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QUMICA - PAU junio 2010 Solucin propuesta por Jos A.

Martn (Si adviertes algn error puedes comunicarlo a profedequimica@gmail.com y estar encantado de valorarlo y corregirlo, gracias) OPCIN A 1. Formula o nombra los compuestos siguientes: a) nitrito de plata; b) hidrxido de magnesio; c) 1,1-dicloroetano; d) MoO3; e) Ca3(PO4)2; f) CH2OHCH2OH a) AgNO2; b) Mg(OH)2; c) CHCl2-CH3; d) trixido de molibdeno; e) fosfato de calcio (tetraoxidofosfato(3-) de calcio(2+)); f) etano-1,2-diol 2. a) consultar cualquier libro de texto b) la energa reticular de estos compuestos vara segn el orden LiF > NaF > KF ya que suponiendo que cristalizan en el mismo tipo de red y puesto que la carga de los iones es la misma en todos los casos (1-) para el anin y (1+) para el catin, y puesto que el tamao del anin es el mismo (anin fluoruro), la nica diferencia entre ellos est en el tamao del catin. El tamao del catin aumenta en este orden Li<Na<K y la energa reticular es menor cuanto mayor sea el radio del catin ya que habr ms distancia de separacin entre las cargas elctricas que interaccionan por lo que la interaccin es menor y es menor la energa que se libera cuando se produce la formacin de 1 mol de compuesto cristalino (energa reticular). c) La temperatura de fusin es mayor cuanto mayor es la energa reticular ya que se necesita una energa mayor para separar los iones entre s y sacarlos de la red cristalina slida hasta hacer desaparecer dicha red o estructura (proceso de fusin); por tanto, el orden de temperatura de fusin ser LiF > NaF > KF el mismo que el orden de energa reticular. 3. a) la ecuacin del equilibrio de solubilidad de esta sustancia es Fe(OH)3(s) Fe3+ (ac) + 3 OH (ac) la expresin del producto de solubilidad (constante de equilibrio) es Kps = [Fe3+(ac)] [OH-(ac)]3 b) llamamos solubilidad a la concentracin de compuesto disuelto en una disolucin que est en equilibrio con el slido; por tanto, [Fe3+(ac)] = s [OH-(ac)] = 3s Kps = [Fe3+(ac)] [OH-(ac)]3 = s (3s)3 = 27s4 s = (Kps/27)1/4 c) Al aumentar el pH de la disolucin, disminuir la concentracin de iones H3O+ y aumentar la concentracin de iones OH-; por tanto, el equilibrio de solubilidad de este compuesto se desplazar hacia la izquierda para compensar (principio de Le Chatelier) este aumento en la concentracin de OH- y por tanto el compuesto se har ms insoluble (la solubilidad ser menor). 4. a) verdadero, la entalpa de formacin estndar de un elemento en el estado en que se encuentra en esas condiciones es cero por definicin ya que se trata de la entalpa del proceso de formacin de mercurio lquido a partir de mercurio lquido (en realidad no hay proceso o cambio) y por tanto la variacin de entalpa es cero; (el mercurio, a 25 C y 1 atm de presin, se encuentra en estado lquido). b) falso, el signo de G nos indica la espontaneidad de un proceso y esto es una cuestin que nada tiene que ver con la rapidez con la que ocurre dicho proceso; una reaccin qumica puede ser muy rpida y sin embargo no ser espontnea, o al revs. Si G<0 entonces la reaccin es espontnea pero no podremos decir nada acerca de la velocidad de esta reaccin. c) verdadero, la entropa es una medida del grado de desorden de un sistema, la

entropa es menor cuando el sistema est ordenado disminuyendo con la temperatura. El caso que se presenta de un sistema cristalino a -273 C = 0 K es el caso lmite que se podra alcanzar ya que en ese caso las partculas que constituyen la red cristalina estaran totalmente en reposo y esto es una situacin inalcanzable a la que le correspondera el valor cero para la entropa del sistema. 5. a) Ajusta la ecuacin inica y molecular por el mtodo del ion-electrn. En primer lugar se localiza los elementos que cambian de estado de oxidacin, en este caso se trata de la oxidacin del cloro que pasa de (1-) a (0). Por otro lado, el nitrgeno se reduce ya que pasa de (5+) a (4+) Se escriben las semireacciones

Semireaccin de Oxidacin Cl-

Cl2

Semireaccin de Reduccin NO3- NO2

Se ajustan los tomos (aadiendo H2O y H+)

Semireaccin de Oxidacin Semireaccin de Reduccin

2 Cl-

Cl2

NO3- + 2 H+ NO2 + H2O

Se ajustan las cargas elctricas (aadiendo electrones)

Semireaccin de Oxidacin Semireaccin de Reduccin

2 Cl-

Cl2 + 2 e-

NO3- + 2 H+ + 1 e- NO2 + H2O

Se iguala el nmero de electrones intercambiados (multiplicando por los coeficientes adecuados)

Semireaccin de Oxidacin x 1 Semireaccin de Reduccin x 2

2 Cl-

Cl2 + 2 e-

2 NO3- + 4 H+ + 2 e- 2 NO2 + 2 H2O

Se suman las semireacciones

Semireaccin de Oxidacin Semireaccin de Reduccin ECUACIN INICA


Se simplifica todo lo posible

2 Cl-

Cl2 + 2 e-

2 NO3- + 4 H+ + 2 e- 2 NO2 + 2 H2O 2 Cl- + 2 NO3- + 4 H+ + 2 e- Cl2 + 2 e- + 2 NO2 + 2 H2O

Semireaccin de Oxidacin Semireaccin de Reduccin ECUACIN INICA AJUSTADA

2 Cl-

Cl2 + 2 e-

2 NO3- + 4 H+ + 2 e- 2 NO2 + 2 H2O 2 Cl- + 2 NO3- + 4 H+ Cl2 + 2 NO2 + 2

H2O
Se repasa por si queda algo por (re)ajustar o por si ha habido algn error en el proceso. Para la ecuacin molecular se trasladan los coeficiente anteriores a la ecuacin molecular y se repasa o reajusta si fuese necesario.

HCl + HNO3 Cl2 + NO2 + H2O 2 HCl + 2 HNO3 Cl2 + 2 NO2 + 2 H2O ECUACIN MOLECULAR AJUSTADA
b) En primer lugar se calcula la cantidad de sustancia HCl que ponemos a reaccionar 0,1 L 0,5 mol HCl / 1 L = 0,05 mol HCl Utilizando los datos de la ecuacin qumica ajustada se realiza un clculo qumico para determinar la cantidad de sustancia Cl2 producida 0,05 mol HCl 1 mol Cl2 / 2 mol HCl = 0,025 mol Cl2 Como se trata de una sustancia gaseosa, se utiliza la ecuacin de los gases ideales para determinar el volumen: V = nRT/P = 0,0250,082290 / (720/760) = 0,6 L Cl2 es el volumen de cloro obtenido, a 17 C y 720 mmHg, cuando reaccionan 100 mL de una disolucin 0,5 M de cido clorhdrico 6. a) el pH de cada una de las disoluciones El pH se define como pH=-log[H3O+] por tanto se trata de calcular la concentracin de iones H3O+ Disolucin 0,1 M de HCl; puesto que se trata de un cido muy fuerte, estar totalmente disociado y por tanto [H3O+]= 0,1 M pH= - log(0,1) pH = 1 Disolucin 1 M de HCOOH; puesto que se trata de un cido dbil, estar parcialmente disociado y habr que estudiar el correspondiente equilibrio de disociacin que est controlado por la constante de equilibrio Ka=1,810-4

si llamamos x a la concentracin de iones H3O+ y teniendo en cuenta que [H3O+] = [HCOO-] Si se resuelve esta ecuacin de segundo grado se obtienen dos soluciones, una negativa que no tenemos en cuenta por no tener significado qumico, y otra solucin x=1,310-2 Si suponemos que 1-x es prcticamente igual a 1 porque x tiene un valor muy pequeo, entonces la ecuacin se transforma en una ecuacin de primer grado y el clculo se simplifica llegando al mismo resultado x=1,310-2 Cualquiera de las dos opciones anteriores sera correcta para resolver el ejercicio. Por tanto, tenemos [H3O+] = 1,310-2 M pH= - log(1,310-2) pH = 1,9 b) el volumen de agua que se debe aadir a la disolucin ms cida para que el pH de las dos sea el mismo. Se trata de calcular la concentracin de la disolucin de HCl que tendr un pH=1,9; es decir, [H3O+]=1,310-2 M; por tanto, la disolucin de HCl que buscamos tendr

una concentracin 1.310-2 mol/L Para conseguir esta concentracin disponemos de 50 mL de disolucin 0,1 M, en la que habr una cantidad de sustancia HCl 0,05 L 0,1 mol HCl/1 L = 0,005 mol HCl Para esta cantidad de sustancia, el volumen de disolucin diluida ser 0,005 mol HCl 1 L disolucin diluida /1,310-2 mol HCl = 0,385 L disolucin diluida. Tenemos 50 mL de disolucin HCl concentrada (0,1 M) y queremos obtener 385 mL de disolucin HCl diluida (1,310-2 M) por tanto hay que aadir 385 - 50 = 335 mL de agua (esto suponiendo que los volumenes de disoluciones sean aditivos, que no lo son, aunque el error que se comete con esta aproximacin es pequeo).

OPCIN B 1. Formula o nombra los compuestos siguientes: a) perxido de rubidio; b) hidrogenocarbonato de calcio; c) butanona; d) BeH2; e) HClO4; f) CH3CONH2 a) Rb2O2; b) Ca(HCO3)2; c) CH3COCH2CH3; d) hidruro de berilio; e) cido perclrico; f) etanoamida o acetamida 2. Un tubo de ensayo contiene 25 mL de agua. Calcula: a) el nmero de moles de agua Utilizando la densidad del agua se calcula la masa de agua contenida en 25 mL 25 mL 1 g agua / 1 mL agua = 25 g agua Utilizando la masa molar se calcula la cantidad de sustancia agua Masa molar M(H2O)= 18 g/ mol 25 g H2O 1 mol H2O / 18 g H2O = 1,3 mol H2O b) el nmero total de tomos de hidrgeno En primer lugar se determina el nmero de molculas H2O 1,3 mol H2O 6,01023 molculas H2O / 1 mol H2O = 7,81023 molculas H2O Como cada molcula de H2O tiene dos tomos de hidrgeno, tendremos 7,81023 molculas H2O 2 tomos H / 1 molcula H2O = 1,61024 tomos H c) la masa en gramos de una molcula de agua Conocemos que 61023 molculas de H2O (1mol H2O) tienen una masa de 18 g (1mol H2O); por tanto 18 g / 61023 molculas de H2O = 310-23 g/molcula; es decir, cada molcula de H2O tiene una masa de 310-23 g 3. a) Escribe la configuracin electrnica de los iones S2- y Fe2+ El azufre es un elemento del perodo 3 y grupo 16; por tanto su configuracin electrnica es S - 1s2 2s2 2p6 3s2 3p4 As, el ion S2- tendr una configuracin electrnica como la anterior pero con dos electrones ms; es decir, tendr la configuracin electrnica del gas noble siguiente al S S2- - 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 El hierro es un elemento del perodo 4 y grupo 8; por tanto su configuracin electrnica es Fe - 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d6 As, el ion Fe2+ tendr una configuracin electrnica como la anterior pero con dos electrones menos; adems se trata de una excepcin a las reglas habituales ya que los electrones de distribuyen de forma que estn lo ms desapareados posible y, en este caso, haciendo que los orbitales estn semillenos lo que le da una cierta estabilidad al ion en lugar de colocarse de la manera esperada 4s0 3d6

Fe2+ - 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s1 3d5 b) S2- tiene 18 electrones por tanto un catin con este nmero de electrones ser el K+ ya que K (Z=19) est en el perodo 4 y grupo 1 Un anin isoelectrnico ser Cl- ya que Cl (Z=17) est en el mismo perodo (perodo 3) que S pero en un grupo posterior (grupo 17) c) La energa de ionizacin es la energa necesaria para quitar un electrn a un tomo y alejarlo del ncleo lo suficiente para considerar que ese electrn ya no interacta con el ncleo, es decir, ya no pertenece a dicho tomo. Esta energa tiene un valor para el primer electrn que podemos quitar que es el ms externo (primera energa de ionizacin) y tiene un valor diferente para el segundo electrn que podemos quitar que es el siguiente. En todos los casos, la segunda energa de ionizacin es mayor que la primera puesto que una vez que hemos quitado el primer electrn el tomo se ha transformado en un ion con carga positiva y en esta nueva situacin los electrones estn siendo ms fuertemente atrados por el ncleo porque ha disminuido el efecto de apantallamiento que producen los electrones internos sobre el electrn ms externo. 4. a) Ordena de menor a mayor acidez las disoluciones acuosas de igual concentracin de HNO3, NaOH y KNO3. Razona la respuesta. HNO3 es un cido muy fuerte, est totalmente disociado y aporta a la disolucin iones H3O+ por lo que ser la sustancia ms cida KNO3 es una sal que est totalmente disociada en los iones K+ y NO3El ion K+ es el cido conjugado (muy dbil) de la base KOH que es muy fuerte; aunque es un ion cido no va a producir hidrlisis (reaccin con agua) porque es muy dbil El ion NO3- es la base conjugada (muy dbil) del cido HNO3 que es muy fuerte; aunque es un ion bsico no va a producir hidrlisis (reaccin con agua) porque es muy dbil Por tanto la disolucin de KNO3 es una disolucin neutra. NaOH es una base muy fuerte que hace que aumente la concentracin de iones OHpor tanto es la sustancia menos cida de las que se han analizado. b) Al aadir agua a una disolucin acuosa de cido fuerte la concentracin de iones H3O+ va a disminuir, por tanto la disolucin va a ser menos cida y el valor del pH va a aumentar. Sin embargo es conveniente comentar que el aumento de pH no es proporcional a la disminucin de concentracin ya que el pH est relacionado con [H3O+ ] mediante una funcin logartmica y al aadir agua la disolucin seguir siendo muy cida (un valor de pH muy pequeo). Una gran disminucin en la concentracin (por ejemplo una reduccin a la mitad) producir el aumento en el valor de pH de slo tres dcimas de unidad (aumentar en 0,3) y la disolucin seguir siendo muy cida. 5. a) La concentracin de todas las especies en el equilibrio. En una tabla tpica para procesos en equilibrio escribimos los datos del problema (en negro)

Cantidades de sustancia (mol) INICIALES REACCIONAN EQUILIBRIO

2 NO(g) 0,1 - 0,038 0,062

2 H2(g) 0,05 - 0,038 0,012

N2(g) 0 + 0,038 / 2 = 0,019 0,019

2 H2O(g) 0,1 + 0,038 0,138

La cantidad de sustancia NO que ha reaccionado ser la cantidad de sustancia

inicial 0,1 mol menos lo que queda en el equilibrio; es decir, 0,1 - 0,062 = 0,038 mol NO es la cantidad de sustancia que ha reaccionado. Con este valor podemos completar las cantidades de sustancias de todas las que intervienen que reaccionan (que se gastan o que se producen); para esto se debe tener en cuenta la estequiometra del proceso, es decir, la ecuacin qumica escrita y ajustada Por ltimo se obtienen las cantidades de sustancia en el equilibrio teniendo en cuenta que, al llegar al equilibrio, tendremos menos reactivos y ms productos puesto que el proceso ha ocurrido en el sentido hacia la derecha. Por ejemplo: la cantidad de sustancia H2 en el equilibrio ser la inicial menos la que ha reaccionado 0,05 - 0,038 = 0,012 mol H2 Teniendo en cuenta que el recipiente es de 1 L las concentraciones en el equilibrio sern [NO]= 0,062 mol / 1 L = 0,062 M [H2]= 0,012 mol / 1 L = 0,012 M [N2]= 0,019 mol / 1 L = 0,019 M [H2O]= 0,138 mol / 1 L = 0,138 M b) El valor de la constante Kc a esa temperatura Se trata solamente de sustituir en la expresin de la constante de equilibrio para esta ecuacin

6. Para la reaccin CH4(g) + Cl2(g) CH3Cl(l) + HCl(g) a) Calcula la entalpa de reaccin estndar a 25 C, a partir de las entalpas de enlace y de las entalpas de formacin en las mismas condiciones de presin y temperatura. A partir de las entalpas de enlace E Ho= nE(enlaces rotos) - nE(enlaces formados) En esta reaccin qumica se rompen un mol de enlace C-H y un mol de enlace ClCl; y se forman un mol de enlace C-Cl y un mol de enlace Cl-H; con estos datos se pueden sustituir en la expresin anterior los datos ofrecidos en el enunciado y queda: Ho= [1 mol C-H E(C-H) + 1 mol Cl-Cl E(Cl-Cl)] - [1mol C-Cl E(C-Cl) + 1 mol Cl-H E(Cl-H)] Ho= [1 mol C-H 414 kJ/mol + 1 mol Cl-Cl 243 kJ/mol] - [1mol C-Cl 339 kJ/mol + 1 mol Cl-H 432 kJ/mol] Ho= -114 kJ es la entalpa estndar de la reaccin (calculada a partir de entalpas de enlace) A partir de entalpas de formacin, se trata de sustituir en la sigueinte expresin Ho= [1 mol CH3Cl Hof (CH3Cl(l)) + 1 mol HCl Hof(HCl(g))] - [1 mol CH4 Hof(CH4(g)) + 1 mol Cl2(g) Hof(Cl2(g))] Ho= [1 mol CH3Cl (-82,0 kJ/mol) + 1 mol HCl (-92,3 kJ/mol)] - [1 mol CH4 (74,8 kJ/mol) + 1 mol Cl2(g) 0 kJ/mol] Ho= - 99,5 kJ es la entalpa estndar de la reaccin (calculada a partir de las

entalpas de formacin). Se observa una diferencia entre un valor y otro debido a que las entalpas de enlace son valores medios dado la dificultad de conocer, para cada enlace de cada compuesto concreto, el valor exacto de dicha energa de enlace; as, los valores de los que se dispone son valores medios de entalpas de enlace lo que da lugar a que los resultados de las entalpas de reaccin calculados por este procedimiento solo sean aproximados. b) Calcula el valor de Go Se trata de sustituir en la siguiente expresin Go= Ho - TSo Ho= - 99,5 kJ/mol So= 11,1 J/Kmol En este caso es muy importante observar las unidades de las magnitudes anteriores ya que una viene dada en kiloJulios y otra en Julios por lo que se debe de realizar un cambio de unidades para trabajar en ambos casos con la misma unidad, por ejemplo en kilojulios. Por tanto: Ho= - 99,5 kJ/mol So= 11,1 J/Kmol = 0,0111 kJ/Kmol Ahora se puede sustituir y realizar el clculo Go= Ho - TSo Go= - 99,5 kJ/mol - 298 K 0,0111 kJ/Kmol Go= -102,8 kJ/mol es la energa de Gibbs estndar para la reaccin indicada

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