T. P. N1.

GASES Y ESTEQUIOMETR AGOSTO 2011 IA,

Trabajo Pr ctico de Laboratorio N1 a Gases y Estequiometra

Profesores: PAD-1 Patricia A. Chiacchiarini, ASD-3 Dina E. Carp, AYP-3 Daniel Garca Alumnos: Noelia Ojeda, Franco Allemandi, Bruno DAngelo, Fernando Angel Liozzi Facultad de Ingeniera Universidad Nacional del Comahue Informe del Trabajo Pr ctico N1 a

AbstractEl presente trabajo pr ctico de laboratorio muestra a una forma experimental de estudiar la relaci n entre la presi n o o y el volumen de un gas cuya masa y temperatura se mantienen constantes, conocida como ley de Boyle; explora m todos de e resoluci n de una muestra problema de dos compuestos; y se o hace uso de la ley de Graham en la difusi n de dos gases. o Index TermsGas, Presi n, Presi n Atomosf rica, Volumen, o o e Temperatura, Ley de Boyle, Ley de Graham, Ley de Dalton, Velocidad de difusi n. o

Patm

Patm

Despus de agregar ms mercurio

I. I NTRODUCCI ON A materia existe en tres estados fsicos: s lido, lquido y o gaseoso. Nuestra vida transcurre bajo un manto gaseoso, la atm sfera. Tres cuartas partes de la supercie terrestre son o lquidas, los oc anos. El resto de la corteza es s lida, los con e o tinentes. El entendimiento de estos estados de la materia y de su interrelaci n resulta esencial para manejar adecuadamente o las sustancias que nos rodean. En los procesos industriales y en objetos de uso com n abundan tambi n s lidos, lquidos u e o y gases, tales como aerosoles, extinguidores, l pices, gas a dom stico, cubiertas de autom viles, gases industriales y en e o el proceso mismo de la respiraci n. o Qumica Gral. e Inorg. Agosto 24, 2011 II. L EY DE B OYLE La Ley de Boyle-Mariotte (o Ley de Boyle), formulada por Robert Boyle y Edme Mariotte, es una de las leyes de los gases ideales que relaciona el volumen y la presi n de una o cierta cantidad de gas mantenida a temperatura constante. La ley dice que el volumen es inversamente proporcional a la presi n. o P2 V2 P1 V1 = T1 n1 T2 n2 P1 V1 = P2 V2 (1) n = Constante T = Constante En la gura (1) se muestra el dispositivo experimental para estudiar la relaci n entre la presi n y el volumen de un gas. o o Se aprecia que un aumento en la presi n, debido a la adici n o o
El presente, se propone como Informe del Trabajo Pr ctico de Laboraa torio n1 Gases y Estequiometra, para la materia Qumica General e Inorg nica. Se entrega para su correcci n. a o

Presin, P1 Volumen, V1 del aire atrapado

Presin, P2 Volumen, V2 del aire atrapado h2

Escala de Volumen

h1

Escala de Volumen

Fig. 1. Una representaci n del experimento de Boyle. Una muestra de aire o queda atrapada, de tal manera que su presi n pueda ser alterada y su volumen o medido. Patm es la presi n atmosf rica, medida con un bar metro. P1 = o e o h1 + Patm y P2 = h2 + Patm .

mayor de mercurio, conduce a una disminuci n del volumen o del gas y a un desnivel en la columna de mercurio. Boyle not o que cuando la temperatura se mantiene constante, el volumen (V ) de una cantidad dada de un gas se reduce cuando la presi n total que se aplica (P ) -la presi n atmosf rica m s o o e a la presi n debida al mercurio a adido-, aumenta. La presi n o n o atmosf rica no inuye en el experimento, porque si esta vara, e tambi n vara la presi n del gas y su volumen, haciendo que e o el producto presi n por volumen se mantenga constante. o Con los datos de la tabla1 (I), puede construirse un gr co, a pero de tal manera que alguna o algunas de sus caractersticas nos ayuden a determinar de forma directa o indirecta la relaci n presi n-volumen que buscamos. Al gracar una vario o
1 La alta incertidumbre en el volumen de la columna de aire, se debe a la gran incertidumbre relativa que hay en la medici n del di metro del tubo, ya o a que este es de 4mm con una incertidumbre de 1mm. Para disminuir esta incertidumbre, debera haberse medido el di metro interior del tubo con un a calibre.

T. P. N1. GASES Y ESTEQUIOMETR AGOSTO 2011 IA,

2 .6

P V

= 2 . 9 6 ( 2 ) 1 0

a t m L

2 .6

P V

= 2 . 9 6 ( 2 ) 1 0

a t m L

2 .4

2 .4

2 .2

2 .2

V o lu m e n d e l A ir e [m L ]

V o lu m e n d e l A ir e [m L ]

2 .0

2 .0

1 .8

1 .8

1 .6

1 .6

1 .4

1 .4

1 .2 1 .2 1 .4 1 .6 1 .8 2 .0 2 .2 2 .4

1 .2 0 .4 0 .5 0 .6 0 .7
-1

0 .8
-1

P r e s i n d e l A ir e [a tm ]
Fig. 2. Relaci n presi n-volumen de un gas (a temperatura constante), o o presi n y volumen son inversamente proporcionales. En rojo el ajuste cono siderando un gas ideal, en azul el ajuste mediante la ecuaci n de Van Der o Waals.

( P r e s i n d e l A ir e )

[a tm

Fig. 3. Volumen en funci n del recproco de la presi n (a temperatura o o constante), de esta manera se obtiene una recta cuya pendiente es el producto P V.

able contra otra vemos que obtenemos puntos que siguen una curva, suponemos que estamos frente a una relaci n funcional o entre las variables y conjeturamos que podra ser hiperb lica. o La gura (2) muestra gr camente los datos experimentales a que obtuvimos por medici n directa, pero obtener concluo siones cuantitativas de este gr co hiperb lico es complicado. a o Para ello vamos a gracar el volumen en funci n del recproco o de la presi n, de esta forma obtendremos una recta que pasa o por el origen de coordenadas, seg n la siguiente expresi n u o P V =k V =k 1 P
P

V =kP
Ec. Lineal

(2)

de esta manera, la pendiente de la recta k representa la relaci n o presi n-volumen buscada. Puede apreciarse en la gura (3). o Es probable que mirando el gr co se pregunte si no existe a alguna recta que ajuste mejor los puntos, la respuesta es s, pero esa recta no pasa por el origen de coordenadas, perdi ndose de esa manera el signicado fsico del problema, e por lo tanto, de todas las rectas que pasan por el origen, la presentada es la que mejor ajusta la nube de puntos, siguiendo el procedimiento de minimizar el cuadrado de los errores. Si se siguiera otro criterio, la recta puede cambiar. Se propone el siguiente ejercicio: El agua de mar tiene una densidad2 de 1.033458(1)g/cm3 [6], y el agua dulce
densidad del agua del mar es una de sus propiedades m s importantes. a Su variaci n provoca corrientes. Es determinada usando la ecuaci n internao o cional de estado del agua de mar a presi n atmosf rica, que es formulada por o e la Unesco. Depende de tres variables, salinidad, temperatura y presi n. o
2 La

0.998193(10)g/cm3 [8]. Sabiendo que la densidad del mercurio es de 13.545884(2)g/cm3 [5] calcule la altura que debera tener un bar metro construido con cada tipo de agua para o marcar el equivalente a una atm sfera de presi n. Todos los o o datos est n dados a 20C. Una atm sfera fsica (atm) est a o a denida como la presi n debida a una columna de mercurio o de (exactamente) 760mm, bajo condiciones predeterminadas. Un uido pesa y ejerce presi n sobre las paredes sobre el o fondo del recipiente que lo contiene y sobre la supercie de cualquier objeto sumergido en el. Esta presi n, llamada o presi n hidrost tica, provoca, en uidos en reposo, una fuerza o a perpendicular a las paredes del recipiente o a la supercie del objeto sumergido sin importar la orientaci n que adopten o las caras. Si el lquido uyera, las fuerzas resultantes de las presiones ya no seran necesariamente perpendiculares a las supercies. Esta presi n depende de la densidad del lquido o en cuesti n y de la altura a la que est sumergido el cuerpo y o e se calcula mediante la siguiente expresi n o P = g h + P0 donde, usando unidades del SI,

(3)

P es la presi n hidrost tica (en pascales); o a es la densidad del lquido (en kilogramos sobre metro c bico); u g es la aceleraci n de la gravedad (en metros sobre o segundo al cuadrado); h es la altura del uido (en metros); P0 es la presi n atmosf rica (en pascales); o e

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TABLA I DATOS E XPERIMENTALES PARA C OMPROBAR LA L EY DE B OYLE Dispositivo de la gura 1. Patm = 739(1)mmHg. = 4(1)mm n 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 haire [mm] 201(1) 178(1) 170(1) 164(1) 155(1) 154(1) 146(1) 137(1) 131(1) 110(1) 102(1) 96(1) Vaire [mm3 ] 25(13) 102 22(11) 102 21(11) 102 21(10) 102 20(10) 102 20(10) 102 1.8(9) 103 1.7(9) 103 1.6(8) 103 1.4(7) 103 1.3(7) 103 1.2(6) 103 hHg [mm] 190(1) 290(1) 349(1) 365(1) 406(1) 423(1) 498(1) 558(1) 615(1) 615(1) 974(1) 1077(1) Paire [mmHg] 929(2) 1029(2) 1088(2) 1104(2) 1145(2) 1162(2) 1237(2) 1297(2) 1354(2) 1576(2) 1713(2) 1816(2)

Fig. 4. Sistema para la resoluci n de una muestra problema de Clorato de o Potasio y Cloruro de Potasio.

Haciendo uso de la expresi n (3) o hH2 O = hH2 O

dulce mar

forma tendremos que la presi n del gas encerrado es igual a o la presi n atmosf rica. o e En la tabla (II) se listan los datos recogidos en el laboratorio, las masas se midieron mediante una balanza analtica con una precisi n de diezmil sima de gramo. o e
TABLA II DATOS E XPERIMENTALES PARA LA RESOLUCI ON DE LA MEZCLA
PROBLEMA

Hg hHg H2 O = 10.31351(10)m

Dispositivo de la gura 4. Patm = 739(1)mmHg. T = 22(1)C Variable m0 m1 m2 m3 v0 p0 h0 Descripci n o Tubo de ensayo Tubo de ensayo + mezcla Tubo de ensayo + residuo 1 Tubo de ensayo + residuo 2 Volumen de oxgeno desprendido Presi n de vapor de agua o Altura de la columna de agua Valor 16.5599(1)g 16.9599(1)g 16.9178(1)g 16.9178(1)g 41(1)ml 19.83(1)mmHg 0mm

hH2 O = 9.9615774(98)m

III. R ESOLUCI ON DE UNA M EZCLA P ROBLEMA DE C LORATO DE P OTASIO Y C LORURO DE P OTASIO El problema de este experimento consiste en determinar el porcentaje de clorato de potasio de una mezcla de esta sal con cloruro de potasio. El clorato de potasio (KClO3 ) funde a 368.4C y se descompone a 400C. El cloruro de potasio (KCl) tiene un punto de fusi n de 776C y sublima a 1500C. Por lo dicho o anteriormente, si calentamos una mezcla de ambas sustancias, el clorato de potasio se fundir primeramente, y al superar los a 400C, se descompondr seg n la siguiente reacci n a u o 2 2 KClO3(s) KCl(s) + O2 (4) 3 3 Para esta experiencia, se arm el dispositivo que se muestra o en la gura (4), se calent el tubo con su contenido suaveo mente, y al fundirse el s lido, se aument la intensidad del o o calentamiento, hasta que se elimin todo el oxgeno, unos o veinte minutos. Se dej enfriar y se pes . o o Para asegurarnos que todo el oxgeno ha sido eliminado, calentamos nuevamente el tubo con el residuo durante unos tres minutos, dejamos enfriar y pesamos nuevamente (calentamiento hasta constancia de peso). No obtuvimos diferencias en las dos pesadas, por lo que asumimos que todo el oxgeno ha sido eliminado. El volumen del gas se determin haciendo que este desplace o agua de una probeta invertida, gura (4). Es importante medir el volumen de gas obtenido, equilibrando previamente las presiones externas e interna por medio de la igualaci n de o los niveles de lquido en el vaso y la probeta, ya que de esta

A. Masa de la Mezcla m(KClO3 + KCl) = m1 m0 = 0.4000(2)g B. Masa y moles de O2 liberado m(O2 ) = m1 m2 = 0.0421(2)g 0.0421(2)g 3 nO2 = mol g = 1.316(6) 10 31.9988(6) mol C. Composici n de la mezcla o 1) Masa de KClO3 : m(KClO3 ) = 2 122.55(2) 0.0421(2)g = 0.1075(5)g 3 31.9988(6) (8) 0.1075(5) 100 = 26.88% 0.4000(2) (6) (7) (5)

2) Porcentaje de KClO3 en la mezcla original: %(KClO3 ) = (9)

3) Masa de KCl inicial: m(KCl) = m1 m(KClO3 ) = 0.2925(5)g (10)

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4) Masa de KCl producida: m(KCl) = 2 74.551(2) 0.0421(2)g = 0.0654(3)g (11) 3 31.9988(6)

l=448(2)mm
HCl
NH4Cl

NH3

D. Determinaci n de la densidad del O2 en CNPT o g 31.9988(6) g = 1.427628(27) 103 22.413968(20) L ml

O2 =

(12)

x1=182(1)mm

x2=266(1)mm

E. Repetiremos los C lculos Usando la Ley de los Gases a Ideales 1) Moles y masa de O2 desprendido: Como se coment o con anterioridad, al igualar los niveles de agua dentro y fuera de la probeta, se est igualando la presi n del gas (mezcla de a o vapor de agua y oxgeno) con la presi n atmosf rica. o e Pgas = Patm = PH2 O(g) + PO2 Pgas Vgas = ngas R T Vgas = VH2 O(g) = VO2 = V (13) (14) (15) En la gura (5), mostramos el sistema utilizado para esta experiencia (el gr co est hecho a escala para los dos gases a a seleccionados), en el cual, la longitud del tubo medida3 es de 448(2)mm. Se introducen por cada extremo opuesto ambos gases simult neamente, y se determina a qu distancia de uno a e de los extremos se produce el s lido. o MNH3 VHCl = VNH3 MHCl x1 VHCl = (25) t x2 VNH3 = t l = x1 + x2 Resolviendo el sistema de ecuaciones no lineales para x1 y x2 , obtenemos (22) l x1 = x2 =
MNH3 MHCl MNH3 MHCl

Fig. 5. Disposici n para estudiar la velocidad de difusi n de dos gases. o o Debido a su mayor velocidad molecular media, las mol culas de N H3 e difunden m s deprisa que las de HCl. En consecuencia, el anillo de humo a blanco se forma pr ximo al HCl. o

haciendo uso de la expresi n (13), ley de Dalton de las o presiones parciales, obtenemos el n mero de moles y la masa u del oxgeno nO2 = nO2 (Patm PH2 O(g) ) V RT = 1.602(40) 103 mol (16) (17) (18) (19)

g = m(O2 ) = 1.602(40) 103 mol 31.9988(6) mol = 0.0513(97)g 2) Moles y masa de KClO3 en la mezcla original: m(KClO3 ) = 2 122.5495(22) 0.0513(95)g 3 31.9988(6) = 0.1309(32)g

(20) (21)

3) Porcentaje de KClO3 en la mezcla original: %(KClO3 ) = 0.1309(32) 100 = 32.72% 0.4000(2)

IV. V ELOCIDADES DE D IFUSI ON La difusi n es la propiedad que presentan los gases de o distribuirse por todo el espacio de que disponen. Los gases menos densos se difunden m s r pido que los gases de mayor a a densidad (de masas molares mayores). Ley de Graham: La relaci n entre las velocidades de dio fusi n de dos gases es inversamente proporcional a la raz o cuadrada de sus masas molares. V1 = V2 M2 M1 (23)

(26)

+1 (27) +1

l
MNH3 MHCl

Evaluando num ricamente las expresiones anteriores e x1 = 182(1)mm x2 = 266(1)mm (28) (29)

Nuestra experiencia consisti en observar la difusi n del gas o o de amonaco y el cloruro de hidr geno dentro de un tubo de o vidrio largo. Estos compuestos reaccionan entre s seg n la u ecuaci n (24), para formar cloruro de amonio s lido. o o HCl(g) + NH3(g) NH4 Cl(s) (24)

Puede apreciarse nuevamente que pese a haberse usado gran precisi n en las masas molares [3] [4] de los compuestos, o la gran incertidumbre en la medida de la longitud del tubo, genera gran incertidumbre en los resultados nales.
3 Como el tubo se midi en dos veces, la incertidumbre total en la medida o es de 2mm en lugar de 1mm.

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V. C ONCLUSI ON Se logr comprobar experimentalmente la relaci n inversa o o entre presi n y volumen de una muestra de aire connada en o un tubo, cuya masa y temperatura se mantena constante. Al gracar en el plano los puntos de presi n y volumen obtenidos o del experimento se obtuvo la isoterma del gas a la temperatura ambiente, correspondiendo a una hip rbola equil tera carace a terstica de una relaci n inversa entre las variables. o Se resolvi una mezcla problema de clorato de potasio y o cloruro de potasio, de forma directa por diferencias de masas, y aplicando la ley de los gases ideales se determin el volumen o de oxgeno liberado con el cual pudo calcularse la proporci n o de compuestos en la mezcla, y la densidad de oxgeno en condiciones normales de presi n y temperatura. o Se observ la difusi n de gas cloruro de hidr geno contra o o o gas de amonaco en un tubo largo de vidrio, y se comprob o mediante la aplicaci n de la Ley de Graham la ubicaci n o o precisa de la formaci n de la nube de cloruro de amonio. o A P E NDICE A E VALUACI ON DE LA I NCERTIDUMBRE EN DATOS E XPERIMENTALES A. Introducci n o Cuando se da a conocer el resultado de la medici n de o una cierta cantidad fsica, es indispensable dar una indicaci n o cuantitativa de la calidad del resultado, para que pueda tenerse una idea de su conabilidad. Sin esto, es imposible hacer comparaciones de dichos resultados, ya sea entre ellos mismos, o con valores de referencia. B. Evaluaci n de la incertidumbre o En la mayor parte de los casos, la mejor estimaci n del o valor esperado q de una cantidad q, y para la cual se han hecho n mediciones independientes qk es la media aritm tica e o promedio q: n 1 qk (30) q= n
k=1

valor esperado de q, y se puede utilizar como una medida de la incertidumbre de q. En otras palabras, la evaluaci n de la o incertidumbre est ndar de un conjunto de mediciones xk , se a logra con la ecuaci n: o
n

(xi x) u (xi ) =
k=1

n (n 1)

(33)

C. Evaluaci n de la incertidumbre est ndar combinada o a Cuando no existe correlaci n entre las cantidades que o aparecen en una medici n, se debe utilizar un procedimiento o para obtener la incertidumbre est ndar combinada basado en a las incertidumbres est ndares de las cantidades originales y a alguna relaci n funcional entre ellas, de la cual se obtiene la o nueva cantidad. En el caso en que las cantidades de entrada s se en cuentren correlacionadas, el procedimiento para evaluar la incertidumbre est ndar combinada es diferente. La ecuaci n a o es mucho m s compleja y no se presenta en este informe, ya a que suponemos que nuestras mediciones son independientes. En la mayor parte de los casos el mensurando Y no se mide directamente, sino que se determina a partir de otras N cantidades X1 , X2 , ..., XN a trav s de una relaci n funcional e o f: Y = f (X1 , X2 , ..., XN ) (34) La incertidumbre est ndar de y, donde y es la estimaci n del a o mensurando Y , y por tanto el resultado de una medici n, o se obtiene al combinar apropiadamente las incertidumbres est ndares de las estimaciones de entrada x1 , x2 ,...,xN La a incertidumbre est ndar combinada se denota por uc (y). a Para calcular esta cantidad, se utiliza la siguiente ecuaci n: o
N

uc (y) =
i=1

f xi

u2 (xi )

(35)

Las observaciones individuales qk dieren en valor debido a variaciones aleatorias. La varianza experimental de las observaciones, que es un estimador de la varianza 2 de la distribuci n de probabilidades de q es: o 1 s2 (qk ) = n1
n

A esta ecuaci n se la conoce como la ley de propagaci n de o o la incertidumbre. D. Evaluaci n de la incertidumbre en la regresi n lineal o o Frecuentemente es necesario hacer ajustes de modelos lineales a los resultados de mediciones, cuando una de las variables medidas depende de otra de ellas. En estas situaciones, la informaci n que debe obtenerse son los par metros que caraco a terizan a la funci n que debe relacionar ambas variables. Sin o duda, el caso m s simple es una relaci n lineal, en la que deben a o determinarse como par metros la pendiente y la ordenada al a origen de una recta. El m todo m s simple para el ajuste de e a una recta a un conjunto de parejas de datos experimentales se reere a la regresi n lineal, tambi n conocido como el o e de mnimos cuadrados lineales. En este m todo, se hace e una minimizaci n de la suma cuadr tica de las distancias o a verticales entre los datos experimentales y la recta por ajustar, considerando como variables a la pendiente m y la ordenada

(qk q)
k=1

(31)

Esta cantidad, junto con su raz cuadrada positiva s(qk ) (cono cida como la desviaci n est ndar experimental), caracterizan o a la variabilidad de los valores observados qk , es decir, su dispersi n alrededor de la media q. o Por otro lado, la mejor estimaci n de la varianza de la o media, 2 (q) = 2 /n, es: s2 (qk ) (32) n La varianza experimental de la media, junto con su raz cuadrada positiva, s(q), denominada la desviaci n est ndar o a experimental de la media, cuantican qu tan bien q estima el e s2 (q) =

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al origen b. Esto da como resultado un sistema de ecuaciones para dichas variables, a partir del cual se obtiene la soluci n: o
N N N

N m=
i=1

xi yi
i=1 N

xi
N

yi
i=1 2

(36)

N
i=1 N

x2 i
i=1 N

xi
N N

E. Incertidumbre est ndar relativa a A veces es util comparar el error de una medida con el valor de la misma. Se dene para ello la incertidumbre relativa de una medida como el cociente. uc (x) ur (x) = (42) |x| La incertidumbre relativa es util para los comentarios de las pr cticas. a

x2 i b=
i=1 i=1 N

yi N
i=1 N

xi
i=1 2

xi yi (37) F. Cifras signicativas Como se ha dicho anteriormente, en la presentaci n de o los resultados experimentales, es frecuente la necesidad de realizar operaciones con los n meros obtenidos. Pensando u en las tecnologas actuales de c mputo y a n calculadoras o u de bolsillo, estas operaciones permiten efectuar c lculos que a dan resultados con un gran n mero de cifras decimales. u Sin embargo, debe tomarse en cuenta que, normalmente, los instrumentos de medici n no permiten tener resultados con o la misma resoluci n que da una calculadora. Por tanto, es o absurdo creer que el informe nal de una medici n puede o incluir todas las cifras ofrecidas por el instrumento de c lculo. a La situaci n se ve todava m s limitada por la existencia de o a la incertidumbre. En resumen, no todas las cifras obtenidas en c lculos que involucran resultados de mediciones tienen a sentido, es decir, son signicativas. Es conveniente, por ello, seguir estas indicaciones para la presentaci n de los resultados: o S lo en situaciones especcas es conveniente escribir la o incertidumbre con m s de una cifra signicativa. a La ultima cifra signicativa de un resultado escrito debe ser congruente con la incertidumbre (es decir, debe estar en la misma posici n decimal). o La incertidumbre relativa puede ser una gua para la selecci n del n mero de cifras signicativas en el valor o u num rico de la cantidad. e La escritura correcta del n mero de cifras signicativas es u un factor que contribuye en gran medida a la calidad de presentaci n de un informe conteniendo resultados experimeno tales, por lo cual en ning n caso debe pasarse por alto. u R EFERENCIAS
[1] R. H. Petrucci, W. S. Harwood, F. G. Herring. Qumica General. Octava edici n, Pearson Education, S. A. Madrid, 2003. ISBN: 84-205-3533-8. o [2] IUPAC, Periodic Table of the Elements, www.iupac.org/reports/periodic table/ [3] Michael E. Wieser, Michael Berglund, Atomic weights of the elements 2007 (IUPAC Technical Report). [4] Barry N. Taylor, Chris E. Kuyatt, Guidelines for Evaluating and Expressing the Uncertainty of NIST Measurement Results, NIST Technical Note 1297, 1994 Edition. [5] Cook, A. H., Stone, N. W. B., Precise Measurements of the Density of Mercury at 20 degrees C II. Content Method, Philosophical Transactions of the Royal Society of London. Series A, Mathematical and Physical Sciences, Volume 250, Issue 978, pp. 279-323 [6] Unesco, Salinity and Density of Seawater Tables for High Salinities (42 to 50), Unesco technical papers in marine science 62, UNESCO 1991. [7] Raymond Chang, Willimas College, QUIMICA. S ptima edici n, e o McGRAW-HILL, MEXICO, 2002, ISBN:970-10-3894-0 [8] Kenichi Fujii and Mitsuru Tanaka (2004) Density Standard at NMIJ and Related Activities in the CCM WG on Density, 14th International Conference on the Properties of Water and Steam in Kyoto, National Metrology Institute of Japan.

N
i=1

x2 i
i=1

xi

En estas ecuaciones, N es el n mero de parejas de datos u experimentales, con (xi , yi ) las coordenadas del punto i. Estos par metros, por haberse obtenido a partir de resultaa dos experimentales, deben tener adem s una incertidumbre a asociada. Esta se puede evaluar a partir de las desviaciones entre los puntos experimentales y las predicciones de la recta caracterizada por los par metros de las ecuaciones (36) y (37). a As, se utilizara un equivalente de la desviaci n est ndar, Sy : o a
N

(yi mxi b) Sy =
i=1

(38) N 2 Una vez calculada esta desviaci n est ndar, se determinan las o a incertidumbres en la pendiente, Sm , y en la ordenada al origen, Sb , con las expresiones: Sm = Sy N
i=1 N

N
N N 2

(39)

x2 i
i=1

xi

x2 i Sb = Sy N
i=1 i=1 N N 2

(40)

x2 i

i=1

xi

Adem s de los valores de pendiente y ordenada en el oria gen sera interesante obtener alg n factor que cuanticara la u bondad del ajuste; esto permitira comparar los resultados de diferentes ajustes, este factor se denomina coeciente de correlaci n lineal r. La expresi n de r es: o o
N N N

N r= N
i=1 N i=1 N

xi yi
i=1 2

xi
i=1 N

yi
N 2 yi 2

x2 i
i=1

xi

yi
i=1

i=1

(41) Debe aclararse, adem s, que estas expresiones son v lidas a a unicamente en el caso de que las incertidumbres de cada uno de los puntos experimentales sean iguales. No obstante, en el caso de una recta, la consideraci n de las incertidumbres o distintas tanto en x como en y no presenta gran diferencia.