Monossacardeos

Os monossacardeos, ou monossacridos, so os glcidos mais simples. So constitudos por cadeias de carbono hidroxiladas, com a presena de grupos carbonilo. A posio do grupo carbonilo na cadeia permite distinguir duas famlias de monossacardeos: as aldoses e as cetoses. As aldoses possuem o grupo carbonilo na extremidade da cadeia de carbono (sendo ento um grupo aldedo) e as cetoses possuem o grupo carbonilo num outro carbono, que no numa extremidade (sendo ento um grupo cetona). Fisicamente, so substncias cristalinas, incolores, geralmente de sabor adocicado. So solveis em gua e insolveis em solventes apolares. A assimetria de distribuio de grupos carbonilo e hidroxilo ao longo da cadeia leva existncia de diversos centros quirais, pelo que os monossacardeos apresentam uma estereoqumica complexa. Os monossacardeos mais comuns possuem um trs a sete carbonos na sua cadeia principal. Em soluo aquosa, os monossacardeos com cinco ou seis tomos de carbono tendem a formar estruturas cclicas.

[editar] Nomenclatura
Os monossacardeos podem ser genericamente designados pela famlia a que pertencem e quanto ao nmero de carbonos da sua cadeia. Assim, monossacardeos com trs carbonos so trioses, com quatro carbonos tetroses, tendo-se pentoses, hexoses e heptoses se possurem cinco, seis ou sete tomos de carbono, respectivamente. acrescentado o prefixo "aldo" ou o prefixo "ceto" conforme a sua pertena famlia das aldoses ou das cetoses, respectivamente. Pode ter-se ento, por exemplo, aldotrioses, aldopentoses, ceto-hexoses, etc. Note-se a presena do sufixo "-ose", comum aos oligossacridos (que por vezes so tambm designados simplesmente "oses"). Alguns dos monossacardeos mais representativos encontram-se na figura abaixo. Dentre estes, destaque-se a D-glucose (uma aldo-hexose), a D-frutose (uma cetohexose) e o D-gliceraldedo (uma aldotriose).

D-manitol (aldo-hexose)

D-xilose (aldopentose)

L-frutose (ceto-hexose)

D-gliceraldedo (aldotriose)

D-ribulose (cetopentose)

D-fucose (aldo-hexose)

[editar] Quiralidade e frmula de Fischer

Exceptuando a di-hidroxiacetona, todos os monossacardeos possuem tomos de carbono quirais, ou seja, em que os quatros grupos directamente ligados ao carbono so diferentes, podendo ento apresentar diferentes conformaes. O gliceradedo possui apenas um centro quiral, apresentando dois possveis enantimeros, designados Dgliceraldedo e L-gliceraldedo. Ao desenhar a frmula estrutural do gliceraldedo no papel, possvel faz-lo de duas formas fundamentalmente diferentes: colocando o grupo aldedo no topo e o carbono no-quiral no extremo oposto, o grupo hidroxilo pode ser colocado do lado direito (ismero D) ou do lado esquerdo (ismero L).

Projeco de Fischer do D-gliceraldedo.

Projeco de Fischer do L-gliceraldedo. Esta forma de representao da frmula estrutural conhecida como frmula de projeco de Fischer, ou mais simplesmente frmula de Fischer. A disposio dos tomos no plano no aleatria: assume-se que as ligaes qumicas desenhadas na vertical esto atrs do plano do desenho, enquanto que as ligaes qumicas desenhadas horizontalmente esto projectadas acima desse plano. As molculas so representadas com o grupo carbonilo o mais prximo possvel do topo. A frmula de Fischer permite comparar de forma simples estruturas de monossacardeos entre si e com o gliceraldedo. Considerando-se o centro quiral mais distante do grupo carbonilo, compara-se a posio do grupo -OH nesse carbono com a posio do grupo OH nos diferentes enantimeros de gliceraldedo: atribui-se ento a nomenclatura D- e L- conforme a semelhana com o respectivo enantimero do gliceraldedo. Uma molcula com n centros quirais ter 2n estereoismeros; por exemplo, existem dezasseis aldo-hexoses, sendo oito enantimeros L- e oito D-. No entanto, a maioria das aldohexoses encontradas em sistemas vivos so D-hexoses. Os carbonos da cadeia dos monossacardeos so numerados seguindo a nomenclatura clssica da Qumica Orgnica, comeando-se no carbono mais prximo do grupo de maior prioridade. Neste caso, tal grupo o carbonilo. Cada estereoismero tem, no entanto, um nome trivial: tm-se a D-glucose, a D-manose, a D-galactose como as aldohexoses mais importantes, existindo outras como a D-talose ou a D-gulose, por exemplo. As tetracetoses e as pentacetoses obtm o seu nome a partir das tetra-aldoses e penta-aldoses correspondentes, inserindo a partcula "ul" no meio no nome: por exemplo, a D-ribulose a cetose correspondente aldose D-ribose e a D-xilulose a cetose correspondente aldose D-xilose. Alguns monossacardeos so muito semelhantes, diferindo apenas na conformao quiral de um carbono; tais pares de monossacardeos so chamados epmeros. A Dglucose e a D-galactose so um exemplo.

[editar] Estrutura cclica

A representao estrutural de Fischer til para a distino de enantimeros, mas na realidade os monossacardeos adoptam uma conformao cclica quando em soluo aquosa. Tal conformao ocorre atravs da ligao covalente do grupo carbonilo com um dos grupos hidroxilo da prpria molcula. Esta reaco ocorre com as aldotetroses e com todos os monossacardeos com cinco ou mais tomos de carbono. A reaco de um grupo carbonilo com um grupo hidroxilo resulta na formao de compostos conhecidos como hemiacetais (se o grupo carbonilo um aldedo) ou hemicetais (se o grupo carbonilo uma cetona). As aldo-hexoses podem formar atravs desta reaco anis de cinco ou seis carbonos, conforme o grupo hidroxilo com que o aldedo reage. Pela sua semelhana aos compostos orgnicos furano e pirano, com respectivamente cinco e seis tomos de carbono na sua estrutura, as aldo-hexoses que formam compostos cclicos so denominadas furanoses e piranoses. As piranoses so, no entanto, mais estveis em soluo e constituem a forma predominante em organismos vivos. Aps a reaco que forma o hemiacetal ou o hemicetal, podem existir diferentes posies do grupo -OH formado nesta reaco pela reduo do carbonilo. Estes diferentes ismeros so denominados anmeros, podendo interconverter-se em soluo numa reaco chamada de mutarrotao.

[editar] Frmulas de Haworth e frmulas conformacionais

Para maior clareza sobre a estrutura e, principalmente, sobre a estereoqumica das furanoses e piranoses, comum usar-se a frmula de perspectiva de Haworth. Nesta, o anel colocado de forma semelhante do pirano ou do furano, mas com um dos lados traado de forma mais espessa, para demonstrar perspectiva (esse lado estar mais prximo do leitor). Visualiza-se ento um plano formado pelo anel, acima e abaixo do qual se projectam os restantes grupos; os que esto acima do anel estariam no lado esquerdo numa projeco de Fischer.

Converso da forma linear da D-glucose (projeco de Fischer) na forma em anel (perspectiva de Haworth). No entanto, o anel no planar, como pode ser sugerido pela frmula de perspectiva de Haworth. Tais anis tendem a tomar uma de duas conformaes, devido repulso das nuvens electrnicas dos tomos dos grupos ligados cadeia principal: conformao em cadeira e conformao em barco, sendo a conformao em cadeira a de menor energia (menor repulso entre as nuvens electrnicas).

Conformao em cadeira da glucose. Existe converso entre as duas conformaes em soluo aquosa.