You are on page 1of 90

Du minerai au matriau PLAN - Le cycle de l'lment chimique et le dveloppement durable - Exemple du zinc : - Exploitations minires (http://www.sfc.fr/donnees/acc.

htm) - Traitements physiques des minerais - Grillage (BUP n766, sept 1994) - Pyromtallurgie - Hydromtallurgie (expriences, BUP 770, janv 1995) BUP 857, oct 2003 - Acier zingu (expriences, BUP 790-91, janv-fv 1997)
Jean-Louis Vignes - Paris de Sciences : 55mes journes nationales de l'UdPPC 26-29/10/2007

Du minerai au matriau lment chimique et dveloppement durable volution de la consommation de ptrole


(millions de barils/jour)

Jean-Louis Vignes - Paris de Sciences : 55mes journes nationales de l'UdPPC 26-29/10/2007

Du minerai au matriau lment chimique et dveloppement durable volution de la production dacier brut
1400 1200 1000 Millions de tonnes 800 600 400 200 0 1950 1960 1970 1980 1990 2000 2010

Jean-Louis Vignes - Paris de Sciences : 55mes journes nationales de l'UdPPC 26-29/10/2007

Du minerai au matriau lment chimique et dveloppement durable volution de la production dacier brut 1973
800

2007
1400 1200 1000 Millions de tonnes 800 600 400

700

600

Millions de tonnes

500

400

300

200

100

200 0 1950

1950

1955

1960

1965

1970

1975

1960

1970

1980

1990

2000

2010

Jean-Louis Vignes - Paris de Sciences : 55mes journes nationales de l'UdPPC 26-29/10/2007

Du minerai au matriau lment chimique et dveloppement durable

volution des rserves de ptrole au cours du temps

Rserves (109 t) 1970 1970 - 2000 2004 180 72

Production (109 t) 2,4 90 4,2

Rapport (annes) 30

43

Jean-Louis Vignes - Paris de Sciences : 55mes journes nationales de l'UdPPC 26-29/10/2007

Du minerai au matriau lment chimique et dveloppement durable Exemple de l'or (en t)

Jean-Louis Vignes - Paris de Sciences : 55mes journes nationales de l'UdPPC 26-29/10/2007

Du minerai au matriau lment chimique et dveloppement durable


lments Al Fe Mn Cr Zn Ni Cu W Sn Co Pb U Hg Ag Au corce terrestre teneur masse -1 (g.t ) (1012t) 81 300 15 000 50 000 9 000 1 000 180 200 36 132 24 80 14 70 13 69 13 40 7 23 4 16 3 4 0,8 0,5 0,1 0,1 0,02 0,005 0,001 gisements teneur rserves -1 (g.t ) (106t) 250 000 5 000 600 000 70 000 500 000 380 350 000 810 100 000 220 20 000 62 20 000 470 10 000 3 4 000 6 10 000 7 60 000 67 2 000 3,5 20 000 0,1 100 0,3 10 0,042 extraction corce/ rserves/ annuelle extraction extraction (106t/an) (106 an) (annes) 23 641 217 685 13 102 11 16 35 17 2 48 9 2,6 24 1,4 10 44 14,5 0,9 32 0,06 216 50 0,25 28 24 0,05 80 140 3 1 22 0,04 20 88 0,002 50 50 0,02 1 14 0,002 0,4 17

Jean-Louis Vignes - Paris de Sciences : 55mes journes nationales de l'UdPPC 26-29/10/2007

Du minerai au matriau lment chimique et dveloppement durable Exemple de l'or


corce terrestre Teneur moyenne (mg.t-1) Masse contenue (103 t) Extraction (103 t/an) Masse contenue / extraction annelle mer gisements

5 1.106

4 6.106 2,5 2,8.106 ans

10 000 42 17 ans Rserves

Stock accumul : 129 000 t (dont banques : 33) sur un total de 152 000 t extraites

Jean-Louis Vignes - Paris de Sciences : 55mes journes nationales de l'UdPPC 26-29/10/2007

Du minerai au matriau lment chimique et dveloppement durable Exemple du cuivre, aux Etats-Unis, en 2002, en millions de t

Mobilis dans des applications En dcharge Consommation annuelle (2004) Stock de mtal/consommation (Etats-Unis) Rserves minires/consommation (monde)

117 15 2,4 55 ans 32 ans

Jean-Louis Vignes - Paris de Sciences : 55mes journes nationales de l'UdPPC 26-29/10/2007

Du minerai au matriau lment chimique et dveloppement durable

Sur terre, il y a un stock "donn" de cuivre Dcompos en : - Partie mobilise dans des applications - Partie use prte tre recycle - Partie "en terre" Notion d'lment chimique
Jean-Louis Vignes - Paris de Sciences : 55mes journes nationales de l'UdPPC 26-29/10/2007

Etat chimique : - Mtallique - Mtallique/oxyd - Oxyd

Du minerai au matriau lment chimique et dveloppement durable Comparaison substance minrales / substances nergtiques Pour les utilisations des substance minrales (non nergtiques) : - la nature de l'lment est fondamental - lors de ses transformations l'lment ne disparat pas - l'lment se trouve dans diffrents stades d'un cycle. Pour les utilisations des substance nergtiques - on s'intresse l'nergie libre lors d'une combustion : CH4 + 2 O2 CO2 + 2 H2O(g) rH = - 810 kJ.mol-1 - les produits forms ne prsentent plus dintrt nergtique - lors de leur utilisation, leur fonction associe (fournir de l'nergie) disparat.
Jean-Louis Vignes - Paris de Sciences : 55mes journes nationales de l'UdPPC 26-29/10/2007

Du minerai au matriau lment chimique et dveloppement durable Comparaison substance minrales / substances nergtiques

Substances minrales : le stock (l'lment) reste quasi immuable

Substances nergtiques : elles sont consommes 100 000 fois plus vite qu'elles sont produites Rel problme de dveloppement durable

Jean-Louis Vignes - Paris de Sciences : 55mes journes nationales de l'UdPPC 26-29/10/2007

Du minerai au matriau lment chimique et dveloppement durable Substances minrales - Ncessitant peu d'nergie lors de leur mise en uvre : NaCl, CaCO3

- Consommant de l'nergie lors de leur transformation : mtaux Rel problme de dveloppement durable

Jean-Louis Vignes - Paris de Sciences : 55mes journes nationales de l'UdPPC 26-29/10/2007

Du minerai au matriau lment chimique et dveloppement durable Importance conomique du recyclage - Taux de recyclage de quelques mtaux : - plomb : 82 % - aciers : 52 % - zinc : 26 % - tain : 19 % 1200
1000 Millions de t 800 600 400 200 0 1950

Production d'acier Extraction minire de fer


1960 1970 1980 Annes 1990 2000

Jean-Louis Vignes - Paris de Sciences : 55mes journes nationales de l'UdPPC 26-29/10/2007

Du minerai au matriau lment chimique et dveloppement durable Exemples de recyclages, aux Etats-Unis, en 2003 - 17 millions de vhicules soit 13 millions de t d'acier : taux 102 % - 50 milliards de canettes en aluminium : taux 50 %, vitesse 2 mois - Vitesse de recyclage de l'aluminium dans les transports : 25 ans - Vitesse de recyclage des fers bton : 70 ans

Jean-Louis Vignes - Paris de Sciences : 55mes journes nationales de l'UdPPC 26-29/10/2007

Du minerai au matriau lment chimique et dveloppement durable puisement des ressources minrales ? - L'lment mtallique reste prsent - Les stocks de ressources sont considrables - Les matriaux sont de plus en plus performants - Pour une application donne les lments peuvent se substituer Mais des difficults peuvent provenir : - d'une pnurie d'nergie ncessaire leur exploitation - de problmes conjoncturels
Jean-Louis Vignes - Paris de Sciences : 55mes journes nationales de l'UdPPC 26-29/10/2007

Du minerai au matriau lment chimique et dveloppement durable

Monopoles de production

Jean-Louis Vignes - Paris de Sciences : 55mes journes nationales de l'UdPPC 26-29/10/2007

Du minerai au matriau lment chimique et dveloppement durable Exemple de monopole de production : le tungstne

Jean-Louis Vignes - Paris de Sciences : 55mes journes nationales de l'UdPPC 26-29/10/2007

Du minerai au matriau lment chimique et dveloppement durable Prospective Imaginons que la population mondiale consomme comme celle des pays dvelopps. Quelles en seraient les consquences, hors problmes nergtiques et environnementaux, pour les substances minrales ?
Fer : Core du sud : 1 t/ha/an Monde : 10.109 t/an actuel. : 1.109 t/an Zinc : Etats-Unis : 4 kg/ha/an Monde : 40.106 t/an actuel. : 10.106 t/an Rserves : 70.109 t Stock : 9.1015 t Rserves : 220.106 t Stock : 24.1012 t

Jean-Louis Vignes - Paris de Sciences : 55mes journes nationales de l'UdPPC 26-29/10/2007

Du minerai au matriau lment chimique et dveloppement durable Prospective Recyclage Extraction minire

Consommation

10

100

Annes

Jean-Louis Vignes - Paris de Sciences : 55mes journes nationales de l'UdPPC 26-29/10/2007

Du minerai au matriau

Le zinc
- Exploitations minires (http://www.sfc.fr/donnees/acc.htm) - Traitements physiques des minerais - Grillage (BUP n766, sept 1994) - Pyromtallurgie - Hydromtallurgie (expriences, BUP 770, janv 1995) BUP 857, oct 2003 - Acier zingu (expriences, BUP 790-91, janv-fv 1997)

Jean-Louis Vignes - Paris de Sciences : 55mes journes nationales de l'UdPPC 26-29/10/2007

Du minerai au matriau Plan

Jean-Louis Vignes - Paris de Sciences : 55mes journes nationales de l'UdPPC 26-29/10/2007

Du minerai au matriau Mines de plomb zinc en activit (173)

Jean-Louis Vignes - Paris de Sciences : 55mes journes nationales de l'UdPPC 26-29/10/2007

Du minerai au matriau Chimie et formation des gisements - La nature accumule dans un gisement des composs chimiquement proches - gisements de potasse : NaCl - KCl - gisements de sulfures mtalliques : Fe, Zn, Pb, Ni, Cu - As - gisements de bauxite : AlO(OH) et FeO(OH) - Le rle de la mtallurgie extractive sera de trier ou extraire les lments valorisables ou dliminer les lments indsirables qui ont des proprits physiques et/ou chimiques proches

Jean-Louis Vignes - Paris de Sciences : 55mes journes nationales de l'UdPPC 26-29/10/2007

Du minerai au matriau Exemple de gisement en formation Les fumeurs noirs des dorsales sous-marines

Jean-Louis Vignes - Paris de Sciences : 55mes journes nationales de l'UdPPC 26-29/10/2007

Du minerai au matriau

Les minerais de zinc

- Jusqu la fin du XIXme sicle : extraction de la smithsonite - Actuellement : extraction quasi-exclusive de la blende (ZnS) origine du nom : "dcevant" appele galement sphalrite ("trompeur") - Teneur des minerais "tout venant": de 4 20 % - Autres lments prsents : Pb, Fe, Cu, Ag, Au, Bi, Sb, As sources de Cd, Ge, In
Jean-Louis Vignes - Paris de Sciences : 55mes journes nationales de l'UdPPC 26-29/10/2007

Du minerai au matriau Mine de Red Dod (Alaska)

- Gisement dcouvert en 1968 - Exploit ciel ouvert par Cominco - Ressources : 146 Mt 15,9 % Zn, 4,4 % Pb + 80 g/t Ag - Production 2005 : 3 Mt de minerai donnant 568 000 t Zn, 102 000 t Pb + 61,3 t Ag
Jean-Louis Vignes - Paris de Sciences : 55mes journes nationales de l'UdPPC 26-29/10/2007

Du minerai au matriau Les mines australiennes

Century

- Exploite ciel ouvert et souterrain par Xstrata - Production Pb-Zn 2006 : 4,7 Mt (6,6 % Zn, 3,9 % Pb, 80,4 g/t Ag) - Production Cu : 6,2 Mt 3,4 % Cu
Jean-Louis Vignes - Paris de Sciences : 55mes journes nationales de l'UdPPC 26-29/10/2007

Du minerai au matriau Concentration des minerais - Ralise prs de l'exploitation minire Exemples de concentration lment Cr Cu Zn Pb Sn U tout venant 10 30 % (Cr2O3) 0,5 6 % 3 20 % 1 10 % 0,1 0,5 % 0,3 0,5 % minerai marchand 50 % (Cr2O3) 25 55 % 50 60 % 50 70 % 60 70 % 65 %

Jean-Louis Vignes - Paris de Sciences : 55mes journes nationales de l'UdPPC 26-29/10/2007

Du minerai au matriau Concentration des minerais - en gnral mise en uvre de procds physiques - gravimtrie : Au, PbS - magntisme : Fe3O4 - flottation : systmatique pour les sulfures - consquence : conservation de la nature chimique des composs prsents dans le minerai - exception : U

Jean-Louis Vignes - Paris de Sciences : 55mes journes nationales de l'UdPPC 26-29/10/2007

Du minerai au matriau Concentration des minerais Opration pralable ou toute concentration Libration des particules valorisables gangue : ZnS : PbS : CuFeS2 : FeS2 Au,Ag
Jean-Louis Vignes - Paris de Sciences : 55mes journes nationales de l'UdPPC 26-29/10/2007

Du minerai au matriau Concentration des minerais Libration des particules valorisables par broyage %

S = 90 %
100 m 200 m Dimension des particules valorisables

30 m

courbe de rpartition granulomtrique


Jean-Louis Vignes - Paris de Sciences : 55mes journes nationales de l'UdPPC 26-29/10/2007

Du minerai au matriau Principe La flottation

Jean-Louis Vignes - Paris de Sciences : 55mes journes nationales de l'UdPPC 26-29/10/2007

Du minerai au matriau

La flottation Schma d'une flottation diffrentielle

Jean-Louis Vignes - Paris de Sciences : 55mes journes nationales de l'UdPPC 26-29/10/2007

Du minerai au matriau Ensemble de cellules de flottation de la mine de zinc de Century (Australie)

Jean-Louis Vignes - Paris de Sciences : 55mes journes nationales de l'UdPPC 26-29/10/2007

Du minerai au matriau Exemple de rsultat de flottation diffrentielle


lments conc. Pb conc. Zn

- Minerai : blende, pyrite, galne dans gangue de calcite et dolomie - Broyage 170 m
produits tout venant conc. Pb conc. Zn rejet % masse 100 7,2 10,3 82,5 teneurs % Pb 5,7 70,9 0,5 0,7 Zn 6,9 3,6 52,1 1,6

Zn S Pb Cu Cd Fe Sn Bi Ag Sb As

3,6 % 16,7 % 70,9 % 1,0 % 0 6,0 % 0 0,02 % 800 g/t 0,2 g/t 0,3 g/t

52,1 % 31,5 % 0,5 % 0,5 % 0,15 % 11,1 % 0,007 % 0 70 g/t 0,01 g/t 0,15 g/t

Jean-Louis Vignes - Paris de Sciences : 55mes journes nationales de l'UdPPC 26-29/10/2007

Du minerai au matriau Exemple de formule simplifie de vente de concentrs de plomb

V = 0,95.P.T/100 + 0,98.p.t F
avec :

impurets

teneur tolre 0,01 % 10 % de Pb 0,5 % 1% 0,5 % limite 0,1 % 14 % 5% 5% 5%

pnalits 6 % Pb par 0,01 % Bi 1 % Pb par 1 % Zn x $/t par % >1 % Teneur dduite de Pb 0,5 3 % : 1 % Pb 3 5 % : 2 % Pb

- P : cours de Pb Bi - T : teneur du concentr en Pb - p : cours de Ag - t : teneur du concentr en Ag en g/t Zn - F : frais de fusion mtallurgique

As Sb Sn

Jean-Louis Vignes - Paris de Sciences : 55mes journes nationales de l'UdPPC 26-29/10/2007

Du minerai au matriau Le grillage Minerai : ZnS Concentr : ZnS Le soufre est un poison pour les mtaux il doit tre limin avant les oprations mtallurgiques si S > ~ 50 ppm ~ 300C

mtal Le soufre sgrge aux joints de grains les fragilisant et entranant des ruptures intergranulaires
Jean-Louis Vignes - Paris de Sciences : 55mes journes nationales de l'UdPPC 26-29/10/2007

Du minerai au matriau Le grillage Autres difficults lis la prsence du soufre - en pyromtallurgie : SO2 se forme en prsence de CO2 - en hydromtallurgie : ZnS + 2 H+ H2S + Zn2+ ZnS + 2 H+ + O2 Zn2+ + H2O + S Zn2+ ZnS S H+
Jean-Louis Vignes - Paris de Sciences : 55mes journes nationales de l'UdPPC 26-29/10/2007

ZnS

Du minerai au matriau Le grillage Concentr : ZnS, FeS2, PbS, CuFeS2, HgS, CdS Principale raction de grillage : ZnS + 3/2 O2 ZnO + SO2 rH = - 460 kJ.mol-1 Autres ractions ZnS + 2 O2 ZnSO4 ZnO + 2 FeS + 7/2 O2 ZnFe2O4 + 2 SO2 Aprs grillage (calcine) : ZnO, ZnSO4, Fe2O3, ZnFe2O4, PbO, CuO Les mtallurgistes sont aussi producteurs d'acide sulfurique
Jean-Louis Vignes - Paris de Sciences : 55mes journes nationales de l'UdPPC 26-29/10/2007

Du minerai au matriau Le grillage Autres ractions ZnS + 2 O2 ZnSO4 Raction favorise par des basses tempratures ZnO + 2 FeS + 7/2 O2 ZnFe2O4 + 2 SO2 Formation de ferrite favorise par de hautes tempratures Les conditions de grillage sont fonction du procd mtallurgique
Jean-Louis Vignes - Paris de Sciences : 55mes journes nationales de l'UdPPC 26-29/10/2007

Du minerai au matriau Le grillage pour pyromtallurgie la pyromtallurgie est ralise dans un four minerai viser la rsistance mcanique et la porosit de la charge frittage partiel

travail haute temprature gaz rducteur


Jean-Louis Vignes - Paris de Sciences : 55mes journes nationales de l'UdPPC 26-29/10/2007

Du minerai au matriau Le grillage pour pyromtallurgie - travailler haute temprature : - favorise le frittage - favorise la formation de ferrite - dcompose le sulfate de zinc - les produits liquides gnent le grillage - tfusion PbS = 1100C - la raction de grillage est fortement exothermique ZnSs ZnOs SO2 O2

dZnS=4,10 dZnO= 5,61 apparition porosit ZnSs ZnOs SO2 O2

si PbSliq fermeture porosit - grillage vers 1000C avec contrle de l'lvation de temprature
Jean-Louis Vignes - Paris de Sciences : 55mes journes nationales de l'UdPPC 26-29/10/2007

Du minerai au matriau Le grillage pour pyromtallurgie Machine agglomrer Dwight et Lloyd

Jean-Louis Vignes - Paris de Sciences : 55mes journes nationales de l'UdPPC 26-29/10/2007

Du minerai au matriau Le grillage pour hydromtallurgie l'hydromtallurgie est effectue en solution aprs dissolution privilgier la vitesse de dissolution maintenir la finesse des particules viter le frittage travail basse temprature

Jean-Louis Vignes - Paris de Sciences : 55mes journes nationales de l'UdPPC 26-29/10/2007

Du minerai au matriau Le grillage pour hydromtallurgie - travailler basse temprature : - maintien la finesse initiale du concentr - favorise la formation de sulfate - dfavorise la formation de ferrite - la raction de grillage est fortement exothermique - procd utilis pour viter le frittage : la fluidisation - grillage vers 900C
Jean-Louis Vignes - Paris de Sciences : 55mes journes nationales de l'UdPPC 26-29/10/2007

Du minerai au matriau Le grillage pour hydromtallurgie grillage en lit fluidis

four de la socit Outukumpu

Jean-Louis Vignes - Paris de Sciences : 55mes journes nationales de l'UdPPC 26-29/10/2007

Du minerai au matriau Le grillage au laboratoire

Jean-Louis Vignes - Paris de Sciences : 55mes journes nationales de l'UdPPC 26-29/10/2007

Du minerai au matriau Nature des composs prsents aprs grillage Principalement des oxydes Pour Zn, exemple de rpartition dans une calcine obtenue en lit fluidis : - oxyde : 82,6 % - sulfate : 5,8 % - sulfure : 1,1 % - ferrite : 10,5 % Hg et Se, volatils sont limins

Jean-Louis Vignes - Paris de Sciences : 55mes journes nationales de l'UdPPC 26-29/10/2007

Du minerai au matriau La pyromtallurgie du zinc Droites d'Ellingham de Zn Zn + O2 ZnO


rG(T) = rG(T) - RT.ln(pO2/p) rG(T) = rH(T) - T.rS(T)

Particularits de Zn : - tfusion = 419C - tbullition = 907C


Jean-Louis Vignes - Paris de Sciences : 55mes journes nationales de l'UdPPC 26-29/10/2007

Du minerai au matriau La pyromtallurgie du zinc Diagramme d'Ellingham


rG(T) = rH(T) - T.rS(T)

Pourquoi la rduction de ZnO par C est-elle possible au-dessus de 937C ? - thermodynamique - Zn est gazeux CO Zng ZnO C

Jean-Louis Vignes - Paris de Sciences : 55mes journes nationales de l'UdPPC 26-29/10/2007

Du minerai au matriau La pyromtallurgie du zinc Rduction par le carbone - au-dessus de 937C : ZnO + C = Zng + CO - au dessous de 937C : Zng + CO = ZnO + C lors de son refroidissement Zn se roxyde
Jean-Louis Vignes - Paris de Sciences : 55mes journes nationales de l'UdPPC 26-29/10/2007

Du minerai au matriau La pyromtallurgie du zinc Rduction par le carbone Chauffage du four : C + O2 = CO2 CO2 oxyde Zng Le four doit tre chauff de l'extrieur Four moufle

Jean-Louis Vignes - Paris de Sciences : 55mes journes nationales de l'UdPPC 26-29/10/2007

Du minerai au matriau La pyromtallurgie du zinc Rduction par le carbone Four creuset vertical

Zng doit tre isol de CO le plus rapidement possible Zn gazeux est condens dans une pluie de Zn liquide
Jean-Louis Vignes - Paris de Sciences : 55mes journes nationales de l'UdPPC 26-29/10/2007

Du minerai au matriau La pyromtallurgie du zinc Rduction par CO - au-dessus de 1275C ZnO + CO = Zng + CO2 - au dessous de 1275C : Zng + CO2 = ZnO + CO lors de son refroidissement Zn se roxyde
Jean-Louis Vignes - Paris de Sciences : 55mes journes nationales de l'UdPPC 26-29/10/2007

Du minerai au matriau La pyromtallurgie du zinc

Rduction par CO

Procd Imperial smelting - four de type haut fourneau - chauffage interne - prsence de CO2 - permet de rcuprer : - Pb - Au, Ag - Zng est condens dans Pbl
Jean-Louis Vignes - Paris de Sciences : 55mes journes nationales de l'UdPPC 26-29/10/2007

Du minerai au matriau La pyromtallurgie du zinc Rduction par CO - sparation Zn Pb par liquation - masse Pb = 420 fois masse Zn - obtention de zinc d'uvre 98,5 % - ncessit d'un raffinage

Jean-Louis Vignes - Paris de Sciences : 55mes journes nationales de l'UdPPC 26-29/10/2007

Du minerai au matriau La pyromtallurgie du zinc Raffinage Procd New Jersey

Jean-Louis Vignes - Paris de Sciences : 55mes journes nationales de l'UdPPC 26-29/10/2007

Du minerai au matriau Expriences

- L'hydromtallurgie du zinc

- L'acier zingu

Jean-Louis Vignes - Paris de Sciences : 55mes journes nationales de l'UdPPC 26-29/10/2007

Du minerai au matriau L'hydromtallurgie du zinc

Dcompose en 3 tapes successives : - la lixiviation - la purification - l'lectrolyse

Principe + Zn2+

ZnO + 2 H+ H2O

anode

cathode + 2 e-

2 H+ + O2 + 2 e -

Zn

Jean-Louis Vignes - Paris de Sciences : 55mes journes nationales de l'UdPPC 26-29/10/2007

Du minerai au matriau L'hydromtallurgie du zinc la lixiviation choix de la solution lixiviante - oxydes basiques - quel acide choisir ? - non oxydant - non gnant pour l'lectrolyse finale - bon march - de plus production interne lors du grillage
Jean-Louis Vignes - Paris de Sciences : 55mes journes nationales de l'UdPPC 26-29/10/2007

acide

HCl, H2SO4 H2SO4

Du minerai au matriau L'hydromtallurgie du zinc la lixiviation - ralise avec H2SO4 2 mol.L-1, vers 60C - lors de la lixiviation : 1re purification limination des composs insolubles : Au, Ag, PbSO4, SiO2 - dissolution de la ferrite : emploi de H2SO4 concentr 95C

Jean-Louis Vignes - Paris de Sciences : 55mes journes nationales de l'UdPPC 26-29/10/2007

Du minerai au matriau L'hydromtallurgie du zinc


Hydroxyde Sb (III) Sn (II) Fe (III) In (III) Al (III) Cu (II) Zn (II) Fe (II) Ni (II) Co (II) Cd (II) Mn (II) pH <0 2 2 3,6 4,0 5,2 6,5 7,0 7 7,5 8 8,5

2me purification : limination de Fe pH de dbut de prcipitation de divers hydroxydes pH = 14 1/zpKs 1/z log[Mz+] avec [Mz+] = 1 mol.L-1 - oxydation de Fe (II) en Fe (III) - augmentation du pH 5 - comment procder sans ajouter de nouvelles impurets ? - ajout de calcine : ZnO + H+

Jean-Louis Vignes - Paris de Sciences : 55mes journes nationales de l'UdPPC 26-29/10/2007

Du minerai au matriau L'hydromtallurgie du zinc 2me purification : limination de Fe problme de la floculation de l'"hydroxyde" de fer (III) - l'"hydroxyde" de fer (III) reste en suspension stable - difficile liminer par dcantation ou filtration - changement de la nature du prcipit : procd " la jarosite"

6Fe3+ + 4SO42- + 2NH4+ + 6H2O Fe6(OH)12(SO4)4(NH4)2 + 12 H la jarosite est le tmoin de la prsence d'eau sur Mars
Jean-Louis Vignes - Paris de Sciences : 55mes journes nationales de l'UdPPC 26-29/10/2007

Du minerai au matriau L'hydromtallurgie du zinc 2me purification : limination de Fe - limination de : Fe, Al, Ga, In, Sb, Sn, As, Ge et Cu partiellement - Composition de la solution aprs la 2me purification
Zn2+ 150 g.L-1 Mg2+ 5 15 g.L-1 Mn2+ 2 10 g.L-1 Cu2+ Cd2+ Co2+ Ni2+ 2 10 mg.L-1

0,1 1 0,1 0,5 1 20 g.L-1 g.L-1 mg.L-1

Jean-Louis Vignes - Paris de Sciences : 55mes journes nationales de l'UdPPC 26-29/10/2007

Du minerai au matriau L'hydromtallurgie du zinc 3me et dernire purification cmentation E(V) Cu2+ H+ Ni2+ Co2+ Cu H2 Ni Co

- Comment rduire Cu2+, Ni2+, Co2+, Cd2+ sans apporter de nouvelles impurets ? - l'aide de Zn - c'est une raction liquide-solide qui impose une grande surface de raction - poudre fine de Zn : 30 m - obtention d'un cment trait par ailleurs

Cd2+ Cd Zn2+ Mn2+ Zn Mn

Jean-Louis Vignes - Paris de Sciences : 55mes journes nationales de l'UdPPC 26-29/10/2007

Du minerai au matriau L'hydromtallurgie du zinc Purifications rsumes sur un diagramme potentiel - pH Concentrations maximales admissibles avant lectrolyse
Impurets Ge Sb
Cu Fe

Teneur maximale (mg.L-1) 0,001 0,1 0,2 0,2 2 10


(2 10) (1 20) (100 500)

Ni Co Cd Fe

Zn

Jean-Louis Vignes - Paris de Sciences : 55mes journes nationales de l'UdPPC 26-29/10/2007

Du minerai au matriau L'hydromtallurgie du zinc l'lectrolyse la cathode Zn2+ + 2 e- Zn cathode en Al Al2O3 Al pH = 5 Zn Zn2+ H+ H2 Pb2+ Pb E(V) l'anode H2O 2 H+ + O2 + 2 eanode en Pb PbSO4 Pb2+ SO42+ H+

Pb

Jean-Louis Vignes - Paris de Sciences : 55mes journes nationales de l'UdPPC 26-29/10/2007

Du minerai au matriau L'hydromtallurgie du zinc l'lectrolyse - tension : 3,2 3,7 V - densit de courant : 400 700 A.m-2 - obtention Zn 99,995 %
sur Pb hO2 iox - 0,90 0,76 H2 H+ Zn Zn2+ ired 1,23 1,85 UAC R.I H2O O2 VENH (V)

courbes intensit potentiel


(traces pH = 0)
hH2 I

sur Zn sur Zn

EPbO2/PbSO4 = 1,69 V

obtention de Zn possible grce la surtension de H2 sur la cathode


Jean-Louis Vignes - Paris de Sciences : 55mes journes nationales de l'UdPPC 26-29/10/2007

Du minerai au matriau L'hydromtallurgie du zinc l'lectrolyse Hall d'lectrolyse de l'usine Umicore de Balen (Belgique) - 140 cellules avec par cellule : - 96 cathodes - 97 anodes - surface lectrodes : 3,2 m2 - dure de dpt : 40 h - production : 740 t/jour Un homme debout
Jean-Louis Vignes - Paris de Sciences : 55mes journes nationales de l'UdPPC 26-29/10/2007

Du minerai au matriau Les utilisations du zinc En 2003, dans le monde demi-produit : Chimie : 7 % 7% autres alliages de fonderie : 16 %

Zingage : 47 %

Laitons : 19 %
Jean-Louis Vignes - Paris de Sciences : 55mes journes nationales de l'UdPPC 26-29/10/2007

Du minerai au matriau Le zinc dans le btiment

- Utilis pour les gouttires, toits de Paris depuis le baron Haussmann - Un dcret du 25 juillet 1862 du prfet de police de Paris rend le zinc obligatoire pour raliser les gouttires - En France, par an, utilisation, en couverture, de 1 million de m2 de feuilles de Zn - Coefficient de dilatation du zinc : 39,7 m.m-1.K-1 - Utilisation d'un alliage de Zn (99,995 %) + 0,1 % Cu + 0,2 % Ti
Jean-Louis Vignes - Paris de Sciences : 55mes journes nationales de l'UdPPC 26-29/10/2007

Du minerai au matriau Le zinc dans le btiment La corrosion atmosphrique du zinc - en prsence de dioxygne humide : Zn + 1/2 O2 + H2O formation de "rouille blanche" - en prsence d'air atmosphrique 5 Zn(OH)2 + 2 CO2 Zn5(OH)6(CO3)2 + 2 H2O Zn(OH)2

protection du zinc vitesse moyenne de corrosion en atmosphre rurale : 1 m/an


Jean-Louis Vignes - Paris de Sciences : 55mes journes nationales de l'UdPPC 26-29/10/2007

Du minerai au matriau Le zinc dans le btiment La corrosion atmosphrique du zinc - en prsence d'une atmosphre pollue par SO2 formation de sulfite et sulfate de zinc Zn4SO4(OH)6 soluble

vitesse moyenne de corrosion en atmosphre urbaine : 2 m/an vitesse moyenne de corrosion en atmosphre industrielle : 10 m/an
Jean-Louis Vignes - Paris de Sciences : 55mes journes nationales de l'UdPPC 26-29/10/2007

Du minerai au matriau Le zinc dans le btiment La corrosion atmosphrique du zinc

Jean-Louis Vignes - Paris de Sciences : 55mes journes nationales de l'UdPPC 26-29/10/2007

Du minerai au matriau Les alliages de zinc

- laitons - avec Cu : de 5 45 % masse de Zn - jusqu' 33 % mas. de Zn : solution solide cfc (CuZn20 : pour instruments de musique) - > 33 % Zn : diphas avec une phase dure (CuZn40 : pour serrurerie, robinetterie) - couleur varie avec teneur en Zn : du rose au jaune
Jean-Louis Vignes - Paris de Sciences : 55mes journes nationales de l'UdPPC 26-29/10/2007

Du minerai au matriau L'acier zingu E(V) i Fe A 2 eZn H+ Fe2+ H2 H2 Fe

Zn2+

Zn2+

Zn

H2 O 2 H2 O + 2 e H2 + 2 OH-

Jean-Louis Vignes - Paris de Sciences : 55mes journes nationales de l'UdPPC 26-29/10/2007

Du minerai au matriau L'acier zingu La corrosion de l'acier eau + ions hexacyanoferrate III + phnolphtaline O2 O2 + H2O + 2 eFe Fe2+ + 2 e2 OH-

Jean-Louis Vignes - Paris de Sciences : 55mes journes nationales de l'UdPPC 26-29/10/2007

Du minerai au matriau L'acier zingu La corrosion de l'acier

Zn Fe Fe

Protection cathodique de l'acier par anode sacrificielle

Jean-Louis Vignes - Paris de Sciences : 55mes journes nationales de l'UdPPC 26-29/10/2007

Du minerai au matriau L'acier zingu laboration La galvanisation dans Zn fondu Tf Zn = 419C L'lectrozingage

produits finis 70 m

demi-produits paisseur de zinc 10 m 10 m

Jean-Louis Vignes - Paris de Sciences : 55mes journes nationales de l'UdPPC 26-29/10/2007

Du minerai au matriau L'acier galvanis

L'interface Fe / Zn phase eta zta delta gamma acier compos Zn FeZn13 FeZn7 FeZn3 Fe duret paisseur (MPa) (%) 300-500 20-30 1800-2700 50 2500-4500 4500-5500 1200-1500 20-30 1-2

Jean-Louis Vignes - Paris de Sciences : 55mes journes nationales de l'UdPPC 26-29/10/2007

Du minerai au matriau L'acier galvanis

Consquences - bonne rsistance aux chocs, l'abrasion - difficults de dformation - inadaptation pour les demi-produits - ajout de Al (0,16 0,20 %) : forme un alliage Fe2Al5 qui inhibe la formation des alliages Fe-Zn
Jean-Louis Vignes - Paris de Sciences : 55mes journes nationales de l'UdPPC 26-29/10/2007

Du minerai au matriau L'acier galvanis

Pour faciliter le mouillage de l'acier par le zinc - ajout de Pb : 0,02 0,14 % - donne le "fleurage" de l'acier galvanis - pour l'automobile : limination du fleurage - pas de Pb - ensemencement par de fines particules de Zn

Jean-Louis Vignes - Paris de Sciences : 55mes journes nationales de l'UdPPC 26-29/10/2007

Du minerai au matriau L'acier galvanis Prparation de la surface de l'acier surface relle d'un acier

poussires molcules adsorbes huile, graisses oxydes acier

Jean-Louis Vignes - Paris de Sciences : 55mes journes nationales de l'UdPPC 26-29/10/2007

Du minerai au matriau L'acier galvanis Prparation de la surface de l'acier - dgraissage : Na2CO3 + NaOH + dtergents + tensioactifs - dcapage : HCl 3 6 mol.L-1 + inhibiteurs - fluxage : Zn(NH4)2Cl4 Lors de la galvanisation Zn(NH4)2Cl4 ZnCl2,NH3 + NH3 + 2 HCl FeO + 2 HCl + NH3 FeCl2,NH3 + H2O ZnO + 2 HCl + NH3 ZnCl2,NH3 + H2O
Jean-Louis Vignes - Paris de Sciences : 55mes journes nationales de l'UdPPC 26-29/10/2007

Du minerai au matriau L'acier galvanis Installations industrielles de galvanisation au tremp Masse de zinc : jusqu' 800 t

Jean-Louis Vignes - Paris de Sciences : 55mes journes nationales de l'UdPPC 26-29/10/2007

Du minerai au matriau L'acier galvanis Galvanisation en continu de demi-produits

Florange (Arcelor)
Jean-Louis Vignes - Paris de Sciences : 55mes journes nationales de l'UdPPC 26-29/10/2007

Du minerai au matriau L'acier lectrozingu Principe Fe + Zn

- l'anode : Zn Zn2+ + 2 e- la cathode : Zn2+ + 2 e- Zn Zn Zn2+ solution aqueuse de sulfate de zinc


Jean-Louis Vignes - Paris de Sciences : 55mes journes nationales de l'UdPPC 26-29/10/2007

Du minerai au matriau L'acier lectrozingu

Jean-Louis Vignes - Paris de Sciences : 55mes journes nationales de l'UdPPC 26-29/10/2007

Du minerai au matriau Exemples d'utilisations du zinc Le zinc dans l'automobile

Dans une automobile, il y a en moyenne 10,2 kg de Zn - 4,9 kg d'alliages de fonderie - 3,2 kg de zingage - 0,5 kg dans les pneus (100 g de ZnO par pneu)

Jean-Louis Vignes - Paris de Sciences : 55mes journes nationales de l'UdPPC 26-29/10/2007

You might also like