Procedimientos para agregar Nitrgeno al Acero

Prof: Bernardo Mllers Alumno: Oliver Jeanneret Asignatura: Tratamientos Trmicos ICM 445 Jueves 16 de Junio 2011

En un principio, comenzaremos con dar algunas propiedades del Nitrgeno. Es un elemento qumico de la tabla peridica, corresponde a un no metal, numero atmico 7, masa atmica 14 [grs/mol]. Forma un 78% de la atmsfera terrestre. En condiciones normales forma un gas biatmico, N2. Antiguamente se le conoca por el nombre de zoe, su smbolo fue Az. La Nitruracin es un procedimiento de endurecimiento superficial en el que por absorcin de Nitrgeno, se consiguen durezas extraordinarias en la periferia de las piezas de acero (incluso superiores a 70 HRC). Las ventajas de la nitruracin son, como se dijo previamente, extraordinaria dureza superficial, gran resistencia a la corrosin (en caso de que no se rectifique posteriormente, y para los aceros inoxidables disminuye la resistencia a la corrosin, a costa de un aumento de la dureza), poqusima deformacin, endurecimiento exclusivo de superficies a eleccin, retencin de la dureza a alta T (muy aplicado en herramientas, previene consecuencias de malas lubricaciones), superficie con bajsimo coeficiente de roce (esto tambin se da slo cuando no es rectificado despus del proceso) y finalmente aumenta considerablemente la resistencia a la fatiga. Principalmente existen 3 tipos de nitruraciones, gaseosa, nitruracin por sales o nitruracin inica o por plasma. Existen varios procesos para agregar nitrgeno, pero los otros son modificaciones de estos, o modificaciones de algn otro proceso. Nitruracin Gaseosa La Nitruracin Gaseosa es un proceso que se basa en las reacciones qumicas del Amonaco gaseoso. Consiste en someter una pieza de acero a Temperaturas de 570C en un horno de atmsfera controlada, formada principalmente por Amonaco. Se controla la Temperatura a 570C. Previo a esta nitruracin se recomienda hacerle a la pieza un tratamiento de temple y revenido por 2 razones: la primera es para darle al ncleo las propiedades deseadas, recordemos que la nitruracin es solamente un proceso de endurecimiento superficial. La segunda es que se ha comprobado que la estructura en la que se obtienen mejores resultados de nitruracin es la Martensita. En caso de nitrurar Ferrita, se han observado casos de descarburacin, que en caso de ser extrema, puede llevar a la separacin fsica de la capa nitrurada de la pieza. Generalmente se hace un rectificado posterior despus de la nitruracin, bsicamente por 2 razones: la primera es para remover la capa blanca (luego se explicar que es esto) y la segunda es para lograr precisiones dimensionales estrechas, cabe mencionar que la nitruracin tiene a hinchar el acero por entrar intersticialmente en este, por eso se produce una mnima distorsin de las medidas. Este proceso es de duracin extremadamente prolongada, penetrando aproximadamente 1 [mm] de profundidad por cada 100 horas de proceso. Al entrar el Amonaco en el horno de nitruracin se producen las reacciones siguientes: NH3 2N 2H N + 3H N2 H2

Cabe mencionar que para poder introducir Nitrgeno en el Acero, ste se debe encontrar de forma naciente, es decir, recin saliendo de una reaccin qumica, as se encuentra en estado atmico y puede ingresar. El Nitrgeno en estado biatmico, es decir 2 tomos juntos, tiene un volumen bastante mayor que el N naciente, haciendo esto imposible que pueda

entrar de manera intersticial. De no ser necesario el que est en estado naciente o monoatmico, podramos usar el Nitrgeno que est en el aire, pero lamentablemente no se puede. Es fundamental en este proceso el uso de un medidor de la disociacin del amonaco, la cual no puede ser 100%, debido a que en esta reaccin se libera Hidrgeno, el cual tiende a descarburar el acero, lo que es negativo. Generalmente se trabajan con niveles entre 15 y 30% de disociacin de Nitrgeno. Como se dijo anteriormente, en este proceso se puede seleccionar las capas deseamos nitrurar. Para las que queremos proteger, se deben recubrir con una aleacin de Estao con Plomo. Se debe tener bastante cuidado en la colocacin de las piezas en las cajas que se introducen en los hornos, ya que esta aleacin tiene un bajo punto de fusin, la cual al posiblemente fundirse dentro del horno, podra caer sobre piezas que s deseamos nitrurar y stas terminaran intactas. Existe varias formas de sellar el horno al exterior, esto nos asegura que no habr contacto con aire, quien oxidara y corroera rpidamente nuestro acero. Terminando con la Nitruracin gaseosa, cabe mencionar que sta tiene una variante llamada Proceso Floe en nombre a su inventor. Este proceso disminuye el espesor de la capa blanca. Para esto, se separa la nitruracin en 2 etapas. En la primera se somete nuestro acero a Amonaco con un 20% de disociacin por entre 5 y 10 hrs, a 525C. Luego en la segunda parte, se aplica amonaco con un 83 a 86% de disociacin, a 560C por el tiempo que se desee, segn la penetracin. Nitruracin por Sales Este proceso tambin se conoce bajo el nombre de Cianuracin, ya que trabaja con cianuro, un compuesto qumico altamente txico y mortfero. Este proceso tiene la gracia de, independiente de agregar Nitrgeno a la superficie, tambin agrega Carbono, por lo que generalmente se hace un tratamiento de temple posterior a este proceso. Se basa en introducir una pieza de acero en una sal especfica fundida. En la Cianuracin se ocupan Temperaturas mayores, por lo tanto los tiempos deben ser menores, ms adelante explicaremos por qu. En la nitruracin por sales se ocupan variadas mezclas de sales, pero la principal corresponde a 30% Cianuro de Sodio (NaCN), 40% Carbonato de Socio (CaNO3) y el 30% restante de sal comn, NaCl (Cloruro de Sodio). Esta nitruracin es relativamente econmica y tiene una penetracin mucho mejor. Un buen ejemplo de esto es el caso siguiente: un acero de 0,65% Carbono sometido a este proceso por 45 minutos logra una penetracin de 0,1 [mm]. Esto se usa generalmente para piezas pequeas que requieren gran dureza superficial, como pernos, tornillos y tuercas. Las reacciones que se producen en este proceso son las siguientes: De oxidacin:

Reaccin cataltica:

Para la Cianuracin es importante remover los residuos del proceso, debido a su alta toxicidad. Para ello se baa en cloro producindose las siguientes reacciones:

Este tipo de nitruracin produce un aumento en la resistencia la fatiga de un 80-100% en los aceros al carbono y de un 25-35% en los aceros inoxidables. Nitruracin por Plasma La nitruracin por Plasma, tambin conocida como nitruracin Inica es un proceso relativamente moderno, mucho ms nuevo que los vistos previamente. Consiste en someter a una pieza a intensos flujos de corriente elctrica en una atmsfera controlada, principalmente compuesta por Nitrgeno. Destacan 2 etapas, una en que a 300 [volt] se produce una aureola, y la otra en que a 500 [volt] se concentra mayor cantidad de Nitrgeno y la pieza brilla notablemente. Las temperaturas son de aproximadamente 500C. Cabe mencionar que este proceso es ms caro ya que implica tecnologa ms avanzada, grandes flujos de corriente elctrica y mantenciones frecuentes en los distintos elementos del sistema. Este proceso tiene varias ventajas, dentro de las cuales se encuentran un mejoramiento del control del espesor de la capa blanca, menores temperaturas involucradas, produce menor distorsin, reduce el consumo de Energa, es automatizable y tiene una seleccin de superficies a nitrurar superior a la de la nitruracin por gas. Una de las desventajas de este proceso es que se debe tener especial cuidado con las piezas pequeas debido al posible sobrecalentamiento que podra ocurrirles Dentro de los componentes de un sistema de nitruracin inica se encuentran una bomba de vaco, termocuplas, Fuente de poder de corriente continua entre 0 2000 [V] y una unidad mezcladora y reguladora de gases. En este proceso, el Nitrgeno biatmico al ser activado elctricamente, se convierte en dos Iones N+, cada uno de estos iones reacciona con el fierro y electrones, y se adsorbe en la superficie del metal, formando FeN, luego va liberando Nitrgeno que entra en la superficie, y se va transformando en Fe2N, luego Fe3N, luego Fe4N y finalmente queda como Fe y todo el N entr en la superficie. Se observa que si en este proceso se aumenta mucho la composicin de nitrgeno en el gas, se produce un engrosamiento de la capa blanca.

Diagrama Hierro Nitrgeno Antes de desarrollar este tema, cabe aclarar que los nitruros desarrollados mediante este proceso son de tamao submicroscpico, lo que dificulta el estudio metalogrfico de este proceso. Es por esto que una tcnica empleada para superar esta dificultad es ocupar temperaturas mayores a las que se debera, para obtener un crecimiento de grano mayor y as poder realizar un buen estudio metalogrfico. A continuacin se muestra el diagrama Hierro-Nitrgeno

Las fases aqu presentes corresponden a: Fase ( ): Fase en solucin solida, Nitrgeno disuelto en el Hierro (Fe4N), solubilidad mx. 0,11%, tiene estructura BCC Braunita = Fase eutectoide ( + ), tiene un 2,35% de Nitrgeno, se produce a Temperaturas mayores a 590C, tiene estructura FCC Fase ( ) = corresponde al compuesto Fe4N, tiene un 5.69%N, no es frgil, se caracteriza por las agujas de nitruros, aparece en mayor cantidad en la nitruracin por sales que en la gaseosa. Fase ( ) = Fe2N, posee gran fragilidad, es el principal constituyente de la capa blanca, posee mx. 11,41%Nitrgeno. Nitruro FeN = de estructura hexagonal compacta, solubilidad: 4,35% < FeN < 11%, aparece en los baos de sales Del exterior hacia el interior aparecen las distintas fases en este orden: fase , + , , + , y luego la capa inalterada.

Capas La primera es la capa compuesta, la ms exterior. Tambin se le conoce como capa blanca. Es muy fina, entre 0.005 y 0.05 [mm], contiene nitruros , , y carbonitruros. Debe evitarse a toda costa por su gran fragilidad. La segunda capa corresponde a la capa de difusin, es ms oscura, destaca por las agujas de los nitruros y puede tener entre 0,2 a 1,5 [mm] Aceros y Aleantes Todos los aceros son nitrurables, pero no en todos se observan grandes variaciones de propiedades, especialmente en los aceros al carbono. Los aceros usados para ser nitrurados se componen de 0,2 0,6% C, Al, Cr, Mo, V. Deben tener estos Aleantes porque son estos con los que reacciona el Nitrgeno para formar carburos de alta dureza. A continuacin daremos una lista de cmo afectan los Aleantes al acero nitrurable. Carbono: nos da las propiedades del ncleo de la pieza, en caso de ser muy bajo se puede producir descarburacin de la pieza y conllevar esto a una separacin de la capa nitrurada de la pieza. Molibdeno: aumenta la dureza de la capa exterior por la formacin de nitruros, mejora la tenacidad del ncleo y evita la fragilidad de Krupp. Nitrgeno: Mejora la resistencia mecnica, el lmite elstico, aumenta resistencia en caliente, aumenta la dureza, aumenta la templabilidad, aumenta la resistencia al desgaste. Algunas de sus desventajas son: aumenta la fragilidad, tiene tendencia a la segregacin, sensibilidad al envejecimiento y sensibilidad a la corrosin. Aluminio: alrededor de 1,3% en aceros de nitruracin, forma los nitruros ms duros Cromo: forma nitruros que aumentan la dureza, aumenta resistencia a la corrosin, la resistencia mecnica en caliente, aumenta la templabilidad, la resistencia a la fatiga, la resistencia al desgaste y la tenacidad. Potencia el efecto del Molibdeno y el Aluminio. Vanadio: aumenta la Tenacidad, la resistencia mecnica en caliente e influye sobre la profundidad de la capa nitrurada Descarburacin Como se dijo previamente, la ferrita impide una buena nitruracin de los aceros, que nos pueden conducir a una separacin de la capa nitrurada de la pieza. Se debe tener especial cuidado con el Hidrgeno en la nitruracin gaseosa, ya que este elemento puede producir descarburacin en nuestro acero. Es por esto que no se trabaja con un 100% de disociacin del Amonaco. Debido a que la descarburacin es inevitable, generalmente se produce un rectificado en el exterior de la pieza ya nitrurada, porque su dureza es mxima no en la superficie ms exterior sino un poco ms adentro. Finalmente me gustara reiterar que al entrar el Nitrgeno intersticialmente nos produce un aumento de volumen el cual, en caso de estrechas tolerancias, debe ser rectificado.