Parte I Obteno da equao de Schrdinger 1.

Funo de estado

weber@globo.com

No mundo que vivemos, conseguimos ver trs estados para a matria: estado slido, estado lquido e estado gasoso. J uma pessoa, pode estar num estado de alegria, num estado de tristeza ou num estado normal. Um pssaro pode estar no estado de vo ou no estado de repouso. A palavra estado tem sido usada para exprimir uma condio ou modo de existir, num determinado tempo, de um ser ou objeto. Ns no conseguimos enxergar partculas sub-atmicas. No entanto, em determinadas circunstncias, elas tambm devem estar em algum estado. O que descreve o estado de um eltron uma expresso matemtica que tem recebido alguns nomes:

= funo descritiva do estado do eltron (ou partcula); = funo de estado; = funo de onda; = funo amplitude de probabilidade etc.
Logo mais, veremos o jeito da expresso . Por enquanto, basta saber que ela uma funo de onda que depende da posio e do tempo como qualquer outra funo de onda:
= (posio ,tempo ) = Y (r, t) onde, e.g., r = x a x + y a y + z a z
e.g., do Latim, exempli gratia = por exemplo.

uma funo de onda, mas no uma onda eletromagntica ou uma onda mecnica, como a onda do mar. Somente as suas expresses matemticas so iguais, mas com diferentes significados fsicos. Enquanto a onda eletromagntica representa a propagao de energia atravs dos campos eltrico e magntico, a funo no uma onda de energia, ela pode ser interpretada como uma onda de informao. A partir de conseguimos informaes, e.g., sobre a energia do eltron ou local de maior ou menor probabilidade dele existir. Em outras palavras, atravs da funo de onda obtemos informaes sobre o estado do eltron (ou partcula).
Por incrvel que parea no est associada diretamente a uma grandeza fsica, posto ser complexa. Mas isso no trs problemas, porque o mdulo ao quadrado desta funo, 2 = Y *Y , real, tem significado fsico e representa uma densidade de probabilidade. O que isso? i) em uma dimenso:

= (x,t) e a densidade de probabilidade DP :

2

DP = Y = Y * Y =
ii) em duas dimenses:
2

dP = dx

probabilidade distncia

probabilidade metro

= ( x, y,t) e a densidade de probabilidade DP :

DP = Y = Y * Y =

dP = ds

probabilidade rea

probabilidade m
2

iii) em trs dimenses: = ( x, y, z, t) e a densidade de probabilidade DP :

dP probabilidade probabilidade = = 3 dv volume m Para que serve densidade de probabilidade? Antes de responder, vejamos um exemplo mais familiar do eletromagnetismo, onde definimos densidade de cargas como: DP = Y = Y Y =
2 *

DQ= r v =

dQ carga = (C /m 3 ) dv volume

Para que serve essa densidade? Semelhante a todas as densidades, se integrarmos a densidade de cargas obtemos a carga

v =

dQ dv

dQ = r v dv

dQ = r
V V

dv Q = r v dv (Coulomb )
V

Ento, para que serve densidade de probabilidade? Simples, se ns integrarmos a densidade de probabilidade obtemos a probabilidade P:

=
2

dP dv

dP = Y dv

P = Y dv
V

que a probabilidade de encontrarmos, no tempo t, o eltron num determinado local (volume) no mundo em que vivemos. Dizemos que um estado fisicamente realizvel se ele puder ser estudado em laboratrio. Em mecnica quntica qualquer estado fisicamente realizvel de um sistema fsico contendo partculas ou ondas eletromagticas, descrito matematicamente pela uma funo de estado , que contm todas as informaes fsicas a respeito do estado.

2. Equaes bsicas necessrias obteno da equao diferencial de Schrdinger Nas dedues abaixo estaremos supondo velocidade de fase igual a velocidade de grupo = c. Equaes privativas de ondas (1)
k= 2p l
c =l f

(m/s) ou

f =

c l

(Hz)

(m-1) constante de fase

(2) Planck, energia contida num fton (3)

E =h f

(eV ou Joule)

onde h = 6,626 x 10-34 J.s ou h = 4,136 x 10-15 eV.s Einstein, energia contida numa massa (4)
E =m c
2

onde

c = v = velocidade

Intuio de DeBroglie, igualar (3) e (4), dando origem ao que se chama dualidade onda-partcula:

mc 2 = h f { { Einstein

Planck

v mc2 = h { m: partcula { l
l :onda

mc = {
p

h l

m = massa, caracterstica de partcula = comprimento de onda, caracterstica de onda Assim, obtemos a expresso
p= h l

ou

h p

(5) que representa a dualidade onda-partcula introduzida por DeBroglie, onde p = momentum. Substituindo (5) em (2) definindo (6) Freqncia angular, vem da eq. de Planck
h , vem 2p
k= 2p 2p p = = l h/p h/2p
p h

k=

ou

p= kh

E = hf =

h 2p f = hw 2p { w
ou
=
E h

E =wh

(7) Energia total do eltron (ou partcula) Energia cintica do eltron (ou partcula)
E = E cintica + E potencial ou E = T + U
E cintica = T = K =
p2 +U 2m

1 m 2v 2 p2 mv 2 = = 2 2m 2m

Energia total do eltron (ou partcula) (8)

E=

Mais adiante, vamos utilizar esta expresso da energia total, ETOTAL = E, multiplicando seus dois p2 membros pela funo de onda, E Y = Y + U Y , para obtermos a equao de Schrdinger. 2m Substituindo (6) em (8) obtemos o valor da constante de fase (9) onde: m = massa (kg), E = energia total (J ou eV), U = energia potencial (J ou eV), 1eV = 1,602 x 10-19 J
p2 = 2m(E - U )
2m( E - U ) h

( kh) = 2m(E - U )

k=

3. Definio de alguns operadores

Operador momentum

) p - ih x

i=

-1

(10)

aplicando este operador duas vezes: vem

)2 ) ) p pp

)2 ) p p - ih = - ih - ih 4 2 x 1 2 x 4 2 x 3 1 43 1 ) 43 ) )
p p p
2

)2 2 p - h x 2 )2 2 2 ) ) p h T =K =2m 2m x 2
) U U

(11)

Operador energia cintica Operador energia potencial Operador energia total

(12) (13) (14)

) E ih t

Somando o operador energia cintica mais o operador energia potencial temos o Operador Hamiltoniano ) ) ) )2 ) p H K +U = +U 2m (15)

que tambm um operador energia total em sistemas conservativos. Usando (12),

) h 2 2 H =+ U ( x, t) 2m x 2

(16)

No caso mais geral a 3 dimenses (17) Operador posio

) h2 H 2 + U (r, t) 2m

) x x

(18)
2

2 2 2 + + Operador Laplaciano em coordenadas cartesianas x 2 y 2 z2

(19) (20)

Operador comutador

) ) [A, B ]

) ) AB -

) ) BA

e.g.:

Y (xY ) Y ) ) ) ) )) )) )) ) ) [ p, x ]Y ( px - xp)Y = pxY - x pY = p(xY ) - x (- ih ) = - ih + ihx { ) x x xY 1 2 x 3 )

pY

Y Y Y Y ) ) x [ p, x ]Y = - ih Y + x + ihx x = - ihY - ihx x + ihx x = - ihY x x

) ) [ p, x ]Y = - ihY

ou

) ) ) [ p, x ] - i h 1

(21) 4

de forma anloga

) ) ) [ x , p] i h 1

(22)

4. Obteno da equao diferencial de Schrdinger Pensamento inicial: a Natureza fabricou o eltron com o seu estado descrito por uma equao de onda, a uma dimenso, do tipo:
( x, t ) = y ( x )e iwt

(23) (24)

onde

(x) =

Ae +ikx 123
onda incidente

ikx + Be -3 12 onda refletida

sendo A e B nmeros complexos, k =

E p e = . O fasor e - iwt tambm escrito assim h h

- i E t h

T (t) = e - iwt = e

( x) = Ae

+i

p x h

+ Be

-i

p x h

(25)

Notar que ( x,t) = y (x)T(t) , i.e., as variveis posio x e tempo t esto separadas em duas funes distintas, ( x) e T (t) . Estaremos supondo essa condio nesta deduo. Partindo, pois, do pensamento que supe um eltron descrito matematicamente por uma funo de onda, vamos obter a equao diferencial de Schrdinger. Ou seja, vamos percorrer o caminho inverso: partiremos da soluo para encontrar a equao diferencial que d origem a tal soluo. Vamos l: derivando ( x) duas vezes em relao a x, observamos que a sua derivada segunda igual k 2 vezes a prpria funo ( x) . Obs.: isso ocorre com exponenciais e sinos (Euler nos diz que e iq = cisq ):
(x) = +ikAe + ikx - ikBe - ikx x
2y (x) = - k 2 (Ae + ikx + Be - ikx ) 2 14 42 443 x
y (x )

2y (x) = - k 2y (x) 2 x

1 passo) Derivamos ( x, t) = y ( x)e - iwt duas vezes em relao a x e usamos o resultado acima

(x,t) y (x) iwt = e x x

2 Y(x,t) iwt = - k 2 y 4(x)e3 2 1 24 x Y (x ,t)
substituindo k = (26)

2 Y(x,t) 2y (x) iwt = 2 e x 2 1 x4 42 3

- k y (x )
2

2Y (x,t) = - k 2Y (x,t) 2 x
Y ( x, t) x 2
2

p 2 Y(x,t) p2 , vem = - 2 Y (x,t) h x 2 h

p2 Y( x, t) = - h 2

2 passo) Derivamos ( x, t) = y ( x)e - iwt uma vez em relao ao tempo t

(x,t) iwt = - iwy 4(x)e3 1 24 t Y (x,t )

substituindo = (27)

Y (x,t) = - iwY (x,t) t

Y ( x, t) t

E (x,t) E , vem = - i Y (x,t) h t h

EY ( x, t) = ih

3 passo) Multiplicamos ambos os membros da equao (8), energia total, por (x, t) p2 Y +U = E x (x ,t ) 2m
1 2 p Y (x,t) + U Y (x,t) = E4Y (x,t) 2 4 1 2 4 3 2m 1 4Eq. (26) 3 Eq. (27)

substituindo pelas equaes (26) e (27) e supondo a energia potencial U na forma mais geral, U = U (x,t) , obtemos a bela equao diferencial de Schrdinger em uma dimenso:
Y ( x, t) Y ( x, t) + U ( x, t)Y ( x, t) = ih 2m x 2 t
2 2

(28) Uma de suas possveis solues (em sistemas conservativos), j sabamos! do tipo
( x, t ) = y ( x )T( t)

(29) onde e
x x ( x ) = Ae +ik + Be - ik

(30) (31)

T (t) = e

- iwt

Dada a equao diferencial (28), a soluo que estamos estudando obtida pelo mtodo que os matemticos chamam de separao de variveis, porque as variveis x e t esto em funes separadas, (x) e T (t) . Substituindo (30) e (31) em (29), temos:
(x,t) = [ Ae + Be ] [e ] 1 4 4 2 4 4 3 123
+ ikx - ikx - iwt y (x ) T (t )
i( wt ( x, t) = 1 4 +i( kx43 ) + Be -2 kx -3 ) Ae 2 - wt 14 4 onda incidente onda refletida

ou

(32)

Usando (6) > k =

E p e (7) > = , h h

( x, t) tambm pode ser escrita assim:

) ( x, t) = 1 4 2 - Et 3 h + Be - i( px + Et3/ h Ae +i( px 4 ) / 1 4 2 4 onda incidente onda refletida

(33) Aplicando as definies de operadores na equao diferencial de Schrdinger

 2 2 2m x 2 + U (x,t) Y (x,t) = 4 4 4 2 4 4 4 3 1 )
H Eq .(16)

) E Eq .(14 )

ih t Y (x,t) 2 3 1

obtemos (34)

) ) H Y( x , t) = E Y ( x, t )

) ) h2 2 onde o operador Hamiltoniano H + U (x,t) e o operador energia E ih . Ambos 2 t 2m x

representam a energia total do estado do eltron. Na forma mais geral, onde a posio dada por um vetor r no 3, a equao de Schrdinger fica
2 Y (r, t) 2 Y (r, t) + U (r, t)Y (r, t) = ih 2m t

(35) cuja soluo em coordenadas cartesianas do tipo (r,t) = Y ( x, y, z,t) = y (r)e - iw t (36) sendo e
r = xa x + ya y + za z , k = kx a x + ky a y + kza z
2Y 2Y 2Y Y= + 2 + 2 x 2 y z
2

(37) e

em coordenadas esfricas, (r, t) = Y( r,q ,f , t) , r = ra r +qaq + f af , k = kra r + kq aq + kf af

2 Y = 1 2 Y 1 Y 1 Y 2 r r + r 2 senq q senq q + r 2 sen 2q f r r

(38)

5. Energia potencial independente do tempo Quando a energia potencial no variar com tempo, U(r,t) = U (r) = U , o operador Hamiltoniano tambm ser independente do tempo
2 2 ) h H + U (r) 2m x 2

(39)

Neste caso, substituindo a soluo (r,t) = y (r)e - iwt na equao de Schrodinger, temos
( ) 6 4Y7r ,t4 8 6 4 7 48 6 4 7 48 [y (r)e - iwt ] 2 2 - iwt - iwt [y (r)e ] + U (r) [y (r)e ] = ih { 2m t No depende Y (r,t ) Y (r ,t ) do tempo

2 - iwt 2 e y (r) + U (r)y (r) e - iwt = ih(- iw)y (r) e - iwt 2m simplificando e - iwt em ambos os membros e usando a equao (7) da energia total
E = hw

temos (40)

2 2 y (r) + U (r)y (r) = hwy (r) { 2m E

2 2 y (r) + U (r)y (r) = Ey (r) 2m

(41)

(42)

concluindo ou, no caso unidimensional

) Hy

(r ) = Ey

(r )

(43) (44)

) Hy

( x) =

Ey

( x)

) onde H o operador Hamiltoniano independente do tempo porque a energia potencial U tambm no varia com o tempo. No segundo membro, E simplesmente a energia total da partcula. Neste ) caso, E no o operador energia E ih dado por (14). t

Reescrevendo a equao (41)

2 2 y (r) + ( E - U )y (r) = 0 2m

(45)

usando (9)

y (r) +
2

2m ( E - U )y (r) = 0 h2 14243
k2

(46)

obtemos a equao de Schrdinger independente do tempo

2y (r ) + k 2 y (r ) = 0

(47)

No caso unidimensional a equao diferencial acima, independente do tempo, fica

2y (x) 2 + k y (x) = 0 x 2

(49) cuja soluo

x x ( x ) = Ae +ik + Be - ik

(50) 8

Observar que a equao de Schrdinger contm embutida na sua expresso, a posio x e a energia total E, dois observveis que podem ser obtidos resolvendo-se a referida equao.

6. Superposio de estados A matemtica nos diz que se as funes

{1 (r,t), Y2 (r,t), Y3 (r,t) ... Yn (r,t)} = {Yn (r,t)}

) )

(51)

forem solues da equao de Schrdinger H Y( x, t) = E Y ( x, t) ento uma combinao linear destas solues

(r,t) = a1Y1 (r,t) + a2Y2 (r,t) + a3 Y3 (r,t) + ...+ an Yn (r,t)

(52)
(r, t) =

an Y n (r, t)

(53) tambm ser soluo da equao de Schrdinger, mesmo que n seja infinito. Fisicamente, isto quer dizer que, da forma como o eltron foi modelado matematicamente, se

{1 (r,t), Y2 (r,t), Y3 (r,t) ... Yn (r,t)} = {Yn (r,t)}

(54)

representam os possveis estados para um eltron habitar num sistema fsico, ento, a superposio destes estados
(r, t) = a1Y1 (r,t) + a2Y 2 (r,t) + a3 Y 3 (r,t) + ... + an Y n (r,t) =

an Y n (r,t)

(55) tambm ser mais um estado para o eltron. Assim, podemos criar uma infinidade de combinaes lineares e para cada nova combinao linear corresponder sempre um novo estado fisicamente realizvel para o eltron. A equao (r,t) = a1Y1 (r,t) + a2Y 2 (r,t) + a3 Y 3 (r,t) + ...+ an Y n (r,t) afirma que um eltron pode estar numa superposio de estados, isto , o eltron poder existir em vrios estados simultaneamente! Isso no uma coisa que caiba na cachola de uma pessoa normal! Afinal, cada estado corresponde a uma determinada energia. No entanto, tudo isso parece ser verdadeiro pois vem sendo confirmado experimentalmente h cem anos pela Mecnica Quntica. Vamos alm, constata-se, no mais pela equao de Schrdinger, mas por medidas de laboratrio, que se voc tentar medir, por exemplo, as inmeras energias do eltron correspondentes aos inmeros estados, voc no obter sucesso ( claro). No instante da medida, todos aqueles estados invisveis se reduziro a um nico estado, digamos am Y m (r,t) , cuja probabilidade de medir a 2 sua energia ser am . Se, logo aps, fizermos outra medida, encontraremos o eltron neste mesmo estado am Y m (r,t) com de 100% de certeza. 9

No mundo clssico, poderamos fazer um paralelo com um exemplo surrealista: um pssaro quntico voando simultaneamente em quatro altitudes diferentes, cada altura correspondendo a um estado de energia (lembrar que, U=EP=mgh). Se fssemos tentar ver o pssaro nas diferentes alturas, ou seja, medir as suas diferentes energias, no conseguiramos ( claro). Quando consegussemos v-lo, i.e., med-lo, ele apareceria para ns, sorrindo, em apenas uma nica altura. Essa medida teria uma certa probabilidade de ocorrer. A superposio de estados que o pssaro estava antes da medida (quatro alturas, quatro energias) colapsou para um nico estado no instante da medida (uma altura, uma energia) com uma certa probabilidade. Se, imediatamente, fizermos outra medida, o pssaro aparecer nesta mesma altura, j medida, mas com 100% de probabilidade.

Na figura ilustrativa, arbitramos as probabilidades de medirmos cada estado, P1 = 0,3 , P2 = 0,4 , P3 = 0,2 e P4 = 0,1 , as quais foram obtidas aps inmeras medidas do pssaro quntico. Por exemplo, feitas 1000 medidas, 300 (30%) deram o pssaro na altura 1, 400 (40%) deram o pssaro na altura 2, 200 (20%) deram o pssaro na altura 3 e 100 (10%) deram o pssaro na altura 4. Na ilustrao, supusemos o colapso da superposio de estados para o estado E2 cuja probabilidade de ocorrncia P2 = 0,4. Naturalmente, o colapso poderia ter sido para qualquer outro estado, obedecendo a respectiva probabilidade. Observar que a soma das probabilidades sempre tem que ser igual a 1 porque a probabilidade de o pssaro quntico estar em todos os estados simultaneamente 100% (P1 + P2 + P3 + P4 = 1). Esse fenmeno, onde todos os estados se reduzem a um nico estado no instante da medio e a psmedio a confirma com 100% de certeza, um dos mistrios da mecnica quntica. Talvez pudssemos dizer que o mundo quntico oculto (superposio de estados) que foi obtido pela combinao linear de solues matemticas, seja obrigado a se adequar ao mundo clssico em que vivemos na hora da medio. Ou seja, aquilo que parece um absurdo aos nossos olhos no pode continuar a s-lo no mundo clssico. Se supusermos que o pssaro, em cada altitude, armazena uma informao, ento ele consegue armazenar quatro informaes que para ns esto ocultas. No instante da medida s aparecer uma delas. O mesmo ocorre com o eltron num sistema quntico. Ter acesso s informaes ocultas nos estados correspondentes s partculas sub-atmicas, eltrons, 10

ftons ou spins, um dos objetivos da computao quntica. A figura abaixo ilustra o que haver de vir nos prximos captulos.

7. Condio de normalizao Conforme vimos, a funo de estado complexa ( x, t) , no possui interpretao fsica, mas, atravs dela, conseguimos extrair informaes sobre o estado do eltron. O que possui interpretao fsica o mdulo de ( x, t) ao quadrado, ( x, t) 2 , que representa uma densidade de probabilidade. Integrando a densidade de probabilidade obtemos a probabilidade
x1 x1 2 *
2

dP = Y dx

P[ x1 x2 ] = Y dx = Y Ydx
x1 x1

(56)

Onde P x1 x2 ] a probabilidade de encontrarmos o eltron, num tempo t, entre as posies x1 e [ x2 numa linha. No caso a trs dimenses = (r, t) ou Y ( x,y, z,t) e dP = Y 2 dv . Integrando ambos os membros

P= x

x2
1

y1

y2

z2

z1

Y dx 2 43 14 dy dz
dv = d 3 r

ou

P=

Y
V

dv =

Y
V

Yd r

(57) que a probabilidade de encontrarmos um eltron, num tempo t, num determinado volume V no espao 3, meio ambiente onde vivemos com eltrons. A chamada condio de normalizao obtida calculando a integral em todo universo, 3, onde a probabilidade de encontrarmos um eltron 1, ou seja, 100%,

11

 d =v Y Yd r =1
2 * 3 to d o to d o e s p a o e s p a o

=> condio de normalizao

(58)

8. Estado estacionrio Densidade de probabilidade no varia no tempo Um estado dito estacionrio quando a sua densidade de probabilidade no depende do tempo. Portanto, cada funo de onda que compe a soluo geral da equao de Schrdinger , iq individualmente, um estado estacionrio, porque sempre e = 1.
n (x,t) = y n (x)e - iw n t
n ( x , t)
2

= y n (x) e - iw n t 1 23
1

(59) (60)

= y

( x)

n (x,t) = estado estacionrio

Auto estados de energia so estacionrios.

9. Superposio de estados Densidade de probabilidade varia no tempo A densidade de probabilidade de uma superposio de estados depende do tempo. Inicialmente, por simplicidade, vamos considerar a superposio com apenas dois auto estados:

(x,t) = a1Y1 (x,t) + a2Y 2 (x,t)

2 *

(61)

(x,t) = Y * ( x,t)Y (x,t) = [ a1Y1 (x,t) + a1Y 2 ( x,t)] [a1Y1 ( x,t) + a1Y 2 (x,t)] (62)
ia lembrando que: (i) a e a2 so complexos, a1 = a1 e 1 e a2 = a2 e 2 , (ii) o conjugado da soma 1 a soma dos conjugados, (iii) o conjugado do produto o produto dos conjugados, temos

ia

(x,t) = [ a1 Y1 + a2 Y2 ] [a1Y1 + a2 Y 2 ]
2 * * * *

(63)

* * * * * ( x,t) = a1 a1Y1* Y1 + a2 a2 Y2 Y2 + a1 a2Y1* Y 2 + a* a1Y2 Y1 2 (64) 2

iw iw (x,t) = a1 Y1 + a2 Y2 + a1 e - ia 1 a2 e ia 2 y 1*2 iw 1 t y42 e - 4 2 t + a2 e - ia 2 a1 e ia 1 y *2 iw 2 t y41e - 4 1 t e e { { { { 1 2 3 1 2 3 1 3 1 2 3 1 24 12 3 12 3 1 2 3 4 3 2

* * a1 a1 Y1 Y1

a*a2 Y *Y 2 2 2

* a1

a2

* Y1

Y2

a* 2

a1

Y* 2

Y1

(65)

(x,t) = a1 y 1 + a2 y { {
2 Y1

2 2

+ a1 a2 e i(a 2 - a 1 ) y 1*y 2e - i(w 2 -w 1 )t + a1 a2 e - i(a 2 - a 1 ) y *y 1e i(w 2 - w1 )t 2

Y2

(68)

(x,t) = a1 y 1 + a2 y { {
2 Y1

2 2

+ a1 a2 e i(a 2 - a 1 ) y 1*y 2e - i(w2 - w1 )t + a1 a2 e - i(a 2 - a 1 ) y *y 1e i(w2 - w1 )t 2

Y2

12

(69) sendo (70) e (71) ento

1 (x) = y 1 (x)e ij 1 (x )

2 (x) = y 2 (x)e ij 2 (x )

1* (x)y 2 (x) = y 1 (x) y 2 (x)e i[j

(72)
2 2 2 2 2 2

2 (x )-j 1 (x )]

* (x)y 1 (x) = y 1 (x) y 2 (x) e - i[j 2

2 ( x ) -j 1 (x )]

(x,t) = a1 y 1 + a2 y + a1 a2 e (73)
i(a 2 -a 1 )

+
y * (x )y 1 (x ) 2

y 1 y 2 e i(j 2 - j 1 ) e - i(w 2 - w1 )t + a1 a2 e - i(a 2 -a 1 ) y 1 y 2 e - i(j 2 - j 1 ) e i(w 2 - w1 )t 1 44 2 4 43 1 4 4 2 4 43

y 1* (x )y 2 (x )

(x,t) = a1 y (74)
2
( x , t)
2

2 1

+ a2 y

2 2

+ a2 a1 y

e - i[(w 2 - w 1 )t - (j 2 - j 1 ) - (a 2 - a 1 )] + a2 a1 y

y 1 e + i[(w 2 - w 1 )t - (j 2 - j 1 ) - (

= a 1

( x)

+ a2

( x)

+ 2 a1 a2 y

( x) y

( x ) cs o

{(w 2 - w 1 ) t - [j

( x) - j

( x ) - (a ]

- a

)}

(75) esta expresso mostra que a densidade de probabilidade de uma superposio de auto-estados de energia, varia no tempo com uma freqncia angular

= 2 - w1 =
f = f2 - f1

E 2 - E1 = h(w 2 - w1 ) => E = E 2 - E1 = h( f 2 - f 1 ) . Chamando

f = DE h

=> E = hf

E 2 E1 , donde h h
=>

. Esta freqncia de oscilao da densidade de probabilidade a mesma freqncia do

fton (onda eletromagntica) que poder ser emitido se o eltron passar do nvel de energia E2 para o nvel E1.

dQ proporcional densidade de probabilidade, dV DE conclui-se que a carga do eltron numa transio vibra na mesma freqncia f = que a h dQ densidade de probabilidade, sendo esta a freqncia da corrente eltrica gerada i(t) = e do dt campo eltrico irradiado. Considerando apenas a variao no tempo
Sendo a densidade de cargas do eltron V = (x,t) = r V = cos(w 2 - w1 )t = cos 2p ( 12 2 3f1 )t f 2 f

(75)

Vemos pela primeira equao de Maxwell,

E dS = r
S V

dV = Q , que o campo eltrico E

irradiado varia no tempo com a mesma freqncia f = f 2 - f 1 da densidade de probabilidade 2 ( x, t) , confirmando, naturalmente, a teoria de Planck. Ondas eletromagnticas s existem quando as cargas/correntes que geram a onda variam no tempo. Um eltron num estado estacionrio tem a sua densidade de probabilidade invariante no tempo, 13

n ( x, t) = y

( x) , portanto, a densidade de cargas tambm no varia no tempo e, naturalmente,

no h emisso de onda eletromagntica. Porque o cosseno varia ente 1 e +1, vemos que os mximos e mnimos, no tempo, da densidade de probabilidade dada por (75) so, para uma dada posio x:
mximo de Y ( x,t) = ( a1y 1 (x) + a2y 2 (x) )
2
2 2

m nimo de Y x , t 2= a 1 y 1 x a 2 y 2 x

10. Probabilidade na superposio de dois estados Considerando, ainda, a superposio de dois estados

(x,t) = a1Y1 (x,t) + a2Y 2 (x,t)

(76)

e lembrando que a probabilidade de o eltron estar nos dois estados simultaneamente (superposio) de 100%, vamos obter esta probabilidade = 1, integrando a expresso (68) da densidade de probabilidade: y y 4 (x,t)4 dx = a 44 2(x) 4dx + a 4 4 2(x) 4dx + 1 42 4 3 1 4 3 1 4 3
2 - 1 - 1 2 - 2 + 2 + 2 2 + 2

1
+

1
+

(77)
0

+ a1* a2e - i(w2 - w1 )t y 1* (x)y 2 (x)dx + a* a1e i(w2 - w1 )t y * (x)y 1 (x)dx 2 1-4 44 2 4 4 43 1-4 42 2 4 4 43 4
0
a1
2

+ a2

=1

(78) Interpretamos a1 como sendo a probabilidade de a medida colapsar para o estado 1 (x,t) e 2 a2 como sendo a probabilidade de a medida colapsar para o estado 2 (x,t) .
2

11. Superposio re-escrita em funo de n (x) . Clculo do produto interno Vamos reescrever um termo qualquer an Y n (x,t) da superposio de estados explicitando a funo caracterstica (eigenfunction) n (x)

an Yn (x,t) = any n4 2 4 3 = an e 4 y n (x) 1 (x)e 1 23 4

Yn (x,t ) cn (t)
an Y n ( x, t) = c n (t)y ( x)

- iw t

- iw t

(79) (80) (81)

onde

c n = c n (t) = an e

- iw t

14

usando (7),

= E /h

c n (t) = an e
an = c n (0)

- iw t

= an e

-i

En t h

(82) (83)

fazendo t = 0, obtemos

c n = c n (t) = cn (0)e

- iw t

= c n (0)e

- i

En t h

(84) sendo (85)

an = c n (t) = c n (0)

c n (t) = an e

- iw t

= an e 12 3
1

- iw t

(86)

substituindo an Y n (x,t) = c n (t)y n (x) na soluo geral

(x,t) = a1Y1 (x,t) + a2Y 2 (x,t) + a3 Y 3 (x,t) + ...+ an Y n (x,t)

(87) obtemos (88) A partir desta soluo geral, podemos obter qualquer coeficiente genrico c m = c m (t) . Basta multiplicar ambos os membros da soluo pelo conjugado de m (x) e integrar
( x, t) = c1y
1

(x) + c 2y

( x) + c 3y

( x) + ... + c ny

( x) =

c ny

(x)

* (x)Y (x,t) = c1y * (x)y 1 (x) + c 2y * (x)y 2 (x) + ...+y * (x)c my m (x) + ... + c ny * (x)y n (x) m m m m m
(89)

* m

(x)Y (x,t)dx = c1 y m (x)y 1 (x)dx + ... + c m y m (x)y m (x)dx + ... + c n y m (x)y n (x)dx 1- 4 44 2 4 4 4 3 1-4 4 4 2 4 4 43 1- 4 44 2 4 4 43
0 1 0

(90) Levando em considerao que essas funes caractersticas (ou auto funes, eigenfunctions) n (x) so sempre ortonormais, i.e.,

1 se m = n * m (x)y n (x)dx = d mn = 0 se m n

onde mn = delta de Kronecker

(91)

obtemos o valor de c m = c m (t) que o produto interno entre a auto-funo m (x) e a funo de estado ( x, t) . Este produto interno representado por m Y .
c m = c m (t) = y
m

Y =

* m

( x)Y ( x, t) d x

=> produto interno (92)

Naturalmente, podemos trocar m por n, i, j, k ou qualquer outra letra que represente um inteiro. 12. Probabilidade e relao entre os coeficientes {c n } 15

Anteriormente, calculamos a densidade de probabilidade considerando a superposio de apenas dois estados. Agora, vamos calcul-la de uma maneira mais geral observando que os passos e a interpretao fsica so os mesmos.
* * (x,t) = Y * (x,t)Y (x,t) = [c1 y 1* + c2y 2 * 2

+ c *y 3

* 3

+ ... + c *y * ] [c1y 1 + c2y n n

+ c 3y

+ ... + c ny n ] (93)

efetuando as multiplicaes
* * * (x,t) = c1*c1y 1y 1 + c1 c 2y 1*y 2 + c1* c 3y 1 y 3 + ...+ c1* cny 1*y n + { { 2 c1
2

2 1

+ c2 c1y 2y 1 + c 2c 2 y 2y 2 + c 2 c3y 2y 3 + ... + c 2c ny 2y n + { 1 23

c2 * * *
2

y *

2 2

+ c3 c1y 3y 1 + c 3c 2y 3y 2 + c 3 c 3y 2y 3 + ... + +c 3 c ny 3y { 1 33
c3
2

+ ...

(93)

2 2

... + cn*c1y *y 1 + c * c2y *y 2 + c * c 3y *y 3 + ...+ c * c n y *y n n n n n n n {n 1 23

cn
2

2 n

A probabilidade sempre obtida integrando-se a densidade de probabilidade. A probabilidade de o eltron estar na superposio de estados , naturalmente, 100%, porque, de acordo com a soluo geral da equao de Schrdinger, com certeza, ele est numa superposio de estados. Assim,
-

(x,t)
-

dx = 1

(94)

Ento, integrando-se ambos os membros da expresso anterior e igualando a 1, obteremos a relao entre os coeficientes {c n } . Porque as funes m (x) e y n (x) so ortonormais, todas as integrais
+ + * m n

do tipo

c
-

c y y n dx = c c n * y n dx y m , para - 4 2 4 3 1
0 + + * m m * m * m * m

* m

* m

m n,

sero nulas, restanto apenas as integrais

+ 2 2

onde

m = n , do tipo

c
-

c y y m dx = c c m y m dx = c m y m dx y 2 que so iguais a c m . - 4 2 4 3 - 4 2 43 1 1
1 1

Integrando ambos os membros

16

+ 2 * 1 1 * 1 * 1 2

+ * 1 * 1 3

+ * 1 * 1 n

+ *

dx = c c y 1 dx + c c y 2 dx + c c y 3 dx + ...+ c c 1y n dx + y y y y { - 4 2 4 4 2 - - 4 2 43 - 4 2 43 - 4 2 43 1 4 3 1 1 1 c 2 1 4 2 43
1 + * * * 1 + * * 0 + * * 0 + * 0

(x,t)

+ c2 c1 2y 1 dx + c 2 c 2 2y 2 dx + c 2 c 3 2y 3 dx + ... + c 2c n 2y n dx + y y y y { - 4 2 43 2 - - 4 2 43 - 4 2 43 1 1 1 c 2 1 4 2 43
0 + * 3 1 * 3 * 3 2 + * 3 * 3 3 1 + * 3 * 3 n 0 + * 3 0

(95)

+ c c y 1 dx + c c y 2 dx + c c y 3 dx + ... + +c c y n dx + ... y y y y { 2 - - 4 2 43 - 4 2 43 - 4 2 43 1 1 1 4 2 43 1 c3
0 + + 0 + 1 + 0 * ... + cn c1 *y 1 dx + c * c 2 *y 2 dx + c * c 3 *y 3 dx + ...+ c * c n *y n dx yn yn yn yn n n {n - 4 2 43 - 4 2 43 - 4 2 43 2 - 1 1 1 c n 1 4 2 43 0 0 0 1

donde ou

c1

+ c2

+ c3

+ .. + c n .

=1

(96) (97)

cn

=1

13. Densidade de probabilidade no caso da superposio de n estados Das expresses deduzidas anteriormente, temos

am = am e ia m
c m = am

e e

an = an e ia n
c n = an

(98) (99) (100)

- i(w n t - a
n

c n = c n (t) = an e - iw n t = an e ia n e - iw n t
cm = cm e
- i(w m t - a
m

cn = cn e

(101) A funo caracterstica (eigenfunction) tambm pode ser escrita na forma polar
m ( x) = y
m

( x) e ij

(x)

n ( x) = y

( x) e ij

(x)

(102) Usando as expresses acima, vamos re-escrever os produtos que tm os ndices m e n diferentes na expresso (93) da densidade de probabilidade

c * c ny * (x)y n (x) = c m e + i(w mt -a m ) c n e - i(w n t -a n ) y m (x)e - ij m(x ) y n (x)e + ij n (x ) m m

(103)

c * c ny * (x)y n (x) = c m c n y m (x) y n (x)e +i{ (w m -w n )t - [j m (x )- j n (x )]- [a m -a n ]} = Ye iy m m

(104) 17

analogamente

c n (t)c m (t)y n (x)y m (x) = c n c m y n (x) y m (x)e

(105)

- i{(w m - w n )t - [j m (x )-j n (x )]- (a

m-

a n )}

= Ye

- iy

Observamos que os termos que tm ndices diferentes se somam aos pares. As somas so do tipo iy - iy Ye + Ye = 2Y cos( y) , i.e., so dois complexos conjugados cuja resultante fica no eixo real e oscila com o passar do tempo. c * (t)c n (t)y * (x)y n (x) + c * (t)c m (t)y * (x)y m (x) = m m n n = 2am an y m (x) y n (x) cos{(w m - w n )t - [j m (x) - j n (x)]- (a m - a n )} (106) 1 4 4 42 4 4 4 3
Y

ou

c * (t)c n (t)y * (x)y n (x) + c * (t)c m (t)y * (x)y m (x) = 2Ymn (x)cos[w mn t - j m m n n
(107)

mn

(x) - a mn ]

A densidade de probabilidade ( x, t) 2 , expresso (93), tem termos que no variam no tempo e outros, dados pela expresso acima, que variam no tempo com a freqncia igual diferena das freqncias correspondentes a dois nveis distintos de energias, mn = w m - w n =

Em En . h h

A expresso da densidade de probabilidade a seguir, prev, portanto, a possibilidade de transio do eltron entre dois estados quaisquer, sempre com a freqncia igual ao que poderia ter o respectivo fton emitido ou absorvido, confirmando a teoria de Planck.
(x,t) = c1 y 1 (x) + c 2 y 2 (x) + c 3 y 2 (x) + ... + c n y n (x) +
2 2 2 2 2 2 2 2 2

+ 2c 2 c1 y 2 (x) y 1 (x) cos {(w 2 - w1 )t - [j 2 (x) - j 1 (x)] - (a 2 - a 1 )} + + 2c 3 c1 y 3 (x) y 1 (x) cos {(w 3 - w1 )t - [j 3 (x) - j 1 (x)] - (a 3 - a 1 )} + ... ... + 2c n c1 y n (x) y 1 (x) cos {(w n - w1 )t - [j n (x) - j 1 (x)] - (a n - a 1 )} + + 2c 3 c 2 y 3 (x) y 2 (x) cos {(w 3 - w 2 )t - [j 3 (x) - j 2 (x)] - (a 3 - a 2 )} + + 2c 4 c 2 y 4 (x) y 2 (x) cos {(w 4 - w 2 )t - [j 4 (x) - j 2 (x)] - (a 4 - a 2 )} + ... + 2c n c 2 y n (x) y 2 (x) cos {(w n - w 2 )t - [j n (x) - j 2 (x)] - (a n - a 2 )} + + 2c 4 c 3 y 4 (x) y 3 (x) cos {(w 4 - w 3 )t - [j 4 (x) - j 3 (x)] - (a 4 - a 3 )} + ...

(108)

A figura abaixo ilustra como foram obtidas as freqncias na expresso acima, correspondentes a todas as possveis transies.

18

14. Densidade de probabilidade de um estado estacionrio Sendo n (x) = An e +ikx + Bn e - ikx , An = An e An e Bn = Bn e sendo maior do que a sua energia potencial, podemos mostrar que:
+if
2

+if

Bn

, e a energia total do eltron

n (x) = Ane + ikx + Bne - ikx = An 2 + Bn 2 + 2An Bn cos(2kx + f

cujo grfico tem o aspecto abaixo, desde que k

Bn

- f A n ) = Y n (x,t)

Parte II - Valor esperado, desvio padro 1. Sistemas conservativos

weber@globo.com

Na fsica clssica, um sistema dito conservativo se as foras sobre ele so tais que o trabalho realizado independe do caminho, implicando que o trabalho realizado ao longo de um caminho fechado zero. Qualquer fora conservativa tem origem em uma energia potencial U independente do tempo. Se as foras atuando sobre uma partcula clssica so conservativas ento a energia total E da partcula conservada, i.e., E=K+U=constante. Isso equivale a dizer que se a energia cintica K do corpo aumenta ento a energia potencial U diminui, e vice-versa, de modo a manter a energia total E constante (conservada). Num sistema conservativo as transformaes de energia so tais que no existe degradao da energia e o sistema poderia, teoricamente, ficar trocando energias internamente por longo tempo. 19

Na fsica quntica, um sistema dito conservativo se a energia potencial U no variar com o tempo. Em conseqncia, o hamiltoniano H tambm no varia no tempo sistema conservativo U independe de t

2. Estados estacionrios Os chamados estados estacionrios s existem em sistemas conservativos e neste caso possvel separar as variveis x e t.
iw n (x,t) = y n (x) e -2 3n t 1 1 2 3 depende de t , podemos ver que a densidade de Separando as variveis, depende de x
- iw probabilidade n ( x, t) = y n ( x) no depende do tempo porque e
2 2
n

= 1.

Por isso, essa funo de onda n (x,t) chamada estado estacionrio. Estados estacionrios so uma idealizao. No mundo real um estado estacionrio pode existir em um tempo inicial, mas o sistema no permanecer neste estado indefinidamente. Apenas um sistema totalmente isolado poderia, em princpio, permanecer no estado estacionrio por todo tempo, mas no mundo real um sistema no pode ser isolado das influncias externas, incluindo os campos eletromagnticos. O que ocorre na prtica que um sistema pode ficar no estado estacionrio o tempo suficiente para medi-lo. E.g., eltrons podem ficar em estados estacionrios excitados por perodos que variam entre 10-9 a 10-2 s, tempo mais que suficiente para se realizar medidas.

3. Variveis discretas aleatrias Consideremos, por exemplo, uma experincia que consiste em medir, inmeras vezes, as posies x que uma partcula aleatria aparece em pontos de uma linha (eixo x). Voc poderia imaginar que cada vez que a partcula aparecesse, acenderia um pontinho luminoso na linha e voc anotaria o valor da posio xn. Depois de inmeras medidas voc consegue tabular as respectivas probabilidades da partcula aparecer em cada posio xn. E.g., se de 1000 medidas, a partcula aparece 200 vezes na posio x4 e 130 vezes na posio x15, dentre outras, ento as probabilidades p4=0,2 e p15=0,13. As posies x formam um conjunto de variveis aleatrias {x n } = {x1, x 2 , x 3 , ...} com as respectivas probabilidades {pn } = { p1, p2 , p3 , ...} . O conjunto de probabilidades {p1 , p2 , p3 , ...} versus {x n } chamado distribuio de probabilidades e satisfaz a condio de normalizao pn = 1
todos n

ou

p1 + p2 + p3 + ... + pn =1
20

O valor mdio ou valor esperado das, teoricamente, infinitas medidas realizadas

x=

to o ds

x n pn
n

valor esperado

ou

x= p1x 1 + p2 x 2 + p3x 3 + .. + pn x n .

Neste somatrio, cada posio xn multiplicada por um peso, que a probabilidade pn da posio xn aparecer na medida. O espalhamento provvel das sadas xn em torno do seu valor mdio x dado pelo desvio padro ou incerteza de x, denominado x . O quadrado do desvio padro a varincia, definida como o valor esperado do desvio simples [x n - x] ao quadrado:

(Dx)2 = [ x4 2 x] pn 1 n - 43 n
desvio

varincia

[x n - x] o desvio simples de xn em relao ao seu valor esperado x. Este desvio simples pode ser positivo ou negativo e seu valor mdio zero. Por isso, a varincia (Dx)2 definida como a mdia do quadrado deste desvio simples. A varincia pode ser re-escrita

(Dx)2 = [ x 2 - 2xx n + x2 ] pn n
sabendo-se que a mdia x um nmero que no depende de n, vem
2 (Dx)2 = x n pn - 2x x n pn + x2 pn n 14 2 4 3 1n 2 43 4 1n2 3 x 2
2 2 2

(Dx) = x - 2xx+ x = x - 2x + x
(Dx )2 = x 2 - x2

varincia desvio padro ou incerteza

x =

x - x

Esta equao diz que a varincia a diferena entre a mdia do quadrado e o quadrado da mdia da varivel aleatria.

4. Variveis aleatrias contnuas De forma semelhante ao valor esperado de variveis aleatrias discretas, x= definimos o valor esperado de variveis aleatrias contnuas x=

todos n

x n pn ,

x dP .
todo x

Para o caso do eltron, em uma dimenso, a densidade de probabilidade significa a probabilidade dP 2 2 por comprimento, = y n (x) . Logo, dP = y n ( x) dx a probabilidade de o eltron estar num dx 21

intervalo infinitesimal dx, no entorno de um dado valor de x. Em termos mais simples, dP a probabilidade de encontrarmos o eltron na posio x, aps inmeras medidas. Observe que o integrando do valor esperado x contm o valor da posio x multiplicado pela probabilidade de o eltron estar nesta posio x , i.e.,
x dP =
p o o s i x

p a ia d e t ntra s o r b de l r e no o ide o s bl o a p i

A integral que d o valor esperado de x , portanto, a soma de todos os infinitos valores de x, sendo cada um ponderado (multiplicado) pela probabilidade (peso) de aparecer o eltron nesta posio. O valor esperado na posio x tambm representado pela notao n x Y n porque 2 * = Y Y . Assim
x dP = x 1 (x,t)4 3 = x Y *4 4 2 4 (x,t) dx = Y * (x,t) x Y (x,t) dx Y 4 2 dx 1 (x,t)Y 43
dP Y ( x,t ) 2 2

temos

x=

x
to o d x

d P =

x
td oo x

Y( x, t) d x

ou

x= Y n x Y n =

Y
to o d x

( x, t) xY ( x, t) d x

o valor esperado de x2 dado por

x = Y n x Y n =
2 2

x
todo x

Y (x,t) dx =

Y
todo x

(x,t) x Y ( x,t)dx

e o desvio padro ou incerteza em x

x =
2 x 2 - x

5. Superposio de estados
( x, t ) = a1Y1 ( x, t ) + a2Y 2 ( x, t ) + a3 Y 3 ( x , t) + .. + an Y n ( x , t) .

an = an e ia n C = com plexos, i = -1
Para o caso de estados estacionrios
an Y n (x,t) = any n4 2 4 iw n t = an e - iw3n ty n (x) 1 (x)e 3 1 2 4 4 Y n (x,t ) cn (t )

an Y n (x,t) = c n (t)y n (x)

ento
( x, t ) = c1 (t)y
1

( x ) + c 2 (t )y

( x ) + c3 (t )y

( x ) + .. + c n (t )y .

( x)

c n = c n (t) = an e - iw n t = an e ia n e - iw n t c n (t) = an e - i(w n t - a n )

an = c n (0)
22

an = c n (t) = c n (0)

6. Valor esperado da posio x num estado estacionrio No estado estacionrio, a densidade de probabilidade no depende do tempo, assim:

n (x,t) = y n (x)e
o valor esperado da posio

- iw n t

Yn (x,t) = y n (x)

x= Yn x Y n =

Y
- *

* n

(x,t) x Y n (x,t)dx

x= Yn x Yn = n (x)e y
- +

iw t

x y n (x)e

- iw t

dx

x= Yn x Y n = * (x) x y n (x)dx yn
-
+

x= Y n x Y n =

y
-

( x) x dx

para um estado estacionrio

7. Valor esperado da posio x num estado estacionrio do gs de Fermi unidimensional O gs de Fermi a uma dimenso tambm chamado de poo quadrado de potencial infinito (nas paredes). O eltron dentro do poo livre (U=0) e est no intervalo 0 < x < a . Neste caso, o valor esperado de x num estado estacionrio o meio do intervalo (a /2) , conforme demonstrao abaixo: Deduzimos em aula que: n (x) = i
2 np sen ( x) a a

Substituindo n (x) na frmula do valor esperado de x, e usando sen 2 a =

a a

1 1 - cos 2a , vem: 2 2

2 np 2 2np 1 1 x= Yn x Yn = x sen2 ( x) dx = x - cos( x)dx a a a 0 2 2 a 0

a 1 x= Yn x Yn = xdx a 0 2np { x cos( 4 2 4x)dx a 43 0 u 1 4 dv
a

23

u= x

du = dx 2np dv = cos( x)dx a

v=

a 2np sen ( x) 2np a

udv = uv - vdu
a 1 x 2 a 2np x= Y n x Y n = - x { 2np sen ( a x) a 2 0 u 1 4 4 2v 4 4 3 a 2np sen x) { 2np 4 2 (4 a4 3 dx du 1 4 v 0
a

1 a2 x= Yn x Y n = a 2

a 2np a a 2np a x 2np sen( a x) + 2np 2np cos( a x) 0

1 a 2 1 a 2np a 2np x= Yn x Y n = a) + cos( a) a sen ( a 2 a 2np 1 44 2 4 43 a 2np 1 4 2 a 3 4 0 1

x= Y n x Y n = a 2

2np a 2np 0 sen( a 0) + 2np cos( a 0) 3 1 4 2 4 3 1 44 20 4 4 1

8. Valor esperado de x na superposio de dois estados m e n no gs de Fermi

(x,t) = c m (t)y m (x) + c n (t)y n (x)

a

x= Y x Y = Y * (x,t) x Y (x,t)dx
0 a

x= Y x Y = [c * (t)y * (x) + c * (t)y * (x)] x [cm (t)y m (x) + c n (t)y n (x)]dx m m n n

0 a

x= Y x Y = x[c * c my * y m m
0
a * m * m

* + cn c ny *y n

+ c * c ny * y m m

+ c * c my *y m ] dx n n
a a * m * n m

a * n n * n * m n

* x= Y x Y = c c m xy y m dx + c c xy y n dx + c c xy y n dx + c c xy ny m dx { { { { 2 0 2 0 0 0 1 4 2 4 3 1 42 4 3 Ce +i q 1 4 2 4 3 Ce - iq 1 4 2 4 3 cm cn a 2 a 2 Imn Inm

c c = cm e
c nc m = c n e
onde
*

* m n

+ i(w m t - a

m)

cn e
cm e

- i(w n t - a n )

= 1 m cn e c23
C

6 4 4 4 4 7 4 4 4 4 48 4q +i[(w m - w n )t - (a m - a n )]

= Ce +iq
- iq

+i(w n t -a n )

- i(w m t - a

m)

= cn cm e

- i[(w m - w n )t - (a

m-

a n )]

= Ce

C = c m c n = am an

(t) = (w m - w n )t - (a m - a n )

24

Gs de Fermi n (x) = i
a * m

2 np sen ( x) a a
a

2 mp 2 np I mn = xy y n dx = x - i sen( x) i sen( x)dx a 0 0 4 4 4 2 4 a 43 4a4 2 4 a4 4 1 4 1 4 3

y
* m (x )

I mn = xy my n dx =
0

2 mp np x sen( a x) sen( a x) dx a0

1 considerando que sen(a) sen (b) = [cos(a - b) - cos( a + b)] , obtemos: 2

2 1 (m - n)p (m + n)p I mn = xy y n dx = x cos x - cos x dx a 0 2 a a 0

* m

I mn

a a 1 (m - n)p (m + n )p 1 * = xy my n dx = x cos x dx - x cos x dx = {I1 - I2 } a 0 a a a 0 0 1 4 4 44 2 4 4 4 43 1 4 4 44 2 4 4 4 43 I1 I2

a

a (m - n )p (m - n)p I1 = x cos x dx = x sen x { { a 0 u 1 4 4 4 2 4 4 43 u (m - 4 4 4 2 4 4 a 4 4 1 4 n)p 4 4 3 dv v

a

a (m - n)p dx (m - n)p sen a x { 1 4 4 4 4 24 4 4 4 4 du 4 3 v 0

a

(m - n)p I1 = x cos a 0

a a a (m - n)p (m - n)p x dx = x sen x + cos x a a (m - n)p (m - n)p 0 (m - n)p

(m - n)p I1 = x cos a 0
a

a a (m - n)p x dx = cos (m - n)p (m - n)p a

2

a (m - n)p a cos a (m - n)p

(m - n)p I1 = x cos a 0

a x dx = {cos[(m - n)p ] - 1} (m - n)p

analogamente
(m + n)p I 2 = x cos a 0
a

a x dx = {cos[(m + n)p ] - 1} (m + n)p

a (m + n)p {cos [( m + n)p ]- 1} 4 4 4 444 2 4 4 4 4 4 43 1 I2
2

I mn

2 1 a * = xy my n dx = {cos [(m - n)p ]- 1} a ( m - n )p 0 1 4 4 4 444 2 4 4 4 4 4 43 I1

a

I mn = xy * y n dx = m
0

a cos[(m - n)p ] - 1 cos[(m + n)p ] - 1 p2 (m - n)2 (m + n)2

para calcular Inm basta comutar m e n, e a integral acima d o mesmo valor, porque o cosseno par

25

I nm = xy ny m dx = I mn
0

A paridade de (m-n) a mesma de (m+n), i.e., se (m-n) for par, ento (m+n) tambm par, se (m-n) for mpar, ento (m+n) tambm mpar. a) Se (m-n) ou (m+n) for par, ento Imn = Inm = 0 porque cos[(m - n)p ] = cos [(m + n)p ] = 1 x= Y x Y = c m
2

a 2 a a 2 2 + cn = ( cm + cn ) 2 2 2 1 4 2 44 4 3
1

=>

x= Y x Y =

a 2

(m n) par

b) Se (m-n) ou (m+n) for mpar, ento

a

I mn = xy my n dx =
0

2a 1 1 8a mn 2 2 2 = 2 2 p (m + n) (m - n) p (m - n 2 ) 2

x= Y x Y =

a 2 2 a +iq - iq + iq - iq + Ce ( c m + c n ) + Ce Imn + Ce I mn = + I mn[Ce 4 2 4 4 3 ] 1 4 2 1 4 2 4 43 2 4

1 2C cosq

x= Y x Y =
x= Y x Y =

a + 2I mn C cos q , 2

substituindo I mn, C e q vem:

- a n )]

a 16 a mn c c cos [(w m - w n )t - (a 2 p 2 (m 2 - n 2 ) 2 n m

(m n) mpar

Exemplo: cosiderando a superposio dos dois primeiros estados, m=2 e n=1, e supondo 1 ia 1 ia 1 am = e e an = e , isto , c m = am = c n = an = , temos: 2 2 2
( x, t) = 1 1 ia ia e Y1 ( x, t) + e Y 2 ( x, t) 2 2

x= Y x Y =

a 16a 2 1 1 - 2 cos[(w 2 - w1 )t - (a - a )] 2 2 2 2 p (2 - 1 ) 2 2

x= Y x Y = x= Y x Y =

a 16a 2 1 cos[(w 2 - w1 )t ] 2 p2 9 2 a 16a cos[(w 2 - w1 )t] 2 9p 2

varia no tempo

x = Y x Y = a{0,5 - 0,1 c s [(w 2 - w1 ) t]} 8 o

9. Operadores Operador energia potencial

) U U

26

Operador energia cintica

)2 ) p h2 2 K =2m 2m x 2
) ) ) )2 ) p H K +U = +U 2m

Operador hamiltoniano = energia total

ou

) h 2 2 H =+ U (x,t) 2m x 2
) E ih t
) ) H Y ( x , t) = E Y ( x, t )

Operador energia total Equao de Schrdinger geral Equao de Schrdinger independente do tempo

) H y ( x) = E y

( x)

onde E energia, um

) escalar, chamado de autovalor (eigenvalue) do operador hamiltoniano H .

10. Valor esperado da energia num estado estacionrio qualquer

) ) E = H = Y n H Yn =
+

n (x,t) = y n (x)e

- iw n t

Valor esperado da energia

Y
-

* n

) ( x, t) H Y n ( x, t)dx

) Operador hamiltoniano H aplicado no estado estacionrio n (x,t)

) ) - iw t H Yn (x,t) = H y n4 2 4 3n (x)e 1
Vimos que onde E simplesmente a energia do estado estacionrio e no o operador energia. Assim a equao acima fica
) Hy ( x) = Ey ( x) ,
Y n (x ,t )

) ) - iw t H Yn (x,t) = H y2 n 4 e n 14 (x) 3
E ny n (x )

) - iw t H Yn (x,t) = E n y n4 2 4 3n 1 (x)e
Y n (x ,t )
) H Y n ( x , t) = E n Y n ( x , t)

para um estado estacionrio

Substituindo na expresso do valor esperado + ) ) * H = Y n H Y n = Y n (x,t) E n Y n (x,t)dx

-

e a fica tudo muito fcil, porque En no um operador um escalar, e pode ser colocado fora da integral
+ ) ) * H = Y n H Y n = E n Y n (x,t) Y n (x,t)dx - 4 4 4 2 4 4 4 3 1 1

27

) H

) Yn H Yn

= En

estado estacionrio

Esta equao diz que o valor esperado da energia num estado estacionrio qualquer com 100% de certeza, um nmero constante E n (sharp energy). No caso do gs de Fermi unidimensional vimos em aula que essas energias so dadas pela expresso:

hp 2 En = 2n 2ma

onde n = 1, 2, 3, ...,

11. Valor esperado da energia numa superposio de dois estados quaisquer m e n

( x, t ) = c m ( t)y

( x ) + c n ( t)y

( x)

a ) ) ) H = Y H Y = Y * (x,t) HY (x,t)dx 0 a ) ) ) H = Y H Y = [c * (t)y * (x) + c * (t)y * (x)] H[c m (t)y m (x) + c n (t)y n (x)]dx m m n n 0

sendo

) Hy

(x) = E my m (x) e

) Hy n (x) = E ny n (x)
* m

a ) ) ) ) * H = Y H Y = c * c my * H y3m + cn c ny * Hy n + c * c ny m 12 n{ m m 0 Eny m E my m

) ) * * H y n + c n c my n Hy3m dx { 12 E ny n E my m

a a a a ) ) * * * * * * * H = Y H Y = c mc m E m y my m dx + c n c n E n y ny n dx + c mc n E n my n dx + c n c m E m y *y m dx y n { { 2 0 2 0 0 0 1 4 2 43 1 4 2 43 1 4 2 43 1 4 2 43 cm cn 1 1 0 0

) H

) Y H Y

= cm

Em + cn

En

onde uma superposio de dois estados

O valor esperado da energia total numa superposio de estados constante, i.e., no depende do tempo. Esta a verso quntica para a conservao da energia. Considerando que a condio de 2 2 normalizao diz que c m + c n = 1, podemos concluir que o valor esperado da energia na superposio de dois estados fica num valor intermedirio E n E E m . No entanto, na superposio de dois estados, o eltron, na realidade, est nos dois estados discretos de energia E m e E n . Ele no pode ter energia igual ao valor esperado E , que um valor intermedirio. Portanto, este valor esperado E pode ser interpretado como uma energia que o eltron teria se ele estivesse num mundo clssico, onde as suas energias no seriam discretas, e sim contnuas. O valor esperado , portanto, uma espcie de ponte que liga o mundo quntico ao mundo clssico.

Exemplo: No caso do gs de Fermi, cosiderando a superposio dos dois primeiros estados, m=2 e

28

n=1, e supondo am =

1 ia 1 ia 1 e e an = e , isto , c m = am = c n = an = , temos: 2 2 2 (x,t) = 1 ia 1 ia e Y1 (x,t) + e Y2 (x,t) 2 2

sendo

h2p 2 2 h 2p 2 2 En = n , temos E m = 2 2ma 2 2ma 2

E = c n E n + c m E m = c1 E1 + c 2
2
2 2 2 2

h2p 2 2 En = 1 2ma 2
2 2

1 1 E 2 = E1 + E 2 2 2
2 2

E + E2 h p 1 + 2 E = 1 = 2 2ma2 2
E = 5h 2p 2 4ma 2

mdia aritimtica

12. Incerteza

E ou desvio padro da energia no estado estacionrio

Para calcularmos o desvio padro (incerteza) E = E 2 - E2 precisamos calcular E 2 O operador H 2 = H H aplicado no estado estacionrio n (x,t) fica

) )

) ) ) ) ) ) ) ) H 2 Yn (x,t) = H [ HYn (x,t)] = H[ Hy n (x)e - iw n t ] = H[H y n (x)e - iw n t ] = H[ E ny n (x)e - iw n t ]

)2 ) - iw t - iw t 2 - iw t H Yn (x,t) = E n Hy2n 43 e n = E n E ny n (x)e n = E n y n (x)e n 14 (x)

E ny n (x )

) 2 H 2 Y n (x,t) = E n Y n (x,t)
2 Calculando o valor esperado E

para o estado estacionrio

+ + )2 )2 )2 * * 2 = H = Y n H Y n = Y n (x,t) H Y n (x,t)dx = Y n (x,t) E n Y n (x,t)dx - -

= En

(x,t) Yn (x,t)dx - 4 4 4 2 4 4 4 3 1
1

* n

donde

= En

Sendo E= E n , o desvio padro da energia no estado estacionrio zero, pois

2 2 E = E 2 - E2 = E n - E n = 0

Nos estados estacionrios a energia perfeitamente definida atravs da equao de Schrdinger. No h incerteza, E = 0 . 29

13. Incerteza

E ou desvio padro da energia na superposio de dois estados m e n

( x, t ) = c m ( t)y
m

( x ) + c n ( t)y

( x)

De forma anloga ao que j fizemos para obter E

E
a

a )2 )2 )2 * = H = Y H Y = Y (x,t) H Y (x,t)dx 0

E
sendo

)2 * * * * = c m (t)y m (x) + c n (t)y n (x)] H [c m (t)y [

0

(x) + c n (t)y n (x)]dx

) Hy

(x) = E my m (x) e

) Hy n (x) = E ny n (x)

obtemos e a varincia fica

= cm

Em + cn

Em

2 2 2 (DE) 2 = E 2 - E = [ c m E m + c n E n ] - [ c m E m + c n E n ]

2 2 2 2 (DE) 2 = c m E m + c n E n - c m E m - 2 c m c n E m E n - cn E n

e a incerteza

E =

2 2 c m (1 - c m ) E m + c n (1 - c n ) E n - 2 c m c n E m E n

Exemplo: No caso do gs de Fermi, cosiderando a superposio dos dois primeiros estados, m=2 e 1 ia 1 ia 1 e e an = e , isto , c m = am = c n = an = n=1, e supondo am = , temos: 2 2 2
2 2 (DE) 2 = c m (1 - c m )E m + c n (1 - cn ) E n - 2 cm 2 2 2 2 2

cn Em En

1 1 2 1 1 1 1 2 1 2 (DE) 2 = 1- E 2 + 1- E12 - E 2 E1 = [ E 2 - 2E 2 E1 + E12 ] = [ E 2 - E1 ] 2 2 2 2 2 4 4

E = E 2 - E1 2

ou

E =

3h p 4ma 2

30