CONTENTS

PREFACE

NOMENCLATURE AND DIMENSIONLESS GROUPS

1 OVERVIEW
1.1 Introduction . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.1.1 Organization of the text . . . . . . . . . .
1.2 Solidification processes . . . . . . . . . . . . . . .
1.2.1 Shape casting . . . . . . . . . . . . . . . .
1.2.2 Continuous and semi-continuous casting
1.2.3 Crystal growth processes . . . . . . . . . .
1.2.4 Welding . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.3 Summary . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.4 References . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

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Fundamentals and Macroscale Phenomena

2 THERMODYNAMICS
2.1 Introduction . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2.2 Thermodynamics of unary systems . . . . . . . . . . .
2.2.1 Single phase systems . . . . . . . . . . . . . . .
2.2.2 Equilibrium of phases . . . . . . . . . . . . . .
2.3 Binary alloys . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2.3.1 Thermodynamics of a single phase solution . .
2.3.2 Ideal and regular solutions . . . . . . . . . . .
2.3.3 Equilibrium of two phases . . . . . . . . . . . .
2.3.4 Multi-component alloys and Gibbs phase rule
2.4 Departure from equilibrium . . . . . . . . . . . . . . .
2.4.1 Interfacial equilibrium . . . . . . . . . . . . . .
2.4.2 True departure from equilibrium . . . . . . . .
2.5 Summary . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2.6 Exercises . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2.7 References . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

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viii

Contents

3 PHASE DIAGRAMS
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3.1 Motivation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 69
3.2 Binary systems . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 70
3.2.1 Isomorphous systems: preliminary concepts . . . . . 71
3.2.2 Isomorphous systems: construction from Gibbs free
energy curves . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 75
3.2.3 Eutectic systems . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 78
3.2.4 Peritectic systems . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 83
3.2.5 Other binary systems . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 84
3.2.6 Calculation of binary alloy phase diagrams . . . . . . 86
3.3 Ternary systems . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 90
3.3.1 Ternary isomorphous systems . . . . . . . . . . . . . . 91
3.3.2 Ternary three-phase equilibrium . . . . . . . . . . . . 95
3.3.3 Ternary four-phase equilibrium: ternary eutectic . . . 99
3.4 Summary . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 102
3.5 Exercises . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 102
3.6 References . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 104
4 BALANCE EQUATIONS
4.1 Introduction . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
4.1.1 Reference frames and definitions . . . .
4.1.2 Control volumes . . . . . . . . . . . . . .
4.2 Mass balance . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
4.3 Momentum balance . . . . . . . . . . . . . . . .
4.3.1 Linear elastic solids . . . . . . . . . . . .
4.3.2 Plastic deformation . . . . . . . . . . . .
4.3.3 Newtonian fluids . . . . . . . . . . . . .
4.3.4 Average form of the momentum balance
4.4 Energy balance . . . . . . . . . . . . . . . . . .
4.5 Solute balance in multicomponent systems . .
4.6 Scaling . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
4.7 Summary . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
4.8 Exercises . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
4.9 References . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

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5 ANALYTICAL SOLUTIONS FOR SOLIDIFICATION

5.1 Introduction . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
5.2 Solidification in a superheated melt . . . . . . . . . . . . . .
5.2.1 Pure materials . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
5.2.2 Planar front solidification of a binary alloy . . . . . .
5.2.3 Transient solidification of a binary alloy at constant
velocity . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
5.3 Solidification in an undercooled melt . . . . . . . . . . . . . .
5.3.1 Planar front growth . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
5.3.2 Solidification of a paraboloid . . . . . . . . . . . . . . .
5.4 The effect of curvature . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
5.4.1 Solidification of a sphere in an undercooled melt . . .

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182

Contents

ix

5.5 Summary and conclusions . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 186

5.6 Exercises . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 187
5.7 References . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 190
6 NUMERICAL METHODS FOR SOLIDIFICATION
6.1 Introduction . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
6.2 Heat conduction without phase change . . . . . . .
6.2.1 Finite difference method . . . . . . . . . . .
6.2.2 Finite volume method . . . . . . . . . . . .
6.2.3 Finite element method . . . . . . . . . . . .
6.3 Heat conduction with phase change . . . . . . . .
6.3.1 Fixed grid: Enthalpy methods . . . . . . . .
6.3.2 Fixed grid: Temperature recovery methods
6.3.3 Front tracking methods . . . . . . . . . . .
6.3.4 Level set methods . . . . . . . . . . . . . . .
6.4 Fluid flow . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
6.4.1 Finite difference method on staggered grids
6.4.2 Finite element methods for CFD . . . . . .
6.4.3 Example: Melting of pure Ga . . . . . . . .
6.5 Optimization and inverse methods . . . . . . . . .
6.6 Summary . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
6.7 Exercises . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
6.8 References . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

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Microstructure

7 NUCLEATION
7.1 Introduction . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
7.2 Homogeneous nucleation . . . . . . . . . . . .
7.2.1 Embryos and nuclei . . . . . . . . . . .
7.2.2 Nucleation rate . . . . . . . . . . . . .
7.3 Heterogeneous nucleation . . . . . . . . . . .
7.3.1 Motivation . . . . . . . . . . . . . . . .
7.3.2 Basic theory . . . . . . . . . . . . . . .
7.3.3 Instantaneous or athermal nucleation
7.4 Mechanisms for grain refinement . . . . . . .
7.5 Summary . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
7.6 Exercises . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
7.7 References . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

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8 DENDRITIC GROWTH
8.1 Introduction . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
8.2 Free growth . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
8.2.1 General observations . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
8.2.2 Stability and scale selection for a freely growing sphere
of a pure material . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

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Contents

8.2.3 Extension to binary alloys . . . . . . . . . . . . . . . . 298

8.3 Constrained growth . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 300
8.3.1 General observations . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 300
8.3.2 Length scales and pattern selection in constrained growth303
8.3.3 Stability of planar front growth in binary alloys . . . 305
8.4 Growth of a needle crystal . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 312
8.4.1 General observations . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 312
8.4.2 Approximate models for growth at the dendrite tip . 318
8.4.3 Primary dendrite arm spacing in constrained growth 323
8.4.4 Secondary dendrite arm spacing: Coarsening . . . . . 325
8.5 Convection and dendritic growth . . . . . . . . . . . . . . . . 329
8.5.1 Convection and free growth . . . . . . . . . . . . . . . 329
8.5.2 Convection and columnar growth . . . . . . . . . . . . 331
8.6 Phase-field methods . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 332
8.7 Summary . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 338
8.8 Exercises . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 338
8.9 References . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 342
9 EUTECTICS, PERITECTICS AND MICROSTRUCTURE SELECTION
345
9.1 Introduction . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 345
9.2 Eutectics . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 346
9.2.1 General considerations . . . . . . . . . . . . . . . . . . 346
9.2.2 Coupled eutectic growth morphologies . . . . . . . . . 349
9.2.3 Jackson-Hunt analysis for regular eutectics . . . . . . 353
9.2.4 Operating point and stability of regular eutectic . . . 359
9.2.5 Irregular eutectics . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 363
9.2.6 Other eutectic morphologies . . . . . . . . . . . . . . . 366
9.3 Peritectics . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 373
9.3.1 General considerations . . . . . . . . . . . . . . . . . . 373
9.3.2 Nucleation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 374
9.3.3 Solidification of peritectics at normal speed . . . . . . 376
9.3.4 Solidification of peritectics at low speed . . . . . . . . 379
9.4 Phase selection and coupled zone . . . . . . . . . . . . . . . . 381
9.4.1 Phase competition . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 381
9.4.2 Coupled zone . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 385
9.5 Summary . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 389
9.6 Exercises . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 389
9.7 References . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 393
10 MICROSEGREGATION AND HOMOGENIZATION
10.1 Introduction . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
10.2 1-D microsegregation models for binary alloys . . . . . .
10.2.1 Microsegregation with diffusion in the solid state
10.2.2 Peritectic alloys . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
10.2.3 Volume averaged model . . . . . . . . . . . . . . .
10.3 Homogenization and solution treatment . . . . . . . . . .

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11 MACRO- AND MICROSTRUCTURES

11.1 Introduction . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
11.2 Equiaxed grains growing in a uniform temperature field . .
11.2.1 Nucleation and growth of equiaxed eutectic grains . .
11.2.2 Transition from globular to dendritic grain morphologies . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
11.2.3 Nucleation and growth of equiaxed dendritic grains .
11.3 Grains nucleating and growing in a thermal gradient . . . .
11.4 Columnar grains . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
11.5 Columnar-to-Equiaxed Transition . . . . . . . . . . . . . . .
11.5.1 Hunts criterion . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
11.5.2 Microsegregation and cooling curves . . . . . . . . . .
11.6 Micro-macroscopic models . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
11.6.1 Thermal conditions . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
11.6.2 Analytical models of microstructure formation . . . .
11.6.3 Stochastic models of microstructure formation . . . .
11.6.4 Influence of convection . . . . . . . . . . . . . . . . . .
11.7 Summary . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
11.8 Exercises . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
11.9 References . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

429
429
431
432

III

475

10.4
10.5
10.6
10.7

10.3.1 Homogenization . . . . .
10.3.2 Solution heat treatment
Multicomponent alloys . . . . .
Summary . . . . . . . . . . . . .
Exercises . . . . . . . . . . . . .
References . . . . . . . . . . . .

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Defects

12 POROSITY
12.1 Introduction . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
12.2 Governing equations . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
12.3 Interdendritic fluid flow and pressure drop . . . . . . . . . .
12.3.1 Darcy equation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
12.3.2 Niyama criterion . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
12.4 Thermodynamic of gases in solution . . . . . . . . . . . . . .
12.5 Nucleation and growth of pores . . . . . . . . . . . . . . . . .
12.5.1 Pore Nucleation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
12.5.2 The role of curvature during growth . . . . . . . . . .
12.5.3 Contribution of gas diffusion during growth . . . . . .
12.5.4 Summary of the coupling between pressure and pore
fraction . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
12.6 Boundary conditions . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
12.7 Application of the concepts . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
12.8 Summary . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

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508
513

xii

Contents

12.9 Exercises . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 514

12.10References . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 516
13 DEFORMATION DURING SOLIDIFICATION AND
HOT TEARING
13.1 Introduction . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
13.2 Thermomechanics of castings . . . . . . . . . . . . . .
13.2.1 Origins of thermal stresses . . . . . . . . . . .
13.2.2 General formalism for a fully solid material . .
13.2.3 Examples . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
13.3 Deformation of the mushy zone . . . . . . . . . . . . .
13.3.1 Rheological measurements on semi-solid alloys
13.3.2 Coherency . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
13.3.3 Two-phase approach . . . . . . . . . . . . . . .
13.4 Hot tearing . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
13.4.1 Characteristics of hot tears . . . . . . . . . . .
13.4.2 Hot tearing tests and hot tear sensitivity . . .
13.5 Hot tearing criteria and models . . . . . . . . . . . . .
13.6 Summary . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
13.7 Exercises . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
13.8 References . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

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14 MACROSEGREGATION
14.1 Introduction . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
14.2 Macrosegregation during planar front solidification . .
14.2.1 Thermal convection in a pure material . . . . . .
14.2.2 Convection during directional solidification
of a binary alloy . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
14.3 Composition field and governing equations . . . . . . .
14.4 Macrosegregation induced by solidification shrinkage .
14.4.1 Initial solidification at the mold surface . . . . .
14.4.2 Steady state . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
14.4.3 Final transient . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
14.5 Macrosegragation induced by fluid flow . . . . . . . . .
14.5.1 Analysis based on Flemings criterion . . . . . .
14.5.2 General approach . . . . . . . . . . . . . . . . . .
14.5.3 Freckle formation . . . . . . . . . . . . . . . . . .
14.6 Macrosegregation induced by solid movement . . . . . .
14.6.1 Macrosegregation induced by grain movement .
14.6.2 Macrosegregation induced by solid deformation
14.7 Summary . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
14.8 Exercises . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
14.9 References . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
INDEX

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