Universidad Andrs Bello Departamento de Ciencias Qumicas- Facultad de Ecologa y Recursos Naturales Solemne 2 de Qumica Orgnica II - Lunes 13 de Octubre

de 2008 ______________________________________________________________________ Nombre: _____________________________________Nmero de Matrcula: _______________ Puntaje: _______Nota:_________ 1.- Complete las siguientes reacciones para el butanol. Indique la estereoqumica del producto cuando sea necesario (15 puntos)
2 puntos
HO H

2 puntos O

2 punto

+
HO H

H H

1 punto

i) CH 3 CH 2 MgI / ter ii) H O +

3

i)

Ph3P=CHCH2CH3
N H

2 puntos
N H

ii) CH3CH2Br iii) H3O+

OH
i) NaBH4 / ter ii) H3O+

CH 3CH 2NH 2

O H
KMnO4/ H+

+
N H

1 punto 2 puntos
HO CN

HCN

O OH
i) NaOH ii) (- H2O)

+
HO

H CN H

HOCH2CH2OH / TsOH

1 punto

2 puntos O

O H H

2.- Escriba el MECANISMO DETALLADO de la siguiente reaccin. (8 puntos)

HO O

OH

TsOH

HO OH+

OH

1 punto

+ OH 2 puntos OH - H+ OH

+ HO HO OH - H+

O 1 punto OH H+ O 1 punto OH2+ - H2O OH HO OH HO

O OH H+ O OH2+ - H2O

O 2 puntos + OH HO

O +

H O O
+

H O
+

- H+ 1 punto

- H+

3.- Complete los siguientes esquemas de sntesis (15 puntos)

O a)

O OEt

HO TsOH

OH

O OEt A

i) LiAlH4 / ter ii) H3O+

OH

B
(C6H12O2)

(C10H18O4)

1 punto PBr3 OH

1 punto O F MCPBA CH2Cl2 O G

(C6H10O)

H2SO4 E
(C6H10)

i) Mg / ter ii) H3O+

Br

D
(C6H12O)

C
(C6H11BrO)

1 punto

1 punto

1 punto

ismeros pticos

1 punto i) PrONa / PrOH ii) H2O OH O

OH

+
(C9H18O2)

H 1 punto

I 1 punto

ismeros pticos

O b) H O H
i) EtONa / EtOH ii) (- H2O)

H2 / Pd / C H J O K O H

(C7H10O)

(C7H12O)

1 punto

1 punto
PPh3

OH OH M 1 punto

OH OH N 1 punto

i) MCPBA /CH2Cl2 ii) H3O+

L
(C10H18)

(C10H20O2)

ismeros pticos

1 punto

O TsOH

O O 1 punto O

O O 1 punto P

(C13H24O2)

ismeros pticos

4.- La citronela o Cymbopogon nardus es una planta del grupo de las gramneas que posee compuestos con aroma a limn que repele los mosquitos sin matarlos. La esencia est compuesta por citronelal, geraniol y citronelol. El citronelal es el utilizado para la fabricacin de repelentes. Disee una sntesis del citronelal a partir de acetona, oxirano y 4-oxopentanoato de etilo como nicos compuestos carbonados. (7 puntos)
i) OH OH / TsOH ii) LiAlH4 / ter iii) H3O+ OEt 1 punto 0,5 punto OH Br i) OH OH / TsOH ii) PPh3

O O

PBr3

1 punto

O O H3O+ 0,5 punto O i) NaNH2 O ii) 1 punto i) NaBH4 / ter 0,5 punto ii) H3O+ O

PPh3+Br-

OH

PBr3 0,5 punto

Br

i) Mg / ter ii) O OH

iii) H3O+ 1,5 punto 0,5 punto PCC / CH 2Cl2

Universidad Andrs Bello

Departamento de Ciencias Qumicas- Facultad de Ecologa y Recursos Naturales Solemne 2 de Qumica Orgnica II - Mircoles 28 de Mayo de 2008 ______________________________________________________________________ Nombre: _____________________________________Nmero de Matrcula: _______________ Puntaje: _______Nota:_________ 1.- Complete las siguientes reacciones para la benzofenona. Indique la estereoqumica del producto cuando sea necesario (15 puntos; 2 puntos cada una + 1 puntos base)

i)

N H

Br2 / CH3COOH

i) CH3MgI / ter
ii) H3O+

ii) CH3CH2Br iii) H3O+

O
i) NaBH4 / ter ii) H3O+

Ph3P=CHCH3

MCPBA / CH 2Cl2

HCN

NH2OH

CH3OH / TsOH

i) NaOH ii) (- H2O)

2.- Escriba el mecanismo detallado de la esterificacin de Fischer para el benzoato de etilo. (15 puntos)

HO

OCH2CH3

CH3CH2OH

H2SO4

H2O

3.- Complete los siguientes esquemas de sntesis (15 puntos; 6 puntos la a); 8 puntos la b) + 1 punto base)

O
i) EtONa / EtOH

a)

OEt ii)

EtONa / EtOH

B
(C8H12O2)
ii)

i) EtONa / EtOH

(C10H18O3)

Br

Br

(C12H18O2)

NH2NH2 / NaOH

D
(C12H22)

O b) OEt OEt O
NH2
EtONa / EtOH EtONa / EtOH

E
(C8H12O3)

i) NaBH4 / ter

ii) H2O

(C8H14O3) ( - H2O)

TsOH /

(C8H12O2)

ONa

J
(C15H26N2)

TsOH

(C9H12O2)

(C11H18O3)

4.- Un eximio estudiante sintetiz el compuesto I a partir de acetoacetato de etilo, benzaldehido, anilina y bromuro de propilo como nicos reactivos carbonados. Para ello utiliz en su sntesis hidruro de litio y aluminio, ter, cloruro de tionilo, piridina, etxido de sodio en etanol, cido clorhdrico 6M e hidrxido de sodio 6M. Proponga la sntesis para el compuesto I.
H O O O OEt N benzaldehido NH2 Br acetoacetato de etilo

anilina

bromuro de propilo

RESPUESTAS 1.-

O O Br OH
i)
N H

i) CH3MgI / ter
ii) H3O+

ii) CH3CH2Br iii) H3O+

Br2 / CH3COOH

OH
i) NaBH4 / ter ii) H3O+

Ph3P=CHCH 3

MCPBA / CH2Cl2

HO

CN

HCN

O
NH2OH

O OH

CH3OH / TsOH

i) NaOH ii) (- H2O)

N MeO OMe
O

2.- Mecanismo de esterificacin de Fischer. H + O OH HO CH3CH2OH - H+ O

HO

O H2SO4

HO

OH +

HO

OH

H+

O H+

+ HO

O - H2O

HO

OH2+

3.O
i) EtONa / EtOH

O
EtONa / EtOH

a)

OEt ii)

O EtO A
(C10H18O3)

O
(C8H12O2)

O B

i) EtONa / EtOH
ii)

Br

Br

O
NH2NH2 / NaOH

O D
(C12H22)

(C12H18O2)

O b) OEt OEt O
EtONa / EtOH

OEt O
i) NaBH4 / ter

OEt OH

ii) H2O
(C8H14O3)

E
(C8H12O3)

TsOH /
( - H2O)

O O O
EtONa / EtOH

OEt

ONa

OEt

O H I
(C9H12O2) (C11H18O3)

G
(C8H12O2)

NH2

TsOH

J
(C15H26N2)

4.H O i) LiAlH4 / ter ii) H3O+ OH SOCl2 py Cl O O OEt

EtONa / EtOH

O OEt

i) EtONa / EtOH

ii) NH2 N O i) NaOH 6M ii) HCl 6M iii)

Br

O OEt

Universidad Andrs Bello Departamento de Ciencias Qumicas- Facultad de Ecologa y Recursos Naturales Solemne 2 de Qumica Orgnica II - Martes 28 de Octubre de 2008 ______________________________________________________________________ Nombre: _____________________________________Nmero de Matrcula: _______________ Puntaje: _______Nota:_________ 1.- Complete las siguientes reacciones para la benzofenona. Indique la estereoqumica del producto cuando sea necesario (15 puntos)

i)

N H

Br2 / CH3COOH

i) CH 3 MgI / ter
ii) H3O+

ii) CH3CH2Br iii) H3O+ Ph3P=CHCH3

O
i) NaBH4 / ter ii) H3O+ MCPBA / CH2Cl2

HCN

NH 2 OH

CH3OH / TsOH

i) NaOH ii) (- H2O)

2.- Escriba el mecanismo detallado de la hidrlisis del acetal. (8 puntos)

H 2SO4 H 2O

2 CH CH OH
3 2

3.- Complete los siguientes esquemas de sntesis (15 puntos)

O
i) EtONa / EtOH

a)

H ii)

(C8H14O)
ismeros geomtricos

H2 / Pd / C

B
ismero mayoritario

i) NaBH4 / ter

(C8H16O)
ismeros pticos

ii) H3 O +

PBr3

(C8H18O)
ismeros pticos

(C8H17Br)
ismeros pticos

i) Mg / ter

ii)

(C12H26O)
ismeros pticos

CN b) CN

i)

H3C

Cd CH 3 O+

K
(C7H12O2)

i) EtONa / EtOH

H2 / Pd / C)

ii) H3

(- H 2 O)

(C7H10O)

ismeros pticos
(C7H12O)

i) MCPBA / CH2Cl2

PPh3 O

+S +

ismeros pticos
(C15H30O2)

ii) BuONa / BuOH

ismeros pticos
(C11H20)

4.- La citronela o Cymbopogon nardus es una planta del grupo de las gramneas compuestos con aroma a limn que repele los mosquitos sin matarlos. La esencia est por citronelal, geraniol y citronelol. El citronelal es el utilizado para la fabricacin de Disee una sntesis del citronelal a partir de acetona, oxirano y 4-oxopentanoato de nicos compuestos carbonados. (7 puntos)

que posee compuesta repelentes. etilo como

O O O O oxirano acetona 4-oxopentanoato de etilo citronelal OEt CHO

Universidad Andrs Bello Departamento de Ciencias Qumicas- Facultad de Ecologa y Recursos Naturales Solemne 2 de Qumica Orgnica II - Martes 28 de Octubre de 2008 ______________________________________________________________________ Nombre: _____________________________________Nmero de Matrcula: _______________ Puntaje: _______Nota:_________ 1.- Complete las siguientes reacciones para la benzofenona. Indique la estereoqumica del producto cuando sea necesario (15 puntos)

i)

N H

Br2 / CH3COOH

i) CH3MgI / ter
ii) H3O+

ii) CH3CH2Br iii) H3O+

O
i) NaBH4 / ter ii) H3O+

Ph3P=CHCH3

MCPBA / CH 2Cl2

HCN

NH2OH

CH3OH / TsOH

i) NaOH ii) (- H2O)

2.- Escriba el mecanismo detallado de la esterificacin de Fischer para el benzoato de etilo. (6 puntos)

HO

OCH2CH3

CH3CH2OH

H2SO4

H2O

3.- Complete los siguientes esquemas de sntesis (15 puntos)

O
i) EtONa / EtOH

a)

OEt ii)

EtONa / EtOH

B
(C8H12O2)
ii)

i) EtONa / EtOH

(C10H18O3)

Br

Br

(C12H18O2)

NH2NH2 / NaOH

D
(C12H22)

O b) OEt OEt O
NH2
EtONa / EtOH EtONa / EtOH

E
(C8H12O3)

i) NaBH4 / ter

ii) H2O

(C8H14O3) ( - H2O)

TsOH /

(C8H12O2)

ONa

J
(C15H26N2)

TsOH

(C9H12O2)

(C11H18O3)

4.- Un eximio estudiante sintetiz el compuesto I a partir de acetoacetato de etilo, benzaldehido, anilina y bromuro de propilo como nicos reactivos carbonados. Para ello utiliz en su sntesis hidruro de litio y aluminio, ter, cloruro de tionilo, piridina, etxido de sodio en etanol, cido clorhdrico 6M e hidrxido de sodio 6M. Proponga la sntesis para el compuesto I. (9 puntos)
H O O O OEt N benzaldehido NH2 Br acetoacetato de etilo

anilina

bromuro de propilo

Universidad Andrs Bello Departamento de Ciencias Qumicas- Facultad de Ecologa y Recursos Naturales Solemne 2 de Qumica Orgnica II - Sbado 7 de junio de 2008 ______________________________________________________________________ Nombre: _____________________________________Nmero de Matrcula: _______________ Puntaje: _______Nota:_________ 1.- Complete las siguientes reacciones para la t-butil metil cetona. Indique la estereoqumica del producto cuando sea necesario (15 puntos)

i) LiAlH4 / ter ii) H3O+ Cl 2 / CH3COOH

Ph3P=CHCH2CH3

HCN i) CH3CH2Li / ter ii) H3O+

NHNH2

O
MCPBA / CH 2Cl2

i) NaOH ii) (- H2O)

CH3CH2OH / TsOH

i)

N H

ii) CH3CH2Br iii) H3O+

2.- Escriba el mecanismo detallado de la hidrlisis cida del pivaloato de metilo. (6 puntos) O OCH3 H2SO4 HO O

H2O

CH3OH

3.- Complete los siguientes esquemas de sntesis (15 puntos)

O a) EtO

O
i) EtONa / EtOH

OEt ii)

EtONa / EtOH

i) NaOH

B
(C10H14O4)

C
ii) H3O+ iii)

(C7H10O2)

(C12H20O5)

i) EtONa / EtOH

ii) D

Br

Br

(C11H16O2)

O O b) Br i) PPh3 ii) NaOH E

(C21H19PO)

H F
(C6H10O)

ONa G
(C9H16O2)

i) NaOH ii) ( - H2O) i) J

(C14H27N)

CuLi H

NH2

I
ii) H3O+

TsOH

(C11H20O)

(C9H14O)

4.- Un eximio estudiante sintetiz el compuesto I a partir de acetoacetato de etilo, ciclohexanocarbaldehido, 2-butilamina y bromuro de propilo como nicos reactivos carbonados. Para ello utiliz en su sntesis hidruro de litio y aluminio, ter, cloruro de tionilo, piridina, etxido de sodio en etanol, cido clorhdrico 6M e hidrxido de sodio 6M. Proponga la sntesis para el compuesto I. (9 puntos)
H O O O OEt N ciclohexanocarbaldehido NH2 Br acetoacetato de etilo

2-butilamina

bromuro de propilo