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A ESPECTROSCOPIA O fato de que cada elemento qumico est associado a um nico espectro ptico, constitui um dos aspectos surpreendentes da natureza. Ainda, no somente os tomos possuem espectros caractersticos, mas tambm as molculas e os ncleos. Estes objetos emitem e absorvem radiao eletromagntica em certas freqncias definidas, que vo de rdio (para as molculas) at a regio de raios X, de comprimento de onda muito curto ou raios gamas (para os ncleos). Historicamente, os espectros pticos dos elementos foram descobertos por Gustav Robert Kichhoff e Robert Wilhelm Bunsen em meados do sculo XIX.

posio dessas linhas com as de Fraunhofer. Assim, abre-se a possibilidade de se determinar a composio material do Sol e das estrelas fixas com o mesmo grau de certeza com que podemos constatar com nossos reagentes a presena de xido de enxofre e cloro.

ANLISE ESPECTRAL Uma das pesquisas mais importantes de Busen refere-se anlise espectral (estudo dos espectros resultantes da decomposio da luz, emitida por uma ou vrias substncias), que realizou em colaborao com o fsico Gustav Robert Kirchhoff. O entusiasmo de Busen por esses trabalhos se reflete numa carta, escrita em 1859: No momento estou envolvido numa pesquisa com Kirchhoff, que no nos deixa dormir. Ele fez uma belssima e inesperada descoberta: a causa das linhas escuras do espectro solar. Conseguiu intensific-las de forma artificial e provocar o seu aparecimento no espectro contnuo de uma chama, identificando a
Figura 1. Gustav Robert Kirchhoff ( esquerda) e Robert Wilhelm Bunsen ( direita).

Por esse mtodo tambm possvel determinar a composio da matria terrestre, distinguindo as partes componentes, com a mesma facilidade com que se distingue a matria contida no Sol. Pude, por exemplo, detectar o ltio em 20 gramas de gua do mar. Para registrar a presena de muitas substncias, esse mtodo deve ser preferido a qualquer um dos at agora conhecidos. Assim, se tivermos uma mistura de ltio, potssio, sdio, brio, estrncio, clcio, tudo que se tem que fazer levar um miligrama da mistura ao nosso aparelho para determinar a

presena de todas as substncias acima indicadas por mera observao. Algumas dessas reaes so extremamente delicadas. Detectei 5 milsimos de miligrama de ltio com a maior facilidade e preciso. Descobri a presena deste metal em quase todas as amostras de potassa. Um ms aps escrever essa carta, Bunsen descobre csio, estuda seus derivados e fixa sua relao com o sdio e potssio. Pouco depois, descobre o rubdio. A partir de ento, anlise espectral passa a ser usada pela maioria dos qumicos permite - no campo da fsica - o surgimento de um novo ramo: Astrofsica. o o a e a

todas as cores esto presentes, cortado por inmeras linhas escuras, hoje denominadas linhas de fraunhofer. Provou que o fenmeno devia-se a uma propriedade do espectro solar e no a uma imperfeio do aparelho que construra. Tambm mediu as posies relativas das linhas, designando-as por letras que so mantidas at hoje. Elaborou, assim, uma carta do espectro solar.

FRAUNHOFER, O PRECURSOR Na verdade, as descobertas de Bunsen e kirchhoff j tinham sido iniciadas algumas dcadas antes, em Munique, com Joseph Fraunhofer, um fsico que trabalhava numa grande vidraria e fbrica de instrumentos cientficos. Procurando melhorar as objetivas das lunetas astronmicas, ele se dedicara ao estudo dos desvios dos raios luminosos (refrao) e dos prismas (cristais com duas faces inclinadas, capazes de decompor a luz). Repetindo as experincias de Newton, ele acrescentou ao prisma uma luneta que, recebendo os feixes coloridos da luz, deu uma viso bem mais ntida do espectro. Deste modo descobriu, em 1814, que o espectro da luz solar, onde
Figura 2. Joseph Fraunhofer.

Ao analisar a luz proveniente de outros corpos celestes, constatou que o espectro de Vnus igual ao do Sol, o que, alis, j era esperado, uma vez que a luz de Vnus uma reflexo da luz solar. No entanto, constatou-se que a luz de outras estrelas, como a de Sirius, apresenta um espectro diferente. Desta forma, abriu caminho para a espectroscopia estelar, que base da Astrofsica. Entre as linhas escuras observadas por Fraunhofer, estava a linha D, a partir da qual Kirchhoff e Bunsen fariam os seus estudos.

Estes dois cientistas estabeleceram que para cada elemento qumico h um espectro bem determinado, que independe da natureza do composto do qual o elemento faz parte. O espectro equivale a uma impresso digital de cada uma das partes que compem uma substncia, servindo para identificla. Observaram tambm que os espectros emitidos por slidos ou gases densos incandescentes so contnuos - as cores vo do vermelho ao violeta, sem interrupes perceptveis. Por outro lado, como os espectros emitidos pelos gases rarefeitos so linhas, as cores e o nmero dessas linhas servem para caracterizar cada elemento. A partir dessas observaes conclui-se que, para determinar os componentes de uma substncia slida, basta vaporiz-la sobre uma chama.

chama uma colorao violeta; os sais de ltio (centro), uma colorao vermelho-prpura e o cobre ( direita), uma colorao verde-esmeralda.

Mais tarde (em 1868) Andr Jonas Angstrm substituiria a escala arbitrria, estabelecida por Kirchhoff, por uma de comprimentos de onda, na qual cada cor est expressa em Angstrm, unidade de comprimento equivalente a um dcimo milionsimo de milmetro (1 = 0,000 000 1 mm = 10-10 m). Assim, aparte visvel do espectro vai da cor vermelha (8000 ) violeta (4000 ). A experincia decisiva que permitiu a Kirchhoff, auxiliado por Bunsen, estabelecer as leis da espectroscopia foi referente aos espectros de absoro. Colocando alguns gros de sal de cozinha (cloreto de sdio) numa chama, obtm-se uma luz amarela. O espectro dessa luz mostrou uma linha amarela correspondente a um comprimento de onda de 5893 , caracterstico do sdio. Posteriormente, empregando-se um espectroscpio mais preciso, verificou-se que se tratava, na realidade, de duas linhas muito prximas, de comprimento de onda diferentes: 5896 e 5890 . Por outro lado, se uma luz de espectro contnuo (um slido incandescente, por exemplo) atravessa um recipiente contendo vapores de sdio, seu espectro perde ento a continuidade anterior: na regio do amarelo aparecem duas linhas negras que correspondem exatamente s duas linhas amarelas brilhantes emitidas pelo sdio. Esta experincia permitiu a Kirchhoff estabelecer a seguinte lei: O espectro de um gs, posto diante de uma fonte mais quente que emite um espectro contnuo, consta de linhas escuras sobre este contnuo brilhante, situadas exatamente naqueles comprimentos de onda que tal gs emite normalmente.

Figura 3. Toda substncia queima colorido e sua chama tem uma cor caracterstica. Os sais de rubdio e csio ( esquerda), por exemplo, do

Dessa forma, Kirchhoff pde explicar a linha escura D, observada por Fraunhofer no espectro solar. Considerou o Sol uma esfera slida ou de gs denso - pois seu espectro contnuo rodeada por uma atmosfera que contm vapor de sdio, que absorve a radiao de comprimento de onda normalmente emitida por esse elemento quando posto numa chama.

anos antes, Comte afirmara que nunca seria possvel estudar a composio qumica dos corpos celestes. A Astrofsica no s o desmentiu como demonstrou que estabelecer limite para o conhecimento uma condio insustentvel. As inmeras possibilidades dos mtodos espectroscpicos tambm podem ser exemplificadas pelo estudo da nebulosa de rion. Durante muito tempo, os astrnomos acreditaram que essa grande nebulosa fosse um conjunto de estrelas. Estava, porm, to distante de ns, que os astros no podiam ser distinguidos pelos mais potentes telescpios. No entanto, ao analisar o espectro dessa nebulosa, Sir William Huggis verificou que ele no era contnuo como o do Sol ou o de Sirius, mas sim constitudo de algumas linhas brilhantes. Assim, pde concluir que a nebulosa de rion era uma grande nuvem de gs rarefeito. Outra aplicao desses mtodos encontrada na medida da velocidade da matria csmica (estrelas e galxias) graas ao efeito Doppler-Fizeau. Segundo este, a freqncia de um fenmeno peridico qualquer (som ou luz) aumenta ou diminui conforme a fonte geradora do fenmeno se aproxime ou se afaste do observador. O som da sirene de uma ambulncia, por exemplo, torna-se mais agudo quando ela vem em nossa direo e mais grave quando se afasta. De maneira equivalente, observando-se os espectros de cada borda do Sol, nota-se num deles o desvio das linhas espectrais para a regio violeta - aumento da freqncia, indicando aproximao e, no outro, um desvio para o vermelho diminuio da freqncia, indicando afastamento. Disto possvel concluir, com segurana, que o Sol est em rotao. Da mesma forma, analisando-se os espectros de galxias longnquas, que

INFINITAS POSSIBILIDADES DE CONHECIMENTO A fim de observar o eclipse do Sol, previsto para o dia 18 de agosto de 1868, vrios cientistas, equipados com espectroscpios, se deslocaram para ndia. Estudando os espectros obtidos, constataram a existncia de uma linha que, a princpio, foi confundida com a linha D do sdio. Posteriormente, verificaram que se tratava de uma nova linha e a denominaram D3. Como ela no correspondia a nenhum dos elementos at ento conhecidos na Terra, pensaram ter descoberto uma nova substncia existente apenas no Sol. Por isso, deram-lhe o nome de hlio. O modo pelo qual foi descoberto esse gs - posteriormente obtido na Terra e, hoje, com inmeras aplicaes industriais, marcou a histria da Cincia, alm de mostrar as infinitas possibilidades do novo campo da Fsica, inaugurado por Fraunhofer e desenvolvido por Kirchhoff e Bunsen. Assim, a anlise espectral realizava o que muitos consideravam impossvel, derrubar teorias, como a do filsofo francs Auguste Comte, criador da filosofia positivista (que baseia todo o conhecimento na observao dos fatos, rejeitando especulaes que no sejam comprovadas pelos sentidos). Alguns

apresentam fortes desvios para o vermelho, pode-se deduzir que elas esto se afastando de ns, ou seja, que o Universo est em expanso. Atualmente, a anlise espectral vai alm da radiao visvel (8000 a 4000 ). Com o auxlio de instrumentos refinados, so estudadas radiaes de todos os comprimentos de onda, emitidas por estrelas, galxias e outros objetos csmicos. Um Laboratrio de Plasma e Espectroscopia Atmica se dedica ao estudo do espectro na regio do UVV (ultravioleta de vcuo) produzindo, atravs de plasmas altamente densos e quentes. Este estudo possibilita aos astrnomos saber a priori qual radiao pertence a cada on dos diversos elementos.

Referncia: http://www-old.if.uff.br/plasma/espectroscopia.htm