UNIVERSIDAD DE LIMA ESCUELA UNIVERSITARIA DE INGENIERIA FACULTAD DE INGENIERIA INDUSTRIAL CURSO QUIMICA II

LABORATORIO N 3 SISTEMAS ELECTROLITICOS Y DE ELECTROSINTESIS

1. OBJETIVOS a. Familiarizacin del estudiante con los principios y tcnicas de la electroqumica. b. Identificacin e interpretacin de una reaccin qumica de xido -reduccin espontnea. c. Evaluar la habilidad del alumno para construir una pila voltaicade celda simple o en serie y comprobar en forma prctica que a partir de una reaccin qu mica, se puede producir corriente elctrica. d. Evaluacin de la descomposicin qumica de las sustancias por la corriente elctrica. TEORIA Las reacciones de naturaleza electroqumica se clasifican en dos tipos: a) Galvnica, de electrosntesis b) Electroltica. En las celdas galvnicas, se usa una reaccin espontnea para generar una corriente o flujo de electrones. Estas celdas convierten la energa qumica en energa elctrica. Ejemplo: Batera de automvil, pilas alcalinas, etc.

2.

La reaccin total de la celda puede dividirse en reacciones que ocurren en cada uno de los electrodos, o reacciones de semicelda con su potencial. Las semi reacciones para la pila galvnica Cu son (ver tabla a continuacin para potenciales de reduccin -Zn y completar seguidamente):

nodo: Zn 0(s) Zn++ (ac) + 2 e- Oxidacin PON = ......... ++ Ctodo: Cu (ac) + 2 e Cu0(s) Reduccin PRN = ......... _____________________________ _________ 0 ++ ++ 0 0 Zn (s) + Cu (ac) Zn (ac) + Cu (s) (E = ..........

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MEDIA REACCIN

Con ntr in 1M y 25 C PRN ( voltios ) Li(s) - 3,045 - 2,870 - 2,370 - 0,763 - 0,440 - 0,126 0,000 + 0,337 + 0,799 Ca(s)

Ca+2(ac) Mg
+2 +2

(ac)

Fe+2(ac) Pb+2(ac) 2H+(ac) Cu+2(ac) Ag+1(ac)

+ 2e

Fe(s) Pb(s) H2 (g) Cu(s) Ag(s)

+ 2e + 2e +e
-

+ 2e

El PON tiene el mismo valor que el PRN pero con signo contrario. En una pila galv nica el electrodo que tenga menor PRN ser el que se oxide mientras el que tenga mayor PRN se reducir. En una aplicacin industrial, por ejemplo en la electrodeposicin del cinc a partir de una solucin acuosa cida las semireacciones (referirse a su tabla de potenciales) y la reaccin global caracterstica, pueden escribirse

Ctodo : Zn+2(ac) + 2eZn0 (s) -2 Anodo : SO4 (ac) + H2O(l) SO4-2(ac) + O02(g) + 2H +(ac) + 2e Total : Zn +2(ac) + SO4-2(ac) + H2O(l) Zn(s) + SO4-2 (ac) +O02(g) + 2H +(ac)

Entonces, ignorando cualquier efecto cintico, el voltaje terico mnimo que debe aplicarse para iniciar la reaccin es 1,993 voltios en el sentido contrario. L ecuacin de Nernst es usada para determinar cambios en el potencial con la concentracin. Por ejemplo para una reaccin:

aA + bB - -----> cA + + d B0 (E = (Eo - 0,0592 log [A +] c n [B - ] b

donde: (E = Potencial de la pila en condiciones diferentes al estndar (E0 = Potencial estndar a 25 C y 1 atm de presin n = nmero de electrones por equivalente En las celdas electrolticas, normalmente se fuerzan reacciones no espontneas, a que ocurran, aplicando fuerza elctrica de una fuerza externa (fuente de poder). En estas celdas, se usa la energa elctrica para causar una reaccin. Ejemplo: Electrodeposicin de Zinc Electrodeposicin de Cobre, electrorefinacin de Cobre Procesos de cobreado, niquelado y dorado

Li +(

+ e+ 2e
-

(ac)

+ 2e
-

Mg(s) Z
(s)

+ 2e

E = 0,763 v E = 1,230 v (E =1,993 v

TABLA

P TENC ALES DE REDUCC N

Las relaciones que existen entre las cantidades de sustancias que participan en reacciones qumicas, en particular, sobre los electrodos; y, la cantidad de electricidad, que pasa por el circuito se expresan por dos leyes postuladas por Faraday que constitu las "leyes de la electrlisis". yen 1. La masa de cualquier sustancia, depositada o disuelta en un electrodo, es proporcional a la cantidad de electricidad que ha pasado a travs del electrolito (por ejemplo, proporcional al nmero de coulombios). 2. Las masas de diferentes sustancias depositadas o disueltas en un electrodo, por el mismo nmero de coulombios, son proporcionales a sus pesos equivalentes. Ambas leyes se pueden resumir en un solo enunciado: "Pa a la descomposicin de un equivalente g amo de cualquie elect olito o pa a libe a un equivalente g amo de cualqui anin o catin, se equie e una e cantidad de co iente igual a 96 500 Coulombios" . Un Faraday (F) es la cantidad decorriente necesaria para producir un equivalente gramo del producto d eseado, es decir de 96 500 coulombios. Una vez que la reaccin se inicia, las cantidades de material producidos en cada electrodo puede calcularse a partir de las Leyes de Faraday, cuya expresinmatemtica es:

m!
donde: m = peso en gramos M = peso atmico molecular

ItM 96500 n

I = corriente en amperios t = tiempo en segundos n = nmero de electrones por equivalente

CONEXIONES EN SERIE Y PARALELO DE BATERAS y Pa alelo.- Se ealiza cuando se equie e inc ementa el ampe aje queuna sola bate a no puede da mantenindose el voltaje constante. En una conexin en paralelo, todos los terminales positivos se conectan entre s y todos los terminales negativos tambin se conectan entre s. y Se ie.- Se ealiza cuando se equie e inc ementa el voltaje que una sola bate a no puede da mantenindose el ampe aje constante. En una conexin en serie, el terminal positivo de una batera se conecta con el terminal negativo de la otra batera.

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01 Bureta automtica de 50 mL 02 Conexiones Banana-Banana de color negro 02 Conexiones Banana-Banana de color rojo 01 Electrodo de cobre lijado con lija 400 02 Electrodos de platino 01 Electrodo de zinc lijado con lija 400 02 Erlenmeyer de 250 mL 01 Fiola de 100 mL 01 Maylica blanca 01 Piseta de 500 mL con agua destilada 01 Probeta de 25 mL b) Materiales, reactivos y equipos de uso grupal Barmetro con termmetro 01 Fuente de poder de 3A hasta 4A mx 01 Termmetro digital 01 Voltmetro digital

4.

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL (trabajar con su Hoja de Registro de Datos)

EXPERIMENTO N 1. PREPARACIN DE LA PILA COBRE-ZINC 1. En cada vaso de precipitado de 100 mL de capacidad colocar 40 mL de solucin con su electrodo de metal respectivo de acuerdo a lo siguiente: en uno de los vasos sumergir el electrodo de cobre en una solucin de CuSO4 0,1 M y en el segundo vaso, sumergir un electrodo de zinc en una solucin de ZnSO4 X M (solucin problema). Conectar los terminales de las conexiones respectivas de cada electrodo al voltmetro, de acuerdo al an lisis de potenciales efectuado por el grupo (de acuerdo a la teora). Fabricacin del puente salino: llenar (hasta que rebalse) un tubo en U con la solucin del puente salino (solucin de cloruro de sodio 20g/ 100 g de H2O) y tapar los extremos con algodn. Nota.- Tener la precaucin que no existan atrapadas burbujas de aire, las que interfieren con la conduccin electrnica, para lo cual deber invertir el tubo en U varias veces, si hay burbujas, destape y volver a llenar. Inicio de la medicin: conectar los vasos con el puente salino con lo que se completar el circuito, esperar un minuto para estabilizar la conduccin elctrica y medir el voltaje que corresponder a la pila de Cu-Zn. Anotar sus observaciones y el voltaje de la celda. Determinar la concentracin de la solucin problema utilizando la ecuacin de Nernst.

2. 3.

4. 5. 6.

EXPERIMENTO N 2. CASO PRCTICO Con sus conocimientos y habilidades, cmo hara experimentalmente para obtener un potencial mayor a 2 V? Ensamblar el modelo para la demostracin respectiva y reali ar la gr fica correspondiente EXPERIMENTO N 3. ELECTROLISIS DE LA SOLUCION DE NaCl 2,5% (Experimento Cuantitativo). 1. 2. 3. Colocar en cada uno de los vasos de 100 mL de capacidad, un volumen de 80mL de solucin de NaCl al 2,5%. Introducir en cada uno de los vasos un electrodo de platino y conectar sus terminales a los terminales de la fuente poder (de acuerdo a la conexin efectuada identificar la zona catdica y andica). Fabricacin del puente salino: llenar (hasta que rebalse) un tubo en U con la solucin del puente salino (solucin de cloruro de sodio 20g/ 100 g de H2O) y tapar los extremos con algodn. Colocar el puente salino para cerrar el circuito.

REACTIV S, MATERIALES Y EQUIP S a) Materiales y reactivos 02 Tubo en U 02 Tubos de ensayo de 13 mm x 10 cm 05 Vaso de precipitado de 100 mL Bureta automtica conteniendo Acido Clorhdrico 0,01 M Algodn Cloruro de sodio 2,5% en frasco plstico Sulfato de zinc X M en fiola Sulfato de cobre 0,1 M en fiola Fenoltalena Papel tornasol

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Nota.- Tener la precaucin que no existan atrapadas burbujas de aire, las que interfieren con la conduccin electrnica. 4. Inicio de la experiencia:

Encender el equipo y presionar dos veces la tecla constant ; con la tecla + ajustar a 0,20 A, luego presionar la tecla run . Para terminar la experiencia presionar la tecla stop .

y el amperaje en Low. Encender la fuente de poder moviendo la perilla del control del voltaje (entre 55 a 60 V) o del amperaje hasta conseguir que la intensidad de corriente aplicada sea de 0,2 A (200 mA).

5.

Dejar transcurrir la electrlisis durante unos 20 minutos, verificando que el amperaje se mantenga en 0,2 A (200 mA); si se produjera un descenso de amperaje y/o voltaje, agitar uno de los electrodos, debido a que el gas producido no se libera originado una interrupcin de corriente. Anotar sus observaciones

durante toda la experiencia. Segn sus observaciones, deducir cual sera el gas que se genera en la zona andica. 7. 8. 9. Una vez transcurrido los 20 minutos de la electrlisis apagar el equipo y medir la temperatura en la zona andica. An lisis cuantitativo de la solucin catdica: Del vaso conteniendo la solucin catdica extraer el electrodo y el tubo en U, cuidando de enjuagarlos con agua destilada dentro del vaso. La solucin catdica debe ser trasladada a una fiola de 100 mL cuidando de enjuagar tambin el vaso. Luego enrasar hasta la marca respectiva de la fiola con agua destilada, tapar la fiola y agitarla para homogenizar la solucin. 10. De la fiola tomar una muestra de 20 mL con ayuda de una probeta de 25 mL y trasladarla a un erlenmeyer de 250 mL de capacidad y adicionarle entre 5 a 10 gotas de fenoltalena. 11. Titular con HCl 0,01 M y registrar el gasto de volumen para neutralizar la solucin catdica. Nota.- Tener la precaucin de colocar una maylica blanca de fondo para contraste de color. Realizar la titulacin por duplicado.

6.

An lisis cualitativo de la solucin andica: transcurridos 2 3 minutos, colocar una tira de papel tornasol morado en forma transversal en la parte superior del vaso donde se encuentra la solucin andica y dejarla

"

"

Si Ud. est PowerPacHC.

usando el equipo de marca Biorad

Si Ud. est usando el equipo de marca BKPrecision 1743 Las perillas deben estar totalmente giradas a la izquierda

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UNIVERSIDAD DE LIMA ESCUELA UNIVERSITARIA DE INGENIERIA FACULTAD DE INGENIERIA INDUSTRIAL ASIGNATURA: QUIMICA II

INFORME DE LABORATORIO LABORATORIO N3: SISTEMAS ELECTROLITICOS Y DE ELECTROSINTESIS Integrantes del equipo: ________________________________ Seccin: ______ ________________________________ ________________________________ ________________________________

1. REGISTRO DE DATOS Experimento 1: PILA COBRE-ZINC Solucin de Sulfato de Cobre: 0,1 M y Solucin de Zinc: X M Ecuacin de xido-reduccin producida indicando el potencial est ndar de la celda : E0 Semi reaccin N 1 : Semi reaccin N 2 ___________________________________________________________________ Reaccin Total : E0 = Carga del nodo Carga del ctodo : : + + -

Potencial de la pila (lectura del voltmetro) : _______________________ _ Cambios producidos en la zona andica * : ________________________ Cambios producidos en l a zona catdica * : ________________________ *Observar si hay variacin del color del electrodo y de la solucin, desprendimiento de un gas de la solucin, formacin de precipitado, olor, disolucin del electrodo, etc, para ello observar a la solucin y para observar a los electrodos, se proceder a retirarlos de la solucin. Calcular la concentracin del Sulfato de Zinc (Asumir una eficiencia de 100% y emp lear la ecuacin de Nernst): Ecuacin de Nernst [Productos ] 0,0592 E ! Eo  log n [Reacciona tes]

E = Variacin del potencial de la pila, V

Eo = variacin del potencial estndar, V n = total de electrones transferidos

[Productos] = concentracin de sustancias: M atm [Reaccionantes] = concentracin de sustancias: M atm

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C lculos:

Experimento 2: CASO PRCTICO Caso Pr ctico: Voltaje alcanzado :

Experimento 3: ELECTRLISIS DE UNA SOLUCIN ACUOSA: NaCl AL 2,5% a. Reacciones ms Probables(de acuerdo a la teora y las siguientes sustancias en solucin acuosa Na+, Cl - y H2O): MEDIA CELDA ANDICA MEDIA CELDA CATDICA

Intensidad de corriente: ( 0,2 A sugerido) Tiempo: Presin atmosfrica, mm Hg Temperatura (C) Presin de vapor del H 2O (Ver Tabla):

b. De acuerdo a las observaciones* durante la Electrlisis, escribir las observaciones que tienen lugar en: Electrodo Observacin* nodo Ctodo *Observar la variacin del color, desprendimiento de un gas, decoloracin del papel tornasol, formacin de precipitado, olor, disolucin, etc. si lo existiera.

..

___________ ___________ _______ 20 minutos_____ ______________________ ______________________ ______________________

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c. Conclusin: Reaccin Qumica Total. De acuerdo a las reacciones en a) y su anlisis en b) Reaccin Reaccin Qumica Total

d. Determinar la cantidad terica de NaOH (Ley de Faraday):

mbase T = I t M base =
96500 n e. Anlisis Qumico: Volumen de la solucin en la fiola (Vfiola) ______0,1 L________ Volumen de solucin a titular ( Vbase) _____20 mL________ Indicador usado ___Fenoltalena_____ Concentracin de HCl _____0,01 M________ Gasto de HCl (Vcido) __________________ Duplicado __________________

f. Determinar la cantidad experimental de NaOH - Mediante laTitulacin: 1) 2) CbaseVbase = CcidoVcido C base = 3) nbase = Cbase Vfiola = 4)

mbase exp.= nbase MNaOH =

g. Calcular el % rendimiento de la electrlisis: % R = mbase exp. x 100 =

mbase T
h. Determinar el volumen experimental de cloro desprendido:

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2. CUESTIONARIO a) Cmo identifica que el nodo tiene carga negativa de acuerdo a sus observaciones durante la experiencia de la pila galvnica? b) Explicar brevemente la accin del Puente Salino en una pila galvnica electroltica para mantener la conduccin elctrica. c) Una batera est conformada por 20 celdas en donde se realiza la electrorrefinacin de cobre, si en una celda se obtiene en un periodo de 24 h, 10 kg de cobre electroltico. Calcular los kilogramos de cobre electroltico por da que se obtendrn en una planta industrial que opera 50 bateras de celdas d) Si la electrodeposicin de zinc metlico si hiciera en una celda electroltica, en un periodo de 48 h se obtiene 300 kg, con un ctodo de rea 120 cm x 120 cm, Cmo obtendra esos 300 kg de zinc en un menor tiempo como, por ejemplo, en 8 h manteniendo el mismo amperaje y cuales sera las dimensiones del nuevo ctodo, si el amperaje no puede ser modificado? e) Nombrar y describir mediante ecuaciones qumicas dos procesos industriales relacionados con los conceptos tericos verificados en el presente laboratorio. 3. CONCLUSIONES Mencionar dos conclusiones que pueden ser obtenidas de las experiencias. 4. RECOMENDACIONES Mencionar dos recomendaciones que pueden ser obtenidas de las experiencias. 5. BIBLIOGRAFA

UMLAND, JEAN B. Qumica General. 3ra Ed. 2000. Mxico. 1016 pgs. CHANG, RAYMOND. Qumica. 6A ed. 1998. Mxico. 995 pgs. BLUM WILLIAMS, Galvanotecnia y Galvanoplasta; Dorado, plateado, niquelado, cromado. 1982.Mxico. 527 pgs. GLAYMAN, J Y FARKAS,G. Galvanoplasta. 1980. Espaa. 383 pgs. SIENKO, MICHELL. Qumica, principios y aplicaciones. 1985. Mxico. 781 pgs.