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QUI1999051301

Calcular el calor que se libera en la combustin de 100 gramos de benceno (condiciones estndar). DATO: Entalpa de combustin del benceno (C6H6) = -783,4 Kc/mol.

Solucin C6H6 (l) + 78 g.

15 O2 (g) 2

6 CO2 (g) + 3 H2O (l) 6 44 g. 3 18 g.

7,5 32 g.

Q=m

H Pm

Q = 100 g C6H6 (l)

783,4 Kc 1000 Kc. 78 g C6H6 (l)

QUI1999050304

La entalpa de combustin de un compuesto orgnico de frmula C6H12O2 es 2540 KJ/mol Sabiendo que la entalpa estndar de formacin estndar del CO2 es 394 KJ/mol. Calcular: La entalpa de formacin del compuesto orgnico. El volumen de oxgeno medido a 722 mmHg y 37C, que consumir al quemar 58 g. del compuesto. DATOS: masas atmicas H =1 ; C = 12 y O = 16 Solucin a) Para cualquier compuesto orgnico la reaccin de combustin es: (1) C6H12O2 + 8 O2 6 CO2 + 6 H2O H1 = - 2540 KJ/mol La entalpa de formacin del CO2 y del H2O es: (2) C(graf) + O2 (g) CO2 (g) H2 = - 394 KJ/mol (3) H2 (g) +

1 O2 (g) 2

H2O

H3 = - 242 KJ/mol H = ?????

La formacin del compuesto orgnico que se pretende hallar es: (4) 6 C(graf) + 6 H2 (g) + O2 (g) C6H12O2

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La ecuacin nmero 4 se puede obtener combinando linealmente las otras tres del siguiente modo, siguiendo la ley de Hess: 6 (2) + 6 (3) - (1) 6 (2) 6 (3) - (1) 6 C(graf) + 6 O2 (g) 6 H2 (g) + 3 O2
(g)

6 CO2 (g) 6 H2O C6H12O2 + 8 O2 C6H12O2

H2 = - 394 KJ/mol H3 = - 242 KJ/mol H1 = 2540 KJ/mol H = - 1276 KJ

6 H2O + 6 CO2 (g) 6 C(graf) + 6 H2 (g) + O2 (g)

QUI1999050303

El combustible utilizado en los motores de los cohetes Apolo 11 y 12 fue la combinacin de dimetilhidracina (CH3)2NNH2 y tetrxido de dinitrgeno. Estas dos sustancias se queman segn la siguiente reaccin: (CH3)2NNH2 (l) + 2N2O4 (l) 3N2(g) + 4H2O (l) + 2CO2 (g) Calcular: a) Cuntos kilogramos de N2O4 se necesitan para reaccionar con un kg de dimetilhidracina? b) El H para la reaccin. Calclese por cada kilogramo de mezcla de combustible (en la proporcin estequiomtrica) c) El S para dicha reaccin. d) Cul es el G para esta reaccin? e) Existe alguna relacin entre las funciones termodinmicas y la constante de equilibrio? DATOS: Hf (CH3)2NNH2 (l) = 11,8 Kcal/mol S = 51,7 cal/molgrado Hf N2O4 (l) = - 4,66 Kcal/mol S = 52 cal/molgrado Hf H2O (g) = - 57,8 Kcal/mol S = 45,1 cal/molgrado Hf CO2 (g) = - 94,1 Kcal/mol S = 51,1 cal/molgrado S = 45,8 cal/molgrado (N2) N = 14 ; C = 12 ; O = 16 ; H = 1 Solucin a) Pm (CH3)2NNH2 = (2 12) + 8 + (2 14) = 60 gr/mol Pm N2O4 = (4 16) + (2 14) = 92 gr/mol

2 92 g N2O4 x = 60 g (CH3 )2 NNH2 1000 g (CH3 )2 NNH2

x = 3066,66 g

x = 3,06 Kg N2O4

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b)

Hr = Hf prod - Hf

react

= 2 Hf CO2 (g) + 4 Hf H2O (l) - 2 Hf N2O4 (l) Hf (CH3 )2 NNH2 =

= 2 (- 94,1) + 4 (- 57,8) 2 (- 4,66) 11,8 = - 421,88 Kcal. Proporcin 2 a 1: (2 92) + 60 = 244 g de mezcla desprenden 421,88 Kcal. En 1000 g c)

1000 421,88 = 1729 Kcal/Kg mezcla 244

S = S prod -

S react =

3 S N2 + 4 S H2O (l) + 2 S CO2 (g) - 2 S N2O4 - S (CH3 )2 NNH2 =

= 3 45,8 + 4 45,1 + 2 51,1 2 52 51,7 S = 264,3 cal/ggrado

d) G = H - T S = - 421,88 (298 264,310-3) G = - 499,76 Kcal/mol

Mucho cuidado con las unidades de H y de S, ya que la primera est en Kcal y la segunda en cal. (de ah el factor de conversin 10-3). Observa que en este caso G va a ser siempre < 0, siempre espontnea, dados los signos de H y de S.

e) S, G = - R T Ln Kc QUI1999051302

El calor de combustin del cido propanoico C2H5 COOH es de 387 Kc/mol. Calcular el calor de formacin del cido. DATOS: Hf CO2 = - 94,05 Kcal. Hf H2O = - 57,79 Kcal. Solucin La ecuacin problema ser: C(s) + 3 C + O2 (g) CH3 CH2 COOH (l)

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Las reacciones que se producen son: (1) CH3 CH2 COOH (l) + (2) C(s) + O2 (g) CO2 (g) 1 (3) H2 (g) + O2 (g) 2 Hc = - H1 + H2 + H3 Hc = - (-387) + (-94,05) + 3 (-57,79)
7 O2 (g ) 2

3 CO2 (g) + H2O (g)

H1 = -387 Kc H2 = -94,05 Kc

H2O (g)

H3 = -57,79 Kc

Hc = - 68,52 Kc

QUIM2005012702 Las entalpas de formacin del agua en estado lquido y en estado gaseoso son respectivamente: - 2858 kJ/mol y 2416 kJ/mol- Determine con estos datos el calor latente de vaporizacin del agua y la energa necesaria para evaporar 1 kg de agua lquida a 100oC. SOLUCIN Las reacciones cuyos calores se conocen son: H2 (g) + O2 (g) H2O(l) Hof = -2858 kJ Hof = -2416 kJ H2 (g) + O2 (g) H2O(g) Se nos pide: H2O(l) H2O(g) Si aplicamos la ley de Hess se observa que si a la segunda ecuacin se le resta la primera se obtiene la ecuacin pedida: H2 (g) + O2 (g) + H2O(l) H2 (g) + O2 (g) H2O(g) H2O(l) H2O(g) Aplicando la misma combinacin a los calores: -2416 (-2858) = 442 kJ/mol La energa necesaria para vaporizar 1 kg de agua es: 1000 g Q = n . Hov = 42 18 g mol

kJ mol

= 2333'3 kJ

QUIM2005012701 Calcule la energa de hidrogenacin del 1,3 butadieno a butano, conociendo las siguientes entalpas de enlace: HC=C = 61290 kJ/mol ; HC-C = 34815 kJ/mol ; Hc-h = 41532 kJ/mol Hh-h = 4364 kJ/mol

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SOLUCIN La reaccin pedida es: CH2 = CH CH = CH2 (g) + 2 H2 (g) CH3 CH2 CH2 CH3 (g) Clculo de enlaces rotos 2 enlaces C = C kJ/mol 2 enlaces H H . kJ/mol 2 x 61290 kJ/mol = 122580 2 x 443640 kJ/mol = 87280

TOTAL: 209860 kJ/mol Clculo de enlaces formados 2 enlaces C C .. 2 x (34815 kJ/mol) = 69630 kJ/mol 4 enlaces C H . 4 x (41532 kJ/mol) = 166128 kJ/mol TOTAL: 235758 kJ/mol

H de la reaccin ser: Hr = H (enlaces rotos) H (enlaces formados) Hr = (209860 235758) kJ/mol = 25898 kJ/mol
QUIM2005012403 a) Calcule la entalpa estndar de la reaccin que tiene lugar en la etapa final de la produccin de cido ntrico NO2 (g) + H2O (l) HNO3 (aq) + NO(g) en la que el dixido de nitrgeno se disuelve en agua para dar una disolucin de cido ntrico y monxido de nitrgeno gas: Hof NO2 (g) = 332 kJ.mol-1 ; Hof NO(g) = 9057 kJ.mol-1 Hof HNO3 (aq) = -2074 kJ.mol-1 ; Hof H2O = -2418 kJ.mol-1 b) Calcule la molaridad de la disolucin de cido ntrico que se obtendra si se parte de 10 L de dixido de nitrgeno medidos a 25oC y 3 atmsferas y se hace reaccionar con 4 L de agua (suponga que el volumen de lquido 4 L, no cambia al disolver el gas. SOLUCIN a) ojo! en primer lugar hay ajustar la reaccin 3 NO2 (g) + H2O (l) 2 HNO3 (aq) + NO (g) Por aplicacin de la ley de Hess: Hor = Hof (productos) - Hof (reactivos) o H r = [2 . (-2074) + 9025] [3 . 332 + (-2418)] = -1823 kJ (proceso exotrmico Hor < 0) b) Calculemos el nmero de moles de NO2 : P.V=n.R.T 3 . 10 = n . 0082 (273 + 25) 30 n= = 1'2 mol NO2 0'082 298 2 mol HNO3 n mol HNO3 = 1'2 mol NO2 x = 0'8 mol HNO3 3 mol NO2 n 0'8 M= = = 0'2 M V 4

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QUIM2005012401 La energa de combustin del hexano lquido es -41920 kJ/mol. a) Cuntas caloras se desprenden en la combustin de 5 moles de hexano? b) Cuntos julios en la combustin de 5 g.? c) Cuntas Kcal por cada litro de agua que se obtiene? d) Cuntos kJ por cada 10 L de CO2 en cn que se recogen?. C = 12 ; H = 1 Solucin La reaccin ajustada es: C6H14 (l) + 19/2 O2 (g) 6 CO2 (g) + 7 H2O (l) a) H = -41920 kJ/mol x 024 Kcal/kJ =- 100608 Kcal/mol -100608.103 cal/mol Por lo tanto: Q = 5 . 100608.103 = 5030400 cal b) Masa molar C6H14 = 6 x 12 + 14 = 86 g/mol 5 N moles = = 0'058 moles 86 Q = 4192.103 x 0058 = 24336 julios se desprenden Observa que para hacer el clculo anterior he prescindido del signo. Sin embargo, se ha puesto desprendidos para indicar su sentido (tb. se podra haber puesto el signo) c) 1 litro de H2O pesa 1 kg, es decir, son 1000 g. 1000 n de moles = = 55'55 moles 18 Si 7 moles de H2O --------------- 100608 5555 ------------------------ x 10 = 0'45 moles 22'4
0'45 4192 = 314'4 kJ 6

x=

1006'08 55'55 = 7984 Kcal 7

d) n de moles de CO2 =

Si 6 moles CO2 ------------------ 4192 kJ 045 -------------------------- x

x=

QUIM2005012303 Define los conceptos y explica razonadamente a) Calor, trabajo termodinmica y energa interna. b) Qu relacin existe entre el trabajo que realiza el exterior sobre el sistema y el trabajo realizado por el sistema sobre el exterior?. Son distintos? c) calcula este ltimo en el caso de la expansin de un gas a presin constante

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SOLUCIN
CALOR: transferencia de energa desde un sistema de mayor temperatura a otro sistema con una temperatura inferior. Tambin se puede dar entre el sistema y el entorno. TRABAJO TERMODINMICO: flujo de energa entre el sistema y el entorno debido a un cambio de volumen. ENERGA INTERNA: es la suma de las energas (cintica, potencial, etc.) de todas las partculas del sistema. Como es imposible de medir, se calcula U es decir, la suma del calor y trabajo intercambiados con el sistema: U = Q + W B) La expresin matemtica que cuantifica ambos trabajos es la misma, lo nico que vara es el signo. Segn el criterio adoptado en el Colegio, se considerar el trabajo hecho por el sistema como negativo y el hecho sobre el sistema como positivo W = - p. V W = - p (Vf Vi) El volumen de un recipiente es la superficie por la altura. En un expansin vara la altura que pasa de xi a xf. W = -p. S (xf xi) = - p. S. x Es el momento de sealar un modo de calcular el trabajo de expansin en un sistema en el que cambia el nmero de moles gaseosos del sistema: es el aumento de moles gaseosos lo que produce la expansin. recordando la ecuacin de los gases perfectos P . V = n . R . T Por tanto la expresin del trabajo tambin se puede escribir como: W = - n . R . T, siempre que la temperatura y la presin del proceso se mantenga constante durante la transformacin. C) Trabajo de expansin de un gas:

QUIM2005012302 El proceso de fotosntesis se puede representar por la ecuacin: 6 CO2 (g) + 6 H2O(L) C6H12O6 (s) + 6 O2 (g) Ho = 34028 kJ Clcule: a) La entalpa de formacin estndar de la glucosa C6H12O6 b) La energa necesaria para la formacin de 500 g. de glucosa mediante la fotosntesis. DATOS: Hof [H2O(L)] = - 2855 kJ/mol HoF [CO2 (G)] = - 3935 kJmol Masas atmicas: C =12 ; H=1 ; O=16 Solucin A) Se dispone de las entalpas de formacin del agua y CO2 y la entalpa total de la reaccin. Adems: Hof O2 = 0 Por tanto y como consecuencia de la ley de Hess: Hor = Hof (productos) - Hof (reactivos) Sustituyendo: 34028 = Hof C6H12O6 [6 . (-3935) + 6 . (-2858)] Hof C6H12O6 = -673 kJ/mol B) Mmolar de la glucosa = 180 g/mol 500 N moles de glucosa = = 2'78 moles 180 Q = 278 moles x 34028 kJ/mol = 94598 kJ

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QUI1999051305 La combustin del butano viene expresada por la siguiente ecuacin qumica: C4H10 (g) + O2 (g) CO2 (g) + H2O (g) Calcular la entalpa estndar de dicha reaccin, Hr, sabiendo que: Hf [H2O (l)] = -285,5 KJ/mol Hf [CO2 (g)] = -393,5 KJ/mol Hf [C4H10 (g)] = -124,7 KJ/mol Solucin Hr =

Hf productos Hf reactivos

Hr = 8 Hf CO2 + 10 Hf H2O - 2 Hf C4H10 Hr = 8 ( -393,5) + 10 (-285,5) - 2 (-124,7)

Hr = -5754 KJ

QUI1999051304 En la combustin de un mol de propano a la temperatura de 125C y presin de 0,013105 Pa se desprenden 1621 KJ de energa en forma de calor. a) Escribir la ecuacin termoqumica correspondiente al proceso indicado. b) Calcular la variacin de energa interna para dicha reaccin a 125,0C. Solucin a) CH3 CH2 CH3 (g) + 5 O2 (g) 3 CO2 (g) + 4 H2O (g) H = -1621 KJ/mol Exotrmica b) H = U + pv U = H pv Si p y T son constantes podemos decir que: pv = nRT, por lo que sustituyendo en la ecuacin anterior: U = H - nRT Buscamos el valor de cada uno de los trminos de la ecuacin: n = nproductos nreactivos = 7 6 = 1 mol de gas. R = 8,3110-3 KJ/Kmol T = 273 + 125 = 398 K H = -1621 KJ Sustituimos en la ecuacin los diferentes valores obteniendo: U = -1621 KJ (1 mol x 8,3110-3 KJ/Kmol x 398 K)

U = -1624 KJ

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QUI1999051303 Calcular el cambio estndar de entalpa a 25C que se produce en la reaccin de 66,4 gr de trixido de azufre con una cantidad estequiomtrica de agua segn: SO3 (g) + H2O (l) H2SO4 (l) DATOS: Hf [SO3 (g)] = -395,6 KJ/mol Hf [H2O (l)] = -285,8 KJ/mol Hf [H2SO4 (l)] = -814,0 KJ/mol Solucin Las reacciones que dan lugar a la reaccin principal son: 3 (1) S + O2 (g) SO3 (g) Hf1 = -395,6 KJ 2 1 (2) H2 (g) + O2 (g) H2O (l) Hf2 = -285,8 KJ 2 (3) H2 (g) + S + 2O2 (g) H2SO4
(l)

Hf3 = -814,0 KJ

H = Hf3 - Hf2 - Hf1 H = (-814,0) - (-285,8) - (-395,6) H = -232,6 KJ

QUI1999051302

El calor de combustin del cido propanoico C2H5 COOH es de 387 Kc/mol. Calcular el calor de formacin del cido. DATOS: Hf CO2 = - 94,05 Kcal. Hf H2O = - 57,79 Kcal. Solucin La ecuacin problema ser: C(s) + 3 C + O2 (g) CH3 CH2 COOH (l) Las reacciones que se producen son: 7 (1) CH3 CH2 COOH (l) + 3 CO2 (g) + H2O (g) H1 = -387 Kc O2 (g ) 2 (2) C(s) + O2 (g) CO2 (g) 1 (3) H2 (g) + O2 (g) 2 Hc = - H1 + H2 + H3 Hc = - (-387) + (-94,05) + 3 (-57,79) H2 = -94,05 Kc H2O (g) H3 = -57,79 Kc

Hc = - 68,52 Kc

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QUIM2005052501 Explica los siguientes conceptos: a) Entalpa de combustin b) Condiciones estndar: cules son y por qu se usan c) Dibuja un diagrama entlpico de una reaccin de combustin exotrmica. SOLUCIN a) Es la variacin de entalpa (calor desprendido o absorbido a presin constante) en la combustin de un mol de sustancia. b) Las condiciones estndar son: - Temperatura: 29816oK (25 oC) - Presin: 1 atmsfera Se utilizan para para facilitar la comparacin de valores y porque son fcilmente reproducibles en un laboratorio. c)

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