Nuevos Concretos para el Aprovechamiento de un Sub-Producto Industrial

Congreso Iberoamericano de Metalurgia y Materiales, Habana, Cuba, Octubre 8 de 2006

Os
NUEVOS CONCRETOS PARA EL APROVECHAMIENTO DE UN SUB-PRODUCTO INDUSTRIAL R. Meja de Gutirrez1, S. Bernal2, E. Rodrguez2. Profesor Titular, Ph.D, Universidad del Valle, Cali, Colombia, rudeguti@yahoo.com 2 Ingeniero de Materiales, Universidad del Valle, Cali, Colombia. Grupo de Materiales Compuestos, Escuela de Ingeniera de Materiales. (Recibido 8 de Oct.2006) ______________________________________________________________________________________
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RESUMEN Las tendencias mundiales en la industria de la construccin y grupos de investigacin se encaminan hacia el uso de materiales alternativos que favorezcan el desarrollo sostenible con una baja emisin de CO2 y correcto aprovechamiento de los recursos naturales, acompaado de ventajas tcnicas para su versatilidad en diferentes campos de aplicacin. El presente artculo, evala el desempeo de concretos a base de polmeros inorgnicos (Geoconcretos) obtenidos a partir de la activacin alcalina de una escoria siderrgica de alto horno colombiana, que posee un coeficiente de basicidad de 1.01 (Mb = CaO + MgO / SiO2 + Al2O3). Como activadores alcalinos para la produccin de los geoconcretos se emple Hidrxido de Sodio (NaOH) y waterglass (Na2SiO3.nH2O+NaOH). Se determin la resistencia mecnica a diferentes edades de curado, junto con algunas propiedades de durabilidad. Los resultados fueron comparados con mezclas de referencia de concreto de Cemento Prtland, con cantidad de cementante (340Kg/m3) y relaciones agua/cementante equivalentes a los concretos activados alcalinamente. Se obtuvieron resistencias a la compresin a 28 das de curado de 35, 20 y 26 MPa para los concretos activados con waterglass, NaOH y el de referencia respectivamente. Los valores de porosidad y permeabilidad de los concretos activados resaltan su potencial durabilidad, lo cual pudo evidenciarse en presencia de agentes agresivos, tales como cloruros y sulfatos. Palabras claves: geopolmeros, activacin alcalina, escoria siderrgica de alto horno, nuevos materiales cementicios, ______________________________________________________________________________________

1. Introduccin El cemento Prtland ordinario (OPC), es uno de los materiales para la construccin ms empleados en la produccin de concreto, debido fundamentalmente, a las excelentes propiedades mecnicas que presenta en estado endurecido, a su relativo bajo costo y versatilidad. En la actualidad se estima que a nivel mundial se manufacturan anualmente alrededor de 1.8x109 toneladas de cemento, cifra que se incrementa como consecuencia del crecimiento poblacional y con ello el desarrollo econmico y social. Sin embargo, la produccin del OPC es una de las practicas ms contaminantes ya que cerca del 5% de la contaminacin atmosfrica es atribuida a esta industria, debido a la emisin de grandes volmenes de contaminantes en el proceso de obtencin del clnker, donde la produccin de una tonelada de cemento libera cerca de una tonelada de CO2 y gases de NOx y SOx, asociados a la descarbonatacin de la caliza en el horno de clinkerizacin, as como a la quema de combustibles fsiles1. La industria del cemento y el concreto, junto con grupos de investigacin a nivel mundial, busca soluciones para la conservacin y proteccin de los recursos no renovables mediante el desarrollo de materias primas y combustibles alternativos para el mejoramiento de los procesos de produccin y calidad de los productos, enmarcado en las polticas de sostenibilidad de los diferentes acuerdos internacionales. En este sentido, la sustitucin parcial o total de cemento por diferentes tipos de minerales naturales, desechos y subproductos industriales (tales como caolines, arcillas calcinadas, cenizas volantes, escorias de diferentes industrias metalrgicas, desechos vtreos, lodos, entre otros) en las mezclas de concreto, ha dado lugar a los cementos compuestos, los nuevos cermicos qumicamente enlazados (CBC) y los geopolmeros. En estos ltimos las reacciones qumicas a temperatura ambiente 517

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son promovidas por una solucin alcalina la cual induce una o varias reacciones para obtener materiales cementicios con elevado desempeo mecnico y de durabilidad. Joseph Davidovits2 en 1978, implement el trmino de geopolmeros para designar una nueva clase de polmeros inorgnicos, los cuales estaban constituidos por una red tridimensional de aluminosilicatos. El proceso de polimerizacin involucra una reaccin qumica bajo condiciones altamente alcalinas en minerales ricos en Al y Si produciendo enlaces polimricos del tipo Si-O-Al-O. Palomo et al3, describe la diferencia entre los CBC y los geopolmeros. A pesar de que en los dos casos los productos se obtienen mediante la activacin alcalina, su iniciacin ocurre de manera diferente. Para los CBC el mineral base es activado por medio de una solucin alcalina dbil y el principal producto de reaccin es un gel de silicato clcico hidratado (CSH); adems la composicin qumica del material a activar contiene principalmente Slice (Si) y Calcio (Ca). En los materiales geopolimricos los contenidos se basan en Slice (Si) y Aluminio (Al) y su activacin requiere una solucin altamente alcalina. La escoria siderrgica de alto horno, subproducto del arrabio o fundicin del hierro, ha venido siendo utilizada para la produccin de cementos compuestos en mezclas de concreto con excelentes cualidades. Este material, formado bsicamente por xidos de Si, Al y Ca, posee propiedades hidrulicas latentes, y en general su naturaleza vtrea lo hace un material apto para ser activado alcalinamente4. Los cementantes basados en la activacin alcalina de escoria siderrgica de alto horno fueron desarrollados en la antigua USSR en 1957 y hasta la fecha se han publicado diversas investigaciones donde resaltan el desempeo mecnico y de durabilidad de estos materiales frente a los producidos con OPC. Los requerimientos actuales tanto ambientales como tcnicos han promovido que la comunidad cientfica a escala mundial se vincule en esta lnea de estudio, a tal punto que se ha llegado a mencionar que sean los materiales cementantes del tercer milenio5,6. El presente artculo reporta los resultados de propiedades mecnicas, volumen de poros permeables, permeabilidad frente al in cloruro de geoconcretos obtenidos mediante la activacin de una escoria siderrgica de alto horno colombiana (AASC), y analiza su desempeo comparado con concretos tradicionales de OPC. 2. Metodologa 2.1 Materiales Los geoconcretos fueron producidos a partir de la activacin alcalina de una escoria siderrgica de alto horno colombiana, con una superficie especfica de 398 m2/Kg. Con base en su composicin qumica, la cual es listada en la tabla 1, la escoria present un ndice de basicidad (Mb = CaO + MgO / SiO2 + Al2O3) y de calidad (CaO+MgO+Al2O3/SiO2+TiO2) de 1.01 y de 1.92 respectivamente. Estos valores indican el carcter bsico de la escoria y ratifican su aplicacin potencial en la obtencin de este tipo de materiales. Las soluciones activantes empleadas corresponden a una solucin de NaOH al 50% y una solucin de waterglass (Na2SiO3.nH2O+NaOH) con modulo SiO2/Na2O de 1.3. Para la preparacin del activador Waterglass se utiliz un silicato de sodio comercial cuya composicin qumica es de 31.70% de SiO2, 12.32% Na2O y 56.9% de agua, con una relacin de SiO2/Na2O=2.8. Como material de referencia se emple un cemento Prtland Tipo I (Norma ASTM).

Tabla 1. Composicin qumica de la escoria Componente % perdida al fuego SiO2 Al2O3 Fe2O3 CaO MgO SO3 Grado de la escoria (ASTM C989) Porcentaje 2.08 31.08 13.98 3.09 43.92 1.79 0.66 80

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Los agregados utilizados corresponden a una grava de tipo silceo con tamao mximo de 19 mm, gravedad especifica de 2.79 g/cm3 y absorcin de 1.23% y una arena de ro con superficie especfica de 2.45 g/cm3 y mdulo de finura de 2.57. 2.2 Diseo de las mezclas Los diseos de los concretos referencia de cemento Prtland (OPCC) y los de escoria activados alcalinamente (AASC) se realizaron de acuerdo a lo especificado en los procedimientos definidos por la norma ACI, utilizando 340Kg/m3 de concreto de cementante (cemento o escoria segn el caso). La relacin agua/cemento y (agua + soluciones activantes)/escoria fueron acondicionadas para lograr un asentamiento entre 75 y 100 mm. La proporcin de agregados gruesos y finos fue de 55% y 45% respectivamente. En ningn caso se incorpor aditivos en la mezcla. Los geoconcretos producidos corresponden a un concreto de AAS activado con NaOH (AASC-N) y un concreto activado con waterglass (AASC-W) a una concentracin del 5% y 4% de Na2O respectivamente, con relacin al peso de escoria. 2.3 Preparacin de los especimenes De cada mezcla se elaboraron cilindros de 76.2mm de dimetro para utilizar en los ensayos de resistencia a compresin (ASTM C109), Absorcin y porosidad total de concreto endurecido (ASTM C642), succin capilar mediante la metodologa planteada por Fagerlund7 y permeabilidad al ion cloruro (ASTM C1202). Para evaluar el comportamiento frente a sulfatos (ASTM C1012) se elaboraron cubos de 50mm para la valoracin de prdida de resistencia y vigas de 7.6x7.6x27.9 mm para determinar el porcentaje de expansin. Las muestras se curaron con una humedad relativa del 100% y 90% para los concretos de OPC y AAS respectivamente. 3. RESULTADOS Y DISCUSIN. 3.1 Resistencia a la Compresin Se determin la resistencia a la compresin de los concretos en estudio a edades de curado de 14, 28, 60 y 120 das. Los valores obtenidos son presentados en la figura 1. A su vez, se calcul el ndice de desempeo mecnico para los geoconcretos mediante la siguiente expresin: I=(RcAAS-RcOPC)/RcOPC donde RcAAS y RcOPC corresponde a las resistencias a compresin de los concretos de escoria y de cemento Prtland. Los concretos activados con waterglass presentaron una resistencia superior, entre 28% y 78% comparados a las muestras de OPCC. Por otra parte, los concretos de AASC activados con NaOH alcanzaron resistencias equivalentes al concreto de referencia a edades tempranas, sin embargo su desempeo mecnico fue del 11% inferior a edades de curado ms avanzadas. Los concretos de AASC-W comparados a los AASC- N presentaron resistencias mecnicas un 73% superior a 28 das de curado, resultados similares a lo reportado por Fernndez et al8,9 y Wang et al10, quienes afirman que el factor ms significativo sobre las propiedades mecnicas de morteros es la naturaleza del activador, en cuanto afecta la estructura y composicin del silicato clcico hidratado, CSH, a la par que modifica la velocidad de su hidratacin.
Resistencia a Compresin 40 36,9 35 Resistencia a Compresin MPa 30 26,1 25 20,4 20 15 10 5 0 14 28 60 120 14 28 60 120 14 28 60 120 0,0 -0,2 -0,4 16,8 17,1 0,2 29,5 27,5 24,7 26,2 29,9 0,6 0,4 35,4 0,8 Indice de Resistencia 37,8 1,0 Indice de desempeo (Rc AAS- RcOPC)/RcOPC

Figura 1. Resistencia a compresin de los concretos e ndices de desempeo para las muestras de AASC

OPCC

AASC-N

AASC-W

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As, al emplear una solucin de waterglass como activante, indican los investigadores8-13, el silicato de la solucin alcalina reacciona inicialmente con los iones Ca++ de la escoria para formar CSH, responsable del desarrollo de la resistencia; en tal caso la contribucin de los iones silicato a la resistencia son tanto por la activacin alcalina de la escoria como por la formacin de la slica gel, la cual tambin puede reaccionar con el calcio para formar silicatos clcicos hidratados adicionales ricos en slice. De otra parte, al emplear una solucin de waterglass se obtienen productos de hidratacin con un bajo orden estructural, redes tridimensionales amorfas de aluminosilicatos y una baja relacin de Ca/Si, sin embargo en la activacin con NaOH se obtiene una estructura ms cristalina con un mayor contenido de Aluminio y una relacin Ca/Si ms alta que la generada tras la activacin con waterglass14. Por otra parte, el elevado desempeo mecnico de los concretos de AAS activados con waterglass a edades tempranas es atribuido a que las reacciones de activacin de estos materiales estn asociadas a mecanismos de precipitacin y disolucin, los cuales presentan una cintica de reaccin ms alta que la generada en los procesos de hidratacin del cemento Prtland, ya que estos estn regidos bajo mecanismos de difusin9,15. 3.2 Absorcin y Porosidad Total del Concreto Endurecido Se determin el volumen de poros permeables, porcentaje de absorcin total y densidad en concretos con una edad de curado de 60 das. Los resultados obtenidos son listados en la tabla 2, donde se puede observar que los concretos de AASC-W presentan una porosidad un 33% y 15% inferior respecto a los OPCC y AASC-N respectivamente, resultados coherentes con el desempeo mecnico. De manera general, los geoconcretos de AAS pueden ser catalogados como materiales durables y de una calidad superior frente a los OPC, debido a su mejor desempeo mecnico y baja porosidad (>10%). Tabla 2. Porosidad y Absorcin Total (ASTM C642) Volumen de poros perDensidad Nominal % de Absorcin Total meables (%) (Kg./m3) 11.24 4.83 2440 9.74 3.79 2450 8.45 3.05 2500

Mezcla OPC AASC-N AASC-W

3.3 Succin capilar Para este ensayo, se utilizaron muestras cilndricas de 76mm de dimetro y 50mm de espesor con 60 das de curado, las cuales fueron preacondicionadas mediante secado a 60C durante 48 horas y posterior impermeabilizacin de las caras laterales curvas. En la figura 2 se muestra la cintica de absorcin capilar, la cual es evaluada mediante los coeficientes de Absorcin Capilar (k) y Resistencia a la Penetracin de Agua (m), calculados en base a la cantidad de agua absorbida a travs del tiempo16.
7
Agua Absorbida (Kg/m 2)

6 5 4 3 2 1 0 0 500
1/2

OPCC k=0,016Kg/m2s 1/2 m=5,09x107 s/m2 AASC-N k=0,005Kg/m2s 1/2 m=13,96x107 s/m2 AASC-W k=0,006Kg/m2s 1/2 m=13,68x107 s/m2

1000
Tiempo (s )

1500

Figura 2. Absorcin de agua por va capilar 520

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Los concretos de AAS presentaron una menor permeabilidad frente al concreto OPC, ya que tienen los menores coeficientes de succin capilar (aproximadamente 3 veces menos) y mayores resistencias a la penetracin de agua (aproximadamente 2.7 veces superior). Este comportamiento se debe a que sus productos de hidratacin, tras la activacin de la escoria, contribuyen de manera significativa al taponamiento y refinamiento de poros17,18, por otra parte al presentar una interfase agregadocementante ms densa a consecuencia de la reaccin de los lcalis con sustancias presentes en la superficie de los agregados, esto favorece la disminucin en la permeabilidad. Este mismo comportamiento concuerda con lo reportado por Hakkinen y Wang et al19,20. 3.4 Permeabilidad al ion Cloruro Se determin la resistencia a la penetracin del in cloruro en muestras de concreto con 60 das de curado. La carga total transferida luego de someter los especimenes a un campo elctrico externo de 60V por un intervalo de 6 horas es presentada en la figura 3, en la cual se puede observar que la diferencia de permeabilidad entre los OPCC y AASC puede ser de hasta 1300 Coulombs. Esto refleja de manera indirecta la mayor resistividad de los concretos de AASC debido a una mayor densificacin de la estructura. Sin embargo no se observan diferencias significativas sobre la permeabilidad de estos materiales como consecuencia del tipo de activador alcalino empleado.
2500

Carga Trabajada (Coulombs)

2000

1981,26

1500

1000 730,15 500 680,56

0 OPCC AASC-N AASC-W

Figura 3. Ensayo Rpido de permeabilidad a Cloruros. Con base en la clasificacin de la permeabilidad del in cloruro planteada en la norma ASTM C1202 y los resultados obtenidos, se puede asegurar que los concretos de escoria activados con NaOH o waterglass presentan una permeabilidad mas baja, por tanto se prev una durabilidad potencial como recubrimiento de estructuras de acero expuestas a una alta concentracin de cloruros. 3.5 Comportamiento del concreto frente a sulfatos Se determin el porcentaje de expansin y la perdida de resistencia de los concretos en estudio en muestras con 60 das de curado, mediante inmersin durante 90 das en una solucin de sulfato de sodio (Na2SiO4) al 5%, en concordancia con el procedimiento planteado en la Norma ASTM C1012. El porcentaje de expansin y el cambio en la resistencia a compresin de los concretos se incluye en la tabla 3. De los materiales evaluados se destaca AASC-W dada el porcentaje de expansin reducido y la baja afectacin en la resistencia. As mismo, se aprecia una clara diferencia entre el desempeo de los concretos activados con NaOH y waterglass atribuible a una alta estabilidad por efecto de sus estructuras reticuladas ms densas21. Resultados similares han sido reportados por otros investigadores22.

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Mezcla OPC AAS-N AAS-W

Tabla 3: Comportamiento frente a sulfatos % de Expansin Perdida de Resistencia % 0.564 25.8 0.351 17.0 0.139 3.5

4. Conclusiones Con base en los resultados obtenidos en el presente estudio tenemos que: Los concretos activados con waterglass presentaron las mejores propiedades de resistencia mecnica, seguido del concreto de referencia y AAS activado con NaOH. A pesar de que el concreto de AAS activado con NaOH reporto menores resistencias a edades avanzadas de curado, su estructura ms densa y menos porosa lo cataloga como un concreto ms durable que el concreto de OPC. El tipo de activador alcalino empleado para la elaboracin de geoconcretos a partir de una escoria siderrgica de alto horno, no es un factor que afecte significativamente los valores de porosidad, succin capilar y permeabilidad a los iones cloruros, sin embargo se ve una diferencia notoria entre estos dos materiales cuando son expuestos a una solucin de sulfato de sodio, donde el concreto activado con NaOH presenta una mayor expansin y una mayor perdida de resistencia mecnica. En trminos generales, los concretos de AAS, y en especial los activados con waterglass, presentan cualidades mecnicas y de durabilidad que lo catalogan como un material de excelente calidad. 5. Agradecimientos Los autores agradecen a la Universidad del Valle (Colombia), Colciencias y al Centro de Excelencia en Nuevos Materiales CENM por el apoyo en la realizacin del presente trabajo.

6. Referencias
[1]. GARTNER E. Industrially interesting Approaches to low CO2 Cements. Cement and Concrete research, V34, 2004, pp.1489-1498. [2]. DAVIDOVITS J. Chemistry of Geopolimeric Systems, Terminology. Presented at the Geopolymer 99 International Conference. France 1999. [3]. PALOMO A, GRUTZECK M.W., BLANCO M.T. Alkali Activated Fly Ashes, A cement to the Future. Cement and Concrete Research, V29, 1999, pp.1323-1329 [4]. TALLING B, KRINVENKO P. Blast furnace slag-The ultimate Binder, Chapter 5, Waste Materials used in Concrete manufacturing. William Andrew Publishing Noyes, 1997. [5]. ROY D.M, SILSBEE M.R. Novel cement and cement products for application in the 21th century. Symposium Concrete technology, present past and future, ACI SP144, 1994, pp.349-382. [6]. MORANVILLE-REGOURD M. Portland cement based binders cement for the next millennium. Modern Concrete Materials, Dundee, 1999, pp.88-100. [7]. FAGERLUND G. On the Capillarity of Concrete, Nordic Concrete Research N1, Oslo, Paper N6, p.20, 1982. [8]. FERNNDEZ A, PALOMO J.G., PUERTAS F. Alkali-activated slag mortars mechanical strength behavior. Cement and Concrete Research, V29, 1999, pp.1313-1321. [9]. FERNNDEZ-JIMENEZ A, PUERTAS F. Effect of activator mix on the hydration and strength behavior of alkali-activated slag cements. Advances in Cements Research V 15, 2003. pp. 129-136. [10]. WANG S.D, SCRIVENER K.L. Hydration products of alkali activated slag cement Cement and Concrete Research, V 25, 1992, pp. 561-5741. [11]. FERNNDEZ JIMNEZ A. Y PUERTAS F. Setting of alkali-activated slag cement. Influence of activator nature. Advances In Cement Research, 13, N3, 2001, pp.115-121 [12]. BERNAL, S; RODRGUEZ, E; MEJIA DE GUTIERREZ, R; MALDONADO, J. Properties of alkali-activated slag concrete. Brazilian Conference on Non-Conventional Materials and Technologies: Affordable Housing and Infrastructures. Brazil NOCMAT 2004. [13]. WANG SHAO-DONG, PU XIN-CHENG, SCRIVENER K. L., PRATT P.L. Alkali activated slag cement and concrete: A review of its properties and problems. Advances in Cement Research, N24, 1995, pp.93-102.

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[14]. PUERTAS F, FERNNDEZ JIMNEZ A, BLANCO-VARELA M.T. Pore solution in Alkali-activated slag cement pastes. Relation to the composition and structure of calcium silicate hydrate. Cement and Concrete Research, V 34, 2004, pp.139-148. [15]. ROY D.M, SILSBEE M.R. Alkali activated materials. An overview Material Research. Soc. Symp. Proc. 245, 1992, pp.153-164. [16]. MEJIA R. Durabilidad y corrosin de materiales cementicios. Seminario internacional. Costa Rica 1999. pp. 9. [17]. MEJA DE GUTIRREZ R., MALDONADO J., DELVASTO S, PUERTAS F, FERNANDEZ A. Durability of mortars made with alkali activated slag. Proc. 11th Int. Congress on the Chemistry of Cement, ICCC, Durban, South Africa 2003, pp.1005-1012. [18]. MEJA DE GUTIRREZ R.,ANGRINO D; MALDONADO J, DELVASTO S., PUERTAS F., FERNANDEZ A., Durability properties of ordinary, slag blended and alkali activated slag cement mortars, International Corrosion Council, Granada Spain, 2002, pp.575 [19]. WANG S, SCRIVENER K, PRATT P.L. Factors affecting the strength of alkali-activated slag. Cement and Concrete Research, Vol. 24, N 6, 1994. pp. 1033-1043. [20]. HAKKINEN T. The Influence of slag content on the microstructure, permeability and mechanical properties of concrete. Part 2. Cement and Concrete Research, V 23 1993, pp.518-530. [21]. BAKHAREV T. Durability of geopolymer materials in sodium and magnesium sulfate solutions, Cement and Concrete Research, V35, 2005, pp.1233-1246. [22]. BAKHAREV T. Sulfate attack on alkali activated slag concrete. Cement and Concrete Research, V32, 2002, pp.211-216.

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