Qumica Geral 2005/2006 Eng.

Biomdica
Trabalho 2 Solubilidade e Miscibilidade Turma 21101 - 2. turno

Data: 08/05/2006

Nmero 57269 57290 57300

Nome Joo Jorge Nuno Gonalves Joo Portela

Resumo
Quando uma substncia (que toma a designao de soluto) dissolvida noutra (o solvente) os seus componentes separam-se e dispersam-se entre as molculas da segunda. Assim, as alteraes energticas envolvidas so de grande importncia, sendo claro que s se verificar uma dissoluo quando as vrias energias postas em jogo nesse processo variarem de forma favorvel ao mesmo. Estas energias so as seguintes: Energia de ligao nas molculas/ies de soluto consumida ; Energia de ligao nas molculas de solvente consumida ; Energia de ligao soluto-solvente libertada.; Contudo, um processo de dissoluo no depende apenas do balano energtico, mas tambm das caractersticas especficas de cada composto. No caso dos compostos inicos, por exemplo, quando na presena de solventes polares, como a gua, estes dissociam-se nos seus ies constituintes. Estes ies em gua ficam envolvidos pelo solvente, formando uma "gaiola" de dipolos moleculares que estabilizam as cargas elctricas, como se representa na figura seguinte:

Estas solues apresentam diferenas em relao aos compostos moleculares: enquanto que uma soluo inica pode efectivamente conduzir corrente elctrica, tal s poder verificar-se em solues moleculares se se der a reduo ou oxidao dos seus componentes, respectivamente no ctodo e no nodo. No caso dos compostos moleculares, a anlise da sua solubilidade ou miscibilidade sempre feita considerando os valores energticos acima referenciados. No entanto, e embora se diga que qualquer sistema tende obrigatoriamente para uma menor energia, deve ter-se em conta que, na realidade, os sistemas tendem no s para um estado menos energtico como tambm para um estado mais provvel, isto , um estado em que possam existir num maior nmero de configuraes possveis (ou seja, em maior entropia). Torna-se ento possvel a existncia de dissolues em que ocorre consumo de energia (endotrmicas), ainda que estas no sejam to favorveis como aquelas em que ocorre libertao (exotrmicas). Portanto, conveniente ter-se sempre em conta que, para uma dada dissoluo, as previses feitas a nvel da entalpia e a nvel da variao da entropia podem no ser totalmente concordantes, ainda que no deixem de fornecer individualmente indicaes importantes. Na actividade em causa, procedeu-se anlise da miscibilidade capacidade de mistura entre 2 ou mais liquidos - de compostos deste tipo (moleculares). Para tal necessrio adoptar-se alguns procedimentos antes de tirar concluses: - inicialmente, procurar esboar correctamente a estrutura das molculas em estudo, com especial ateno no que diz respeito geometria e pares de electres em orbitais no ligantes, propcios formao de ligaes de hidrognio; - avaliar os momentos dipolares de todos os compostos; - inferir acerca das interaces moleculares em jogo entre as molculas de cada composto e a sua energia relativa. Finalmente, necessrio decidir se, no processo de mistura, se perdeu uma quantidade aprecivel de ligaes intermoleculares ou no. Se tal tiver acontecido, efectivamente, numa percentagem relevante destas ligaes, a miscibilidade ser provavelmente reduzida. Utilizaram-se, nesta experincia, trs solues mistrio: ter Etlico (C2H5OC2H5); Etilenoglicol ((CH2OH)2); n-Hexano (C6H14); Dadas estas trs solues, no identificadas, testou-se a sua miscibilidade com 3 solventes diferentes: gua, metanol e tetracloreto de carbono, tendo como principal objectivo a identificao correcta de cada uma das solues, atravs da comparao dos valores obtidos experimentalmente com as previses tericas baseadas nos passos atrs descritos.

A parte final do trabalho experimental consistiu em determinar experimentalmente e comparar a viscosidade de 2 compostos: glicerol (CH2(OH)CH(OH) CH2OH) e etilenoglicol (CH2(OH)CH2(OH)), relacionando-a com a sua estrutura molecular. A viscosidade definida como a resistncia de um fluido ao seu escoamento, quando se aplicam foras exteriores a uma das superfcies. No caso do viscosmetro, a fora aplicada simplesmente a fora gravtica. Deste modo, possvel estabelecer uma relao entre a viscosidade de um composto e a estrutura e interaces moleculares nele presentes.

Objectivos
O principal objectivo desta actividade experimental foi a identificao de trs espcies moleculares distintas, de acordo com a sua miscibilidade em diferentes solventes: gua, metanol e tetracloreto de carbono. Procurou-se igualmente reconhecer como a variao da entropia influencia tambm a miscibilidade dos compostos. Por fim, comparou-se a viscosidade de 2 compostos com base na anlise qualitativa das foras intermoleculares presentes em cada um dos mesmos. Para alm desta identificao, pretendia-se igualmente uma maior familiarizao com os vrios compostos qumicos e suas propriedades, bem como o estabelecer de uma relao entre as propriedades mais correntes e a estrutura electrnica, geometria molecular, e caractersticas particulares dos grupos funcionais de cada um destes compostos (tendo em conta os fenmenos de Termodinmica envolvidos nos processos de dissoluo).

Resultados experimentais

1. Dissoluo dos sais CaCl2 (cloreto de clcio) e NH4Cl (cloreto de amnia) Dissoluo do cloreto de amnia em gua: NH4Cl NH4+ (aq) + Cl- (aq) Durante a dissoluo do cloreto de amnia verificou-se uma diminuio de temperatura. Dissoluo do cloreto de clcio: CaCl2 Ca2+ (aq) + 2Cl- (aq) Durante a dissoluo do cloreto de clcio verificou-se um aumento de temperatura.

2. Ensaios de Miscibilidade Frmulas de estrutura dos compostos desconhecidos: Hexano

CH3(CH2)4CH3

ter Etlico CH3CH2OCH2CH3 Etilenoglicol

CH2OHCH2OH

Resultados experimentais: Composto X Y Z gua Imiscvel Miscvel Imiscvel Metanol (CH3OH) Imiscvel Miscvel Miscvel Tetracloreto de carbono

(CCl4)
Miscvel Imiscvel Miscvel

Tabelas de foras intermoleculares: Hexano CH3(CH2)4CH3 H2O CH3OH 0 0 0 Keesom + + Debye + + + + London +++ + ++ +++ ++ ++ ++++ Lig. de Hidrognio ++++ +++ Balano
Desfavorvel Desfavorvel Favorvel

0 CCl4 Hexano + H2O Hexano + CH3OH Hexano + CCl4

De acordo com o quadro de miscibilidades acima esquematizado, seria esperado que o hexano fosse miscvel com o tetracloreto de carbono, podendo no entanto no o ser. Contudo, em relao aos outros dois solventes, temos a garantia de que no so miscveis com o hexano.

 Eter etilico CH3CH2OCH2CH3 CCl4 CH3OH 0 0 0

Keesom + + + + +

Debye + + + + + +

London ++++ +++ ++ + +++ +++ ++

Lig. de Hid. +++ ++++ ++ ++ Balano

Favorvel Favorvel Desfavorvel

0 H2O C2H5OC2H5 + CCl4 C2H5OC2H5+CH3OH C2H5OC2H5 + H2O

De acordo com o quadro, de esperar que o ter seja miscvel em CCl4, podendo ou no s-lo em metanol. Quanto gua, no se espera que seja miscvel em ter. 0 0 0 Keesom + + + + + Debye + + + + + + London ++ +++ ++ + + ++ + Lig. de Hid. +++ +++ ++++ ++ +++ Balano
Desfavorvel Favorvel Favorvel

Etilenoglicol CH2OHCH2OH CCl4 CH3OH

0 H2O (CH2OH)2 + CCl4 (CH2OH)2+ CH3OH (CH2OH)2 + H2O

De acordo com o quadro, podemos afirmar que o etilenoglicol pode, ou no, ser miscvel com o metanol ou com a gua, mas nunca ser miscvel com o tetracloreto de carbono.

3. Viscosidade v= kt =v 1 cSt = 10-6 m2 s-1

v= viscosidade cinemtica (cSt) k= constante de calibrao do viscosmetro t= tempo de escoamento = massa volmica do composto = viscosidade absoluta (cP) Etilenoglicol: = 1,11 g cm-3 k = 0,045491 x 10-6 m2 s-2

1 cP = 0.01 g cm-1 s-1

t = 4m56s = 296 s

v = (0,045491 x 296) cSt = 13,465336 cSt = (1,11 x 13,465336) cP = 14,9465 cP

Glicerol: = 1,26 g cm-3 k = 0,97304 x 10-6 m2 s-2 t = 8m19s = 499 s

v = (0,97304 x 499) cSt = 485,54696 cSt = (1,26 x 485,54696) cP = 611,7892 cP

Discusso:
Ao analisar as dissolues de NH4Cl e CaCl2 em gua, podemos verificar que a temperatura diminui, numa reaco endotrmica (o que significa que foi consumido calor, sendo o balano energtico desfavorvel), para o caso do NH4Cl, e aumenta numa reaco exotrmica para o CaCl2 (o que significa que foi libertado calor, sendo o balano energtico favorvel). Assim, o facto de se libertar ou no calor, nas reaces, foi irrelevante para a dissoluo, visto que a entropia desta tem de evoluir sempre para um valor maior, como em qualquer sistema isolado. Deste modo, analisar o calor libertado ou consumido s tem importncia no que diz respeito entalpia da reaco, sendo pouco decisivo para a questo da ocorrncia ou no do processo de dissoluo propriamente dito. A entropia, essa sim, deve ser sempre tida em ateno no que respeita a solubilidade e miscibilidade. Estudadas as miscibilidades dos compostos X, Y e Z em gua, CCl4 e metanol, conclui-se o seguinte: O composto X era miscvel apenas com o Tetracloreto de Carbono (CCl4), o que nos levou a concluir que s poderia ser o n-hexano, com base nos balanos das foras intermoleculares da mistura e de cada uma das solues separadamente: apesar do balano das foras intermoleculares entre esta soluo e o Tetracloreto de carbono ser neutro, como a entropia maior na mistura, ou seja, o nmero de combinaes possveis maior, as solues so miscveis. Outro factor a ter em conta o de que quer o Tetracloreto de Carbono quer o n-hexano tm foras de London muito intensas. Neste caso, a aplicao semelhante dissolve semelhante serviu perfeitamente para concluir que se tratava do n-hexano. O composto Y era o nico que apresentava o balano com o tetracloreto de carbono desfavorvel, o que indica que s poderia ser o etilenoglicol. O composto Z s no era miscvel em gua. As molculas de gua formam entre si quatro ligaes de Hidrognio, mas neste caso entre as molculas de gua e as molculas do composto Z s se forma uma ligao de hidrognio, o que reduz a estabilidade da mistura. Assim, conclui-se que o composto Z era o ter etlico. Comparando os valores de viscosidade absoluta do glicerol e do etilenoglicol, verificamos os resultados esperados, ou seja, que entre as molculas de glicerol se estabelecem interaces muito mais fortes do que entre as molculas de etilenoglicol. Ambas as molculas tm momento dipolar diferente de zero, estabelecendo-se foras de Keesom e Debye tanto nas de glicerol como nas de

etilenoglicol. Contudo, uma vez que a molcula de etilenoglicol possui menores dimenses que a de glicerol, as foras de London sero mais fortes nesta ltima. Quanto a ligaes de hidrognio, cada molcula de etilenoglicol estabelece 2, enquanto que cada uma de glicerol estabelece 3. Podemos assim justificar a discrepncia entre os valores de viscosidade destas duas substncias. Apesar de se ter obtido um valor bastante grande para a viscosidade do glicerol, o valor terico ainda superior, devendo-se este erro a possveis impurezas no viscosmetro, nomeadamente gua.

Concluso:
Pode concluir-se, a partir da realizao desta actividade experimental, que sem dvida possvel fazer previses sensatas em relao miscibilidade de um composto noutro bem como sua viscosidade com base no tipo das interaces intermoleculares principais que apresentam (as mais intensas em cada caso). Desta forma, apenas com base nos dados relativos aos tipos e intensidades das foras intermoleculares que cada composto estabelece, foi possvel proceder sua identificao, atravs da comparao entre a previso terica e a verificao experimental.