A segunda lei da termodinmica

Termodinmica Qumica

Primeira lei da termodinmica

Todo processo satisfaz o princpio da conservao de energia.

Primeira lei da termodinmica

A primeira lei informaes sobre processo. no contm a direo do

Segunda Lei da Termodinmica

A segunda lei ir tratar da direcionalidade dos processos espontneos e do estado final de equilbrio.

No estabelece restries para a converso de um tipo de energia em outra.

Exemplos

Exemplos

Entropia
A funo entropia S uma funo de estado que indica a direo dos processos. Verifica-se que na natureza os processos tendem a se tornados mais desordenados. Podemos considerar a sinnimo para desordem. entropia como

ENTROPIA
1 A matria tende a se tornada mais desorganizada. 2 A energia desordenada. tende a se tornar

Segunda Lei da Termodinmica

ENTROPIA
Definio quantitativa:

A ENERGIA DO UNIVERSO TENDE A AUMENTAR

Energia transferida reversivelmente como calor dividida pela temperatura. Cuja deduo baseada no ciclo de Carnot.

Ciclo de Carnot
Em 1824, um engenheiro francs, Sadi Carnot, investigou os princpios que governam a transformao de energia trmica, calor, em energia mecnica, trabalho. Baseou seus estudos numa transformao cclica que agora chamada de ciclo de Carnot.

Ciclo de Carnot
Imaginemos que o material compondo o sistema, esteja dentro de um cilindro fechado por um pisto.

ETAPA 1
Na etapa 1, o cilindro imerso num reservatrio de calor temperatura T1 e se expande de um volume inicial V1 ao volume V2.

Etapa 2
O cilindro agora retirado do reservatrio, isolado, e na etapa 2 expandido adibaticamente de V2 a V3, a temperatura do sistema cai de T1 para T2. O isolamento do cilindro removido e o cilindro colocado num reservatrio de calor de calor temperatura T2.

Etapa 3
Na etapa 3 o sistema comprimido isotermicamente de V3 a V4. O cilindro removido do reservatrio e isolado novamente.

ETAPA 4
Na etapa 4 o sistema comprimido adibaticamente de V4 ao volume original V1. Nessa compresso adiabtica a temperatura aumenta de T2 a temperatura original T1.

Ciclo de Carnot

Ciclo de Carnot

Ciclo de Carnot para um gs ideal

Etapa1 E = Q W 1 1 1 Etapa 2 E2 = W2 Etapa 3 E3 = Q2 W3 Etapa 4 E = W 4 4
V 0 = Q1 = RT1 ln 2 V 1
T2

Ciclo de Carnot
A quantidade total de trabalho produzida em um ciclo dada por:
V 1 V2 2 C V dT + nRT2 ln 4 CV dT W = nRT1 ln V V1 T1 3 T2
T T

C dT = W
v

T1

V 0 = Q2 = RT1 ln 4 V 3
T1

As duas integrais do zero, logo temos:

V V W = nRT1 ln 2 + nRT2 ln 4 V V 1 3

C dT = W 4
v T2

Ciclo de Carnot
A equao pode ser simplificada lembrando que os volumes V2 e V3 so ligados por uma transformao adiabtica reversvel, o mesmo vlido para V4 e V1.
T1V2 1 = T2V3 1

Ciclo de Carnot
T1V1 1 = T2V4 1
T1V2 1 = T2V3 1

Dividindo a primeira equao pela segunda

T1V1 1 = T2V4 1

V2 V 1

V = 3 V 4

Substituindo na equao

V V W = nRT1 ln 2 + nRT2 ln 4 V V 1 3

W = R(T1 T2 ) ln

V2 V1

Ciclo de Carnot
Da equao da primeira etapa no ciclo:
V Q1 = RT1 ln 2 V 1

Definio de Entropia
Vimos que o rendimento dado por:
= W Q1 = T1 T2 T1 =1 T2 T1
= W T1 T2 T = = 1+ 2 Q1 T1 T1

W = R(T1 T2 ) ln

V2 V1

Subtraindo essas duas chegamos ao resultado:

Q2 T2 + =0 Q1 T1

expresses

O rendimento dado por

W Q1

T1 T2 T1

=1

T2 T1

Q2 Q2 + =0 T1 T2

Definio de Entropia
Q2 Q2 + =0 T1 T2
O primeiro termo da equao simplesmente a soma ao longo do ciclo da quantidade Q/T. Ento podemos usar uma integral cclica para quantidade diferencial.

Desigualdade de Clausius
Vamos verificar a agora o comportamento da funo de estado entropia. Imaginemos um sistema sendo transformado irreversivelmente do estado 1 ao estado 2 e do estado 2 ao estado 1. Em termos da integral cclica temos:

dQrev T = dS

dQrev dQirr dQ =2 + 1 rev < 0 1 2 T T T

menor que zero pois o ciclo irreversvel. Usando a notao de entropia temos:

dQirr 2 T + dS < 0 1 1

Desigualdade de Clausius.
O sinal da segunda integral pode ser trocado:
dQirr 2 T dS < 0 1 1
2

Desigualdade de Clausius
Se a mudana for infinitesimal:

dS >

dQirr T

Reorganizando essa relao temos:

dQ Tirr > dS 1 1
2 2

Essa relao permite predizer a ocorrncia de alguma transformao.

Desigualdade Clausius
A desigualdade de Clausius pode ser aplicada diretamente s transformaes num sistema isolado, dQirr=0.

dS>0
A condio para uma transformao real num sistema isolado que dS seja positivo.

Qualquer transformao natural ocorrendo dentro de um sistema isolado precede de um aumento da entropia.