UNIDAD 1 Teora Cuntica y Estructura Atmica El tomo y sus partculas subatmicas.

. Rayos Catdicos y Rayos andicos Radioactividad Base experimental de la teora cuntica. Teora ondulatoria de la luz Radiacin del cuerpo negro y teora de Planck. Efecto fotoelctrico. Espectros de emisin y series espectrales. Teora atmica de Bohr. Teora atmica de Bohr-Sommerfeld. Teora cuntica. Principio de dualidad. Postulado de De Broglie. Principio de incertidumbre de Heissemberg. Ecuacin de onda de Schrdinger. Significado fsico de lafuncin de onda Nmeros cunticos y orbitales atmicos Distribucin electronica en sistemas polielectrnicos. Principio de Aufbau o de construccin. Principio de exclusin de Pauli. Principio de mxima multiplicidad de Hund. Configuracin electronica de los elementos y su ubicacin en la clasificacin peridica.

 Principios de Radioactividad Aplicaciones tecnolgicas de la Emisin electrnica de los tomos. UNIDAD 2 Los Elementos Qumicos y su Clasificacin 2.1 Caractersticas de la clasificacin peridica moderna de los elementos. 2.1.1 Tabla peridica larga y Tabla cuntica. 2.2 Propiedades atmicas y su variacin peridica. 2.2.1 Carga nuclear efectiva. 2.2.2 Radio atmico, radio covalente, radio inico. 2.2.3 Energa de ionizacin. 2.2.4 Afinidad electronica. 2.2.5 Nmero de oxidacin. 2.2.6 Electronegatividad. 2.3 Aplicacin: Impacto econmico o ambiental de algunos elementos. 2.3.1 Abundancia de los elementos en la naturaleza. 2.3.2 Elementos de importanciaeconmica. 2.3.3 Elementos contaminantes. Unidad 3 Enlace Qumico 3.1 Introduccin. 3.1.1 Concepto de enlace qumico. 3.1.2 Clasificacin de los enlacesqumicos. 3.1.3 Aplicaciones y limitaciones de la Regla del Octeto. 3.2 Enlace Covalente.

3.2.1 Teoras para explicar el enlace covalente y sus alcances. 3.2.1.1 Teoras del Enlace de Valencia. 3.2.1.2 Hibridacin y Geometra molecular. 3.2.1.3 Teora del Orbital Molecular. 3.3 Enlace inico. 3.3.1 Formacin y propiedades de los compuestos inicos. 3.3.2 Redes cristalinas. 3.3.2.1 Estructura. 3.3.2.2 Energa reticular. 3.4 Enlace metlico. 3.4.1 Teora de las bandas. Teora para explicar el enlace y propiedades (conductividad) de un arreglo infinito de tomos de un elemento en un cristal. 3.4.2 Clasificacin de los slidos en base a su conductividad elctrica: aislante, conductor, semiconductor. 3.5 Fuerzas intermoleculares y su influencia en las propiedades fsicas. 3.5.1 Van der Waals. 3.5.2 Dipolo-dipolo. 3.5.3 Puente de hidrgeno. 3.5.4 Electrostticas. 3.6 Aplicaciones Unidad 4 Los Compuestos Qumicos 4.1 Clasificacin y Nomenclatura de los Compuestos Inorgnicos. 4.1 Clasificacin y Nomenclatura de los compuestos inorgnicos 4.1.1 xidos

4.1.2 Hidrxidos 4.1.3 Hidruros 4.1.4 cidos 4.1.5 Sales 4.2 Reacciones qumicas de los compuestos inorgnicos de: 4.2.1 combinacin. 4.2.2 descomposicin. 4.2.3 sustitucin (Simple y doble) 4.2.4 neutralizacin. 4.2.5 xido-reduccin. 4.3 Impacto econmico y ambiental de los compuestos qumicos orgnicos e inorgnicos. 4.3.1 Aplicaciones de las reacciones qumicas en procesos industriales, de control de contaminacin ambiental, etc.) Unidad 5 Estequimetra 5.1 Conceptos de estequiometra 5.1.1 Conceptos de elemento, compuestos y mezclas. 5.1.2 Nmero de Avogadro, tomo-gramo, mol-gramo, volumen-gramo-molecular. 5.1.3 Leyes estequiomtricas. 5.2 Balanceo de reacciones qumicas mtodo oxido reduccin, ion-electrn 5.3 Clculos estequiomtricos con reacciones qumicas UNIDAD 1 Teora Quntica y Estructura atmica 1.1 El tomo y sus partculas subatmicas Es la porcin ms pequea de la materia.

El primero en utilizar este trmino fue Demcrito, porque crea que todos los elementos deberan estar formados por pequeas partculas que fueran INDIVISIBLES. tomo, en griego, significa INDIVISIBLE. Hoy da sabemos, que los tomos no son, como crea Demcrito, indivisibles. De hecho estn formados por partculas. ESTRUCTURA ATOMICA. PARTICULAS FUNDAMENTALES. El tomo esta formado de partculas de muchos tipos: PARTICULAS ESTABLES PARTICULAS INESTABLES PARTCULAS COMPUESTAS PARTICULAS ESTABLES. ELECTRN. Son aquellas partculas que se encuentra fuera del ncleo y tienen carga negativa. El electrn se caracteriza como partcula finita, de carga negativa y con propiedades ondulatorias. En 1891 Stoney les llam electrones. En 1897 Joseph J. Thomson determin la relacin carga/masa (e/m) del electrn estudiando la desviacin de los rayos Catdicos por los campos elctrico y magntico. PROTON. Son partculas que se encuentran en el ncleo y tienen carga positiva. Fue por medio del experimento de los rayos catdicos se demostr la existencia de estas partculas positivas, con masa y carga. Estas partculas llamadas protones son idnticos al ncleo de hidrgeno. NEUTRON. Se encuentran junto con los protones en el ncleo y su carga es neutra. Fueron predichos en 1920 por Bothe y Becher, y en 1932 Chadwick demostr su existencia. Los protones fuera del ncleo son muy inestables. PARTICULAS INESTABLES. POSITRON. Fue en 1932 cuando Anderson descubri accidentalmente el positrn al estudiar los campos magnticos sobre las partculas expulsadas de los ncleos por la absorcin de rayos csmicos. Son partculas iguales que los electrones, pero en sentido opuesto. NEUTRINO Y ANTINEUTRINO. Partculas pequesimas de masa y carga cero, su existencia fue postulada para explicar la prdida de energa durante la emisin radioactiva de electrones y protones. No existen pruebas concretas de su existencia.

MESN. Yukawa postul su existencia para explicar las energas de enlace descubiertas en los efectos producidos por los rayos csmicos sobre la materia. PARTICULAS COMPUESTAS. DEUTERN. Es un ncleo de Deuterio o Hidrgeno pesado, y guarda la misma relacin que el Hidrgeno y el protn. Se usa en bombardeo de ncleo. PARTICULAS ALFA. Es un ncleo de Helio de 2 cargas positivas. Es el producto de la desintegracin radioactiva. Rayos Catdicos y Andicos RAYOS CATDICOS. Para estudiar la naturaleza de los rayos catdicos, Thomson utiliza un tubo de rayos catdicos, en el que el nodo, situado cerca del ctodo, consiste en un cilindro metlico con un orificio muy estrecho y taladrado a lo largo del eje (ver anexo A). Detrs del nodo se encuentran dos placas metlicas entre las que puede producirse un campo elctrico vertical X al aplicara las mismas una diferencia de potencial, y en el extremo del tubo esta situada una pantalla de sulfuro de cinc, la cual fluoresce en el punto en que llega el haz de rayos catdicos. Mediante un electroimn aplicado externamente puede producirse un campo magntico horizontal H que actuara perpendicularmente al campo elctrico y exactamente en la misma regin de ste. Al aplicar el campo elctrico el haz de rayos catdicos se desva algo hacia la placa positiva situada, por ejemplo, encima, pero el hecho de no ser dirigido totalmente a ella muestra que estos rayos tienen inercia, esto es, que estn constituidos por partculas que tienen masa y, naturalmente, carga elctrica negativa. Estas partculas fueron denominadas electrones. Si se aplica el campo magntico y no el elctrico, y el polo Norte esta situado delate y el polo Sur detrs, la desviacin de los rayos catdicos tienen lugar tambin verticalmente pero hacia abajo. Entonces denominamos rayos catdicos, cuando en el tubo existe un obstculo cualquiera aparece su sombra ntida dentro de la fluorescencia de la pares, lo cual indica que sta es producida por una especie de rayos que salen del ctodo en direccin perpendicular a su superficie. PROPIEDADES DE LOS RAYOS CATDICOS. a. Estn formados por partculas materiales cargadas negativamente. b. Esas partculas reciben el nombre de electrones y constituyen las unidades de electricidad negativa. c. Los rayos catdicos viajan en lnea recta, independientemente de la posicin del nodo. d. Son desviados por campos elctricos y magnticos, lo cual demuestran que son de naturaleza elctrica.

e. La velocidad de los electrones que forman los rayos catdicos vara desde 10.000 hasta 293.000 kilmetros por segundo. f. La masa de cada electrn resulto ser de 1/1837, con relacin al tomo de hidrgeno. Esta masa se determino de acuerdo con la relacin carga sobre masa (e/m). RAYOS POSITIVOS O ANDICOS. Si se tiene un tubo de descarga con el ctodo perforado se observa detrs del mismo un haz fino de luz producido por unos rayos que pasan a travs del mismo un haz fino de luz producido por unos rayos que pasan a travs de la perforacin, los cuales fueron denominados primeramente por Goldstein (1886) rayos canales y que por estar constituidos por partculas materiales cargadas positivamente de denominan ahora rayos positivos. Los rayos positivos estn formados por tomos o molculas del gas que en el choque con los rayos catdicos han perdido algn electrn, y que por originarse en cualquier punto del espacio gaseoso entre los electrodos poseen velocidades distintas; los iones formados junto al nodo, al caer hacia el polo negativo perforados quieren velocidades superiores a los iones formados mas cerca de este ltimo electrodo. Las distintas velocidades posedas por las partculas integrantes de los rayos positivos dan lugar a que se desven diferentemente en los campos elctricos y magnticos y a que no pueda aplicarse el mtodo de los campos elctrico y magntico cruzados utilizado por Thomson para hallar la carga especfica de los electrones. Para resolver esta dificultad Thomson (1911) emplea campo elctrico y magntico paralelos en le llamado mtodo de las parbolas. Radioactividad En este proceso, los ncleos de los tomos de los elementos se desintegran, con formacin de nuevos ncleos que corresponden a nuevos elementos y liberacin de energa. En el ao 1.896 Henry Becquerel (fsico francs), descubri accidentalmente el proceso de RADIOACTIVIDAD, el cual puede ser natural (en los ncleos de los tomos de los elementos inestables) y artificial (en los ncleos de los tomos de los elementos estables que necesitan ser bombardeados con partculas). La radiactividad natural es el proceso mediante el cual los ncleos pesados e inestables de algunos materiales radiactivos se desintegran de forma espontnea y producen nuevos ncleos de nuevos elementos y liberacin de energa. La radiactividad artificial Consiste en la ruptura de los ncleos de tomos estables a travs del bombardeo con partculas ligeras aceleradas, dando origen a nuevos ncleos que corresponden a nuevos elementos. Rutherford logr en 1.919, la primera transmutacin artificial, al bombardear con partculas alfa, ncleos de tomo de nitrgeno En 1898, los esposos Curie dedicados al estudio de la radiacin observada por Becquerel (fsico) descubrieron dos nuevos elementos radiactivos: el Polonio y el Radio, caracterizados por:

Ionizar gases Impresionar placas fotogrficas Originar destellos de luz en algunas sustancias. CARACTERSTICAS DEL FENMENO RADIACTIVO. La emisin de radiaciones por parte de un material radiactivo no depende del estado de libertad o combinacin en que se encuentre, es decir, puede estar como una sustancia simple o como parte de un compuesto y este hecho no incidir en tales emisiones. La radiacin es independiente de factores que intervienen en las reacciones qumicas. Las radiaciones pueden impresionar placas fotogrficas, atravesar materiales opacos, ionizar los gases y producir reacciones qumicas. NATURALEZA DE LA RADIOACTIVIDAD Las radiaciones pueden ser: Rayos Alfa (a) Estos rayos estn formados por partculas materiales que presentan dos unidades de carga elctrica positiva y cuatro unidades de masa. Son ligeramente desviados por la accin de fuerzas magnticas intensas. Pueden ionizar los gases y penetrar en la materia. Son detenidos o absorbidos cuando se pone ante ellos una lmina metlica. Su velocidad inicial vara desde 109 cm. /s hasta 2 x 109 cm. /s. Rayos Beta (b) Las partculas que conforman a los Rayos Beta son de una masa menor a la de los rayos alfa y son de unidad de carga negativa. Se proyectan a grandes velocidades, aunque sta depende de la fuente de procedencia y en ocasiones son emitidos a una velocidad prxima a la de la luz (3x1010 cm. /s). Rayos Gamma (g) Su naturaleza es diferente a los rayos alfa y beta, puesto que no experimentan desviacin ante los campos elctricos y/o magnticos. A pesar de que tienen una menor longitud de onda que los rayos X, actan como una radiacin electromagntica de igual naturaleza. Pueden atravesar lminas de plomo y recorre grandes distancias en el aire. Su naturaleza es ondulatoria y no tiene carga elctrica, ni masa. Su capacidad de ionizacin es ms dbil en comparacin con los rayos alfa y beta.

Es innegable que la radiacin afecta a los organismos. Los puede enfermar o curar. Puede ser administrada como cualquier medicina, o tener efectos letales. Depende de cmo se use. Sabemos que la ionizacin que produce puede dar lugar a transformaciones qumicas en la materia. Si es materia viva, necesariamente interfieren estos cambios con las funciones vitales de las clulas que reciben radiacin. Adems, como algunas radiaciones pueden penetrar en el cuerpo, dichos efectos se pueden producir en rganos o en clulas de muy diversas funciones. Para tener un punto de comparacin, pensemos en una quemadura de Sol. Los rayos solares, principalmente los ultravioleta, producen en la piel efectos que todos conocernos; alguna vez hemos sentido el ardor de una quemadura por exposicin al Sol demasiado prolongada. Se debe a los cambios qumicos inducidos en la piel, que inclusive pueden matar a las clulas, como tambin todos hemos experimentado al desprenderse luego la piel intil. Ahora bien: la piel est diseada para soportar estos efectos, pues, al daarse, fcilmente puede ser reemplazada por nuevas clulas que a su vez asumen la funcin vital de proteger al resto del organismo. Las radiaciones ionizantes que penetran en el cuerpo pueden causar daos equivalentes en los tejidos, pero no slo de la piel, sino de todo el cuerpo. Estos daos pueden resultar permanentes si suceden en rganos que no se regeneran, como el cerebro. Los efectos que la radiacin produce en los organismos se han clasificado en cuatro grupos: los que producen cncer, las mutaciones genticas, los efectos en los embriones durante el embarazo y las quemaduras por exposiciones excesivas. Los primeros dos grupos generalmente suceden cuando las dosis recibidas son pequeas, pero prolongadas. El tercero, en una etapa de la vida en que el organismo es especialmente sensible por estarse reproduciendo sus clulas a ritmo acelerado. El cuarto sucede en accidentes o en las explosiones nucleares. Se han hecho muchos estudios sobre cmo cada uno de estos casos se presenta bajo diversas circunstancias. 1.2 Base Experimental de la teora Cuntica El modelo de la teora cuntica (originada en los estudios de Max Planck y desarrollada luego magistralmente por Einstein) sostiene: Los electrones giran en orbitales, que es la zona del espacio que rodea al ncleo. Dentro del orbital el electrn cambia la direccin del movimiento pero no su sentido. Todos los electrones presentes en un tomo no tienen la misma energa, los que se mueven ms cerca del ncleo tienen menos energa que los que estn ms alejados de l. Por lo tanto, se pueden definir distintos niveles de energa y cada nivel presenta, a su vez, subniveles. stos pueden tener de 1 a 7 orbitales. Cada orbital no posee ms de 2 electrones. Los metales reactivos son plateados, se funden a altas temperaturas, buenos conductores de electricidad y calor, reaccionan fcilmente frente a otras sustancias y se oxidan al tomar contacto con el aire. Por ej.: el calcio, el sodio, el magnesio y el potasio.

Los metales no reactivos son: 1) los metales de transicin, los cuales, a diferencia de los reactivos son brillantes y de consistencia dura, como la plata, el zinc, oro, cobre, titanio, tungsteno; y 2) los metales pobres que tienen aspecto similar a los reactivos pero baja reactividad, o sea, que no reaccionan fcilmente ante otras sustancias. Por ej.: el aluminio, estao, antimonio, bismuto. Importancia biolgica del calcio: participa en la contraccin muscular, forma el tejido seo y los dientes. Es importante durante el embarazo, la lactancia, infancia y el perodo de crecimiento. Tambin en la tercera edad para evitar la osteoporosis y, por consiguiente, la fractura de los huesos en las personas mayores. Hay alimentos como los lcteos y sus derivados (leche, yoghurts, quesos) que incorporan al organismo las dosis necesarias, por eso es importante una buena alimentacin,. rica en calcio, ya que si bien se pueden tomar pastillas como suplementos del calcio, la asimilacin ideal del mismo por el organismo es mediante los alimentos. Importancia biolgica del sodio: el sodio es indispensable como alimento, no podemos vivir sin sodio y sin glucosa. Por supuesto que el exceso de sodio tambin es malo, provoca hipertensin (con riesgo en los enfermos cardiovasculares), manchas en los dientes, retencin de lquidos (ya que fija el agua en el organismo), deshidratacin. Por eso una dieta sana significa sodio (cloruro de sodio) en las comidas, pero en pequeas o escasas cantidades. En los das de mucho calor de verano es aconsejable administrar alimentos salados (caldos, jamn crudo) a las personas mayores y a los nios a fin de evitar las secuelas del golpe de calor y la deshidratacin. El bicarbonato de sodio tambin tiene aplicaciones medicinales en la salud bucal (limpieza y conservacin de los dientes y de su estado sanitario) y en aplicaciones medicinales ante trastornos del aparato digestivo. Importancia biolgica del potasio: participa tambin en la contraccin muscular ya que su carencia o su disminucin (producida por la prctica intensa de un deporte) ocasiona severos calambres. Con una rpida administracin de potasio (por ej. bananas) se suple momentneamente esa carencia. 1.2.1 Teora Ondulatoria de la luz Esta teora esta creada por Huygens define la luz como un movimiento ondulatorio del mismo tipo que el sonido. Como las ondas se trasmiten en el vaco, supone que las ondas luminosas necesitan para propagarse un medio ideal, el Eter, presente tanto en el vaco como en los cuerpos materiales. Esta teora tiene una dificultad fundamental que es precisamente la hiptesis del ter. Esta teora no fue aceptada debido al gran prestigio de Newton y bsicamente por que el ter era muy hipottico. Tuvo que pasar ms de un siglo para que se tomara nuevamente en consideracin la "Teora Ondulatoria". Los experimentos de Young (1801) sobre fenmenos de interferencias luminosas, y los de Fresnel sobre difraccin fueron decisivos para que se tomaran en consideracin los estudios de Huygens y para la explicacin de la teora ondulatoria. Huygens propone que la luz es una onda basndose en las observaciones siguientes:

La masa de los cuerpos que emiten luz no cambia.

La propagacin rectilnea y la reflexin se pueden explicar ondulatoriamente La refraccin es un fenmeno tpico de las ondas. No obstante quedaban cosas sin explicar:

No se encontraba una explicacin para la propagacin de la luz en el vaco, ya que todas las ondas necesitaban un medio material para propagarse, y el ter era muy hipottico.

No se haban observado en la luz los fenmenos de interferencia y de difraccin que ya se conocan para las ondas. La luz es emitida por sus fuentes en lnea recta, y se difunde en una superficie cada vez mayor a medida que avanza; la luz por unidad de rea disminuye segn el cuadrado de la distancia. Cuando la luz incide sobre un objeto es absorbida o reflejada; la luz reflejada por una superficie rugosa se difunde en todas direcciones. Algunas frecuencias se reflejan ms que otras, y esto da a los objetos su color caracterstico. Las superficies blancas difunden por igual todas las longitudes de onda, y las superficies negras absorben casi toda la luz. Por otra parte, para que la reflexin forme imgenes es necesaria una superficie muy pulida, como la de un espejo. La definicin de la naturaleza de la luz siempre ha sido un problema fundamental de la fsica. El matemtico y fsico britnico Isaac Newton describi la luz como una emisin de partculas, y el astrnomo, matemtico y fsico holands Christiaan Huygens desarroll la teora de que la luz se desplaza con un movimiento ondulatorio. 1.2.2 Radiacin de 'cuerpo negro' y Teora de Plank Es posible tomar fotografas durante la noche sin la ayuda de un flash. Esto se puede hacer usando una pelcula sensible a la radiacin infrarroja y es posible debido al hecho que los objetos emiten radiacin electromagntica de acuerdo a su temperatura. Estas ondas electromagnticas son emitidas a todas las frecuencias, pero hay unas frecuencias que dominan ms que otras

dependiendo de la temperatura. Si uno hace una grfica de la intensidad de las ondas electromagnticas con respecto a su frecuencia el resultado es los que se llama la distribucin espectral o simplemente el espectro.

(Espectro de emisin de un cuerpo negro)

En el caso de cuerpos en equilibrio trmico el espectro tiene una forma caracterstica que consiste en una funcin que crece de forma continua y montona hasta alcanzar un mximo y luego decrece para altas frecuencias. Entre mayor sea la temperatura del cuerpo mayor ser la frecuencia donde aparece el punto mximo del espectro. La forma terica del espectro de radiacin de un cuerpo en equilibrio nicamente depende del parmetro temperatura, fue descubierta por Max Plank en 1900 y constituy el comienzo de la mecnica cuntica. La fotosfera del Sol tiene una temperatura de 5000 grados centgrados y se ve de color amarillo por que el pico de su espectro aparece ubicado precisamente en el lugar correspondiente a la longitud de onda del color amarillo, mientras que el cuerpo humano normalmente a 37 grados centgrados se ve slo en el infrarrojo. RADIACION DE UN CUERPO NEGRO. Consideremos una cavidad cuyas paredes estn a una cierta temperatura. Los tomos que componen las paredes estn emitiendo radiacin electromagntica y al mismo tiempo absorben la radiacin emitida por otros tomos de las paredes. El campo de la radiacin electromagntica ocupa toda la cavidad. Cuando la radiacin encerrada dentro de la cavidad alcanza el equilibrio con los tomos de las paredes, la cantidad de energa que emiten los tomos por unidad de tiempo es igual a la que absorben. En consecuencia, cuando la radiacin dentro de la cavidad est en

equilibrio con las paredes, la densidad de energa del campo electromagntico es constante. Los experimentos han demostrado que en el equilibrio, la radiacin electromagntica encerrada tiene una distribucin de energa bien definida; es decir: a cada frecuencia corresponde una densidad de energa que depende solamente de la temperatura de las paredes y es independiente de su material. La densidad de energa correspondiente a la radiacin con frecuencia

entre

se escribe es la densidad de energa por intervalo unitario de frecuencias, denominado a veces densidad de energa monocromtica.

En la figura 3 se ilustra la variacin observada de

con la frecuencia para dos temperaturas. Lummer y Pringsheim fueron los primeros en obtener experimentalmente curvas como stas en 1899. Se puede ver en las curvas que para cada temperatura la densidad de energa presenta a cierta frecuencia un mximo pronunciado. Obsrvese tambin que la frecuencia para la cual la densidad de la energa es mxima aumenta al aumentar la temperatura. Esto explica el cambio de color de un cuerpo radiante a medida que su temperatura vara. Si se abre un pequeo agujero en una de las paredes de la cavidad, parte de la radiacin escapa y se puede analizar. El agujero se ve muy brillante cuando el cuerpo est a temperatura muy alta y la intensidad de la radiacin de equilibrio dentro de la cavidad es alta, pero se ve completamente negro a temperaturas bajas cuando la intensidad de la radiacin de equilibrio es despreciable en la regin visible del espectro. Es por esa razn que se denomina a al radiacin que sale de la cavidad radiacin de cuerpo negro. El problema de encontrar qu mecanismo hace que los tomos radiantes produzcan la distribucin de energa de la radiacin de cuerpo negro, dio lugar a la fsica cuntica. Hacia fines del siglo pasado todas las tentativas de explicar esta distribucin de energa,

usando los conceptos conocidos entonces, haban fracasado completamente. El fsico alemn Max Planck (1858-1947) sugiri alrededor de 1900 que si la radiacin dentro de la cavidad est en equilibrio con los tomos de las paredes, deba haber una correspondencia entre la distribucin de energa de la radiacin y las energas de los tomos de la cavidad. Planck supuso, como modelo para los tomos radiantes, que los mismos se comportan como osciladores armnicos y que cada

uno oscila con una frecuencia dada . Planck sugiri como segunda hiptesis que: cada oscilador puede absorber o emitir energa de radiacin en una cantidad proporcional a su

frecuencia . Esta ltima condicin no se exige en la teora clsica del electromagnetismo, expresadas por las ecuaciones de Maxwell, la cual permite una emisin o una absorcin continua de energa. Si E es la energa absorbida o emitida en un solo proceso de interaccin de un oscilador con la radiacin

electromagntica, la hiptesis de Planck establece

que: Donde h es una constante de proporcionalidad que se supone sea la misma para todos los osciladores. Por lo tanto, cuando un oscilador absorbe o emite radiacin electromagntica, su

energa aumenta o disminuye en una cantidad . La ecuacin anterior indica que la energa de los osciladores atmicos, est cuantizada. Esto

significa que la energa de un oscilador

slo puede tener ciertos valores que son: suponiendo que la energa mnima del oscilador es cero. De modo que los posibles valores de la

energa de un oscilador de frecuencia

son: donde n es un entero positivo. Como sabemos, la energa de un oscilador es proporcional al cuadrado de su amplitud y podemos hacer que un oscilador de frecuencia dada tenga una energa elegida arbitrariamente ajustando la amplitud de las oscilaciones en forma apropiada. Por consiguiente la idea de Planck fue una suposicin, que no se poda explicar usando conceptos clsicos; estaba justificada solamente porque funcionaba y porque los fsicos de la poca no tenan explicacin mejor. An no tenemos una explicacin mejor; debemos aceptar la cuantizacin de algunas magnitudes fsicas como un hecho fundamental de la naturaleza.

Aplicando algunas consideraciones de naturaleza estadstica, Planck obtuvo para la densidad de energa en la radiacin de un cuerpo negro, la

expresin: Donde K es la constante de Boltzman. Esta expresin, que concuerda sorprendentemente bien con

los valores experimentales de a muy diversas temperaturas, ha sido aceptada como la expresin correcta para la radiacin de cuerpo negro. Se denomina ley de radiacin de Planck.

El valor obtenido para la constante de Planck h,

es: La constante de Planck es una de las ms importantes de la fsica. En algunas ocasiones es preferible expresar la densidad de energa monocromtica en funcin de la longitud de onda en vez de la

frecuencia. Definimos

conforme a la relacin .

El signo menos se debe a que

tienen signos opuestos mientras que

son positivas. Como, tenemos:

Reemplazando

por el valor dado, y poniendo

, obtenemos finalmente:

En la figura 5 se muestra el grfico de para diversas temperaturas. Presenta un pico pronunciado para una longitud de onda que depende

de la temperatura. TEORIA DE PLANCK. Max Planck estudia la energa radiante y lleg a comprobar que las variaciones de temperatura se hacen por "saltos", como por granitos de energa, a los que llam "cuantos". En 1905 Einstein lleg a comprobar que la energa de un haz luminoso est distribuida en una onda electromagntica y avanza en "paquetes" de electrones que llam "fotones".

Si en este momento nos volvisemos a preguntar que es la luz diramos ahora que es una energa radiante contenida en infinitos "paquetes" de electrones llamados fotones que irradian la luz y, con un resto de energa se desplazan por el espacio. El punto de vista actual, es aceptar el hecho que la luz parece tener una doble naturaleza. Los fenmenos de propagacin de la luz encuentran mejor explicacin dentro de la teora ondulatoria, mientras que la accin mutua entre la luz y la materia, en los procesos de absorcin y de emisin, se explican mejor con la teora corpuscular. Constante de Planck, constante fsica fundamental simbolizada por la letra h. Su existencia fue descubierta en 1900 por el fsico alemn Max Planck. Hasta entonces se crea que todas las formas de radiacin electromagntica estaban constituidas por ondas. Planck observ ciertas desviaciones de la teora ondulatoria en el caso de las radiaciones emitidas por los llamados cuerpos negros, que absorben y emiten radiacin de forma perfecta. Planck lleg a la conclusin de que la radiacin electromagntica se emite en unidades discretas de energa, llamadas cuantos. Esta conclusin fue el primer enunciado de la teora cuntica. Segn Planck, la energa de un cuanto de luz es igual a la frecuencia de la luz multiplicada por una constante. Desde entonces, la teora de Planck ha sido verificada experimentalmente en muchas ocasiones, y el desarrollo de la teora cuntica ha producido un cambio radical en el concepto que se tiene en fsica de la luz y de la materia; en la actualidad, se considera que ambas combinan las propiedades de una onda y de una partcula. As, la constante de Planck se ha vuelto tan importante para la investigacin de las partculas de materia como para los cuantos de luz, ahora denominados fotones. La primera medida fiable de la constante de Planck (1916) se debi al fsico estadounidense Robert Millikan. El valor actualmente aceptado es h = 6,626 10-34 juliossegundo. 1.2.3 Efecto Fotoelctrico Formacin y liberacin de partculas elctricamente cargadas que se produce en la materia cuando es irradiada con luz u otra radiacin electromagntica. El trmino efecto fotoelctrico designa varios tipos de interacciones similares. En el efecto fotoelctrico externo se liberan electrones en la superficie de un conductor metlico al absorber energa de la luz que incide sobre dicha superficie. Este efecto se emplea en la clula fotoelctrica, donde los electrones liberados por un polo de la clula, el fotoctodo, se mueven hacia el otro polo, el nodo, bajo la influencia de un campo elctrico. El estudio del efecto fotoelctrico externo desempe un papel importante en el desarrollo de la fsica moderna. Una serie de experimentos iniciados en 1887 demostr que el efecto fotoelctrico externo tena determinadas caractersticas que no podan explicarse por las teoras de aquella poca, que consideraban que la luz y todas las dems clases de radiacin electromagntica se comportaban como ondas. Por ejemplo, a medida que la luz que incide sobre un metal se hace ms intensa, la teora ondulatoria de la luz sugiere que en el metal se liberarn electrones con una energa cada vez mayor. Sin embargo, los experimentos mostraron que la mxima energa posible de los electrones emitidos slo depende de la frecuencia de la luz incidente, y no de su intensidad. En 1905, para tratar de explicar el mecanismo del efecto fotoelctrico externo, Albert Einstein sugiri que podra considerarse que la luz se comporta en determinados casos como una partcula, y que la energa de cada partcula luminosa, o fotn, slo depende de la frecuencia de la luz. Para

explicar el efecto fotoelctrico externo, Einstein consider la luz como un conjunto de "proyectiles" que chocan contra el metal. Cuando un electrn libre del metal es golpeado por un fotn, absorbe la energa del mismo. Si el fotn tiene la suficiente energa, el electrn es expulsado del metal. La teora de Einstein explicaba muchas caractersticas del efecto fotoelctrico externo, como por ejemplo el hecho de que la energa mxima de los electrones expulsados sea independiente de la intensidad de la luz. Segn la teora de Einstein, esta energa mxima slo depende de la energa del fotn que lo expulsa, que a su vez slo depende de la frecuencia de la luz. La teora de Einstein se verific por experimentos posteriores. Su explicacin del efecto fotoelctrico, con la demostracin de que la radiacin electromagntica puede comportarse en algunos casos como un conjunto de partculas, contribuy al desarrollo de la teora cuntica. El trmino efecto fotoelctrico tambin puede referirse a otros tres procesos: la fotoionizacin, la fotoconduccin y el efecto fotovoltaico. La fotoionizacin es la ionizacin de un gas por la luz u otra radiacin electromagntica. Para ello, los fotones tienen que poseer la suficiente energa para separar uno o ms electrones externos de los tomos de gas. En la fotoconduccin, los electrones de materiales cristalinos absorben energa de los fotones y llegan as a la gama de niveles de energa en la que pueden desplazarse libremente y conducir electricidad. En el efecto fotovoltaico, los fotones crean pares electrn-hueco en materiales semiconductores (vase Semiconductor). En un transistor, este efecto provoca la creacin de un potencial elctrico en la unin entre dos semiconductores diferentes. 1.2.4 Espectros de emisin y series espectrales Cuando un elemento qumico en forma gaseosa o de vapor recibe energa, bien por calentamiento a alta temperatura, bien por una descarga elctrica de alta tensin, emite luz que puede ser analizada mediante un espectroscopio. Multitud de observaciones de este tipo fueron realizadas durante el siglo XIX, obtenindose una secuencia de lneas que result ser caracterstica del elemento empleado como fuente de luz. Los espectros de emisin se convirtieron as en mtodos de identificacin de los elementos y de los tomos que los constituyen, por lo cual se les denomina tambin espectros atmicos. Hacia 1860 Kirchhoff y Balmer analizando la luz proviniente del Sol mediante un espectroscopio consiguieron demostrar la existencia en su atmsfera de diferentes elementos qumicos, entre ellos el hidrgeno. La aplicacin del estudio espectroscpico a la determinacin de la composicin de las sustancias (anlisis espectroqumico) se desarroll rpidamente. As se consigui determinar la composicin de los meteoritos, y analizando por este procedimiento el vapor de agua mineral se lleg a descubrir la existencia de dos nuevos elementos, el rubidio y el cesio. El espectro del hidrgeno, por su sencillez, atrajo la atencin de diferentes investigadores. Se trataba de una serie formada por quince lneas, que se van juntando cada vez ms segn se recorre la serie desde la regin del rojo hacia la del violeta, y cuyas longitudes de onda pudieron ser medidas con bastante precisin. Estudiando esta serie, J. J. Balmer en 1885 encontr una frmula que permita reproducir sus lneas componentes una a una. La sencilla frmula de Balmer era:

siendo B una constante igual a 3 646 y n un nmero entero que toma el valor 3 para la primera lnea (Ha), 4 para la segunda (Hb), 5 para la tercera (Hg) y as sucesivamente. Aun cuando Balmer no dio ninguna explicacin a su frmula, fue capaz de descubrir el orden y la regularidad existente detrs de los datos experimentales. Algunos aos despus, Rydberg propuso otra expresin equivalente para la frmula de Balmer:

donde RH es la llamada constante de Rydberg cuyo valor es de 109 677,6 cm-1 y n toma los valores 3, 4, 5... La ventaja de esta expresin frente a la de Balmer consista en sugerir la posibilidad de expresar el inverso de la longitud de onda de una lnea dada o nmero de ondas como la diferencia entre dos trminos numricos T1 y T2:

a medida que n aumenta T2 se hace cada vez

ms T1, que por esta razn se denomina lmite de la serie. Los trminos T1 y T2 se denominan trminos espectrales y la ecuacin (16.3) se conoce como principio de combinacin de Rydberg y Ritz. La ecuacin de Rydberg y el principio de combinacin fueron ms tarde generalizados en la forma:

y permitieron describir, adems de la de Balmer (n1 = 2; n2 = 3,4,5 ... ) otras series de lneas del espectro del hidrgeno que se conocen por los nombres de sus descubridores. As, la serie de Lyman, situada en la regin del ultravioleta, es descrita por la frmula de Rydberg cuando se considera n1 = 1 y n2 =2,3,4 ... En la serie de Paschen n1 = 3 y n2 = 4,5,6 ... ; en la de Brackett n1 = 4 y n2 = 5,6,7... y en la de Pfund n1 = 5 y n2 = 6,7,8. Estas tres ltimas series estn situadas en la regin del infrarrojo. 1.3 Teora Atmica de Bohr Para explicar la estructura del tomo, el fsico dans Niels Bohr desarroll en 1913 una hiptesis conocida como teora atmica de Bohr (vase Teora cuntica). Bohr supuso que los electrones estn dispuestos en capas definidas, o niveles cunticos, a una distancia considerable del ncleo. La

disposicin de los electrones se denomina configuracin electrnica. El nmero de electrones es igual al nmero atmico del tomo: el hidrgeno tiene un nico electrn orbital, el helio dos y el uranio 92. Las capas electrnicas se superponen de forma regular hasta un mximo de siete, y cada una de ellas puede albergar un determinado nmero de electrones. La primera capa est completa cuando contiene dos electrones, en la segunda caben un mximo de ocho, y las capas sucesivas pueden contener cantidades cada vez mayores. Ningn tomo existente en la naturaleza tiene la sptima capa llena. Los ltimos electrones, los ms externos o los ltimos en aadirse a la estructura atmica, determinan el comportamiento qumico del tomo. Todos los gases inertes o nobles (helio, nen, argn, criptn, xenn y radn) tienen llena su capa electrnica externa. No se combinan qumicamente en la naturaleza, aunque los ms pesados (argn, criptn, xenn y radn) pueden formar compuestos qumicos en el laboratorio. Por otra parte, las capas exteriores de los elementos como litio, sodio o potasio slo contienen un electrn. Estos elementos se combinan con facilidad con otros elementos (transfirindoles su electrn ms externo) para formar numerosos compuestos qumicos. De forma equivalente, a los elementos como el flor, el cloro o el bromo slo les falta un electrn para que su capa exterior est completa. Tambin se combinan con facilidad con otros elementos de los que obtienen electrones. Las capas atmicas no se llenan necesariamente de electrones de forma consecutiva. Los electrones de los primeros 18 elementos de la tabla peridica se aaden de forma regular, llenando cada capa al mximo antes de iniciar una nueva capa. A partir del elemento decimonoveno, el electrn ms externo comienza una nueva capa antes de que se llene por completo la capa anterior. No obstante, se sigue manteniendo una regularidad, ya que los electrones llenan las capas sucesivas con una alternancia que se repite. El resultado es la repeticin regular de las propiedades qumicas de los tomos, que se corresponde con el orden de los elementos en la tabla peridica. Resulta cmodo visualizar los electrones que se desplazan alrededor del ncleo como si fueran planetas que giran en torno al Sol. No obstante, esta visin es mucho ms sencilla que la que se mantiene actualmente. Ahora se sabe que es imposible determinar exactamente la posicin de un electrn en el tomo sin perturbar su posicin. Esta incertidumbre se expresa atribuyendo al tomo una forma de nube en la que la posicin de un electrn se define segn la probabilidad de encontrarlo a una distancia determinada del ncleo. Esta visin del tomo como nube de probabilidad ha sustituido al modelo planetario. 1.3.1 Teora atmica de bohr - sommerfeld El fsico dans Niels Borh, postula que los electrones giran a grandes velocidades alrededor del ncleo atmico. Los electrones se disponen en diversas rbitas circulares, las cuales determinan diferentes niveles de energa. El electrn puede acceder a un nivel de energa superior, para lo cual necesita "absorber" energa. Para volver a su nivel de energa original es necesario que el electrn emita la energa absorbida ( por ejemplo en forma de radiacin). Este modelo, si bien se ha perfeccionado con el tiempo, ha servido de base a la moderna fsica nuclear. En si su modelo estaba basado en el movimiento del sistema solar. Sommerfeld Investig la teora de los espectros y modific el modelo atmico de Bohr con la introduccin de rbitas elpticas para explicar la estructura fina de las rayas espectrales basadas en las teorias cuntica y de la relatividad.

As mismo llev a cabo diversos estudios acerca del carcter ondulatorio de los rayos X, la propagacin de las ondas radioelctricas y la formulacin de la teoria del girscopo, es decir, cuerpo slido simtrico que gira alrededor de un eje que pasa por su centro de gravedad; y del estado metlico, as como trabajos sobre acstica y telegrafa sin hilos. En 1928, sugiri que los electrones en los metales se encuentran en una disposicin cuntica en la que los niveles de baja energa disponibles para los electrones se hallan casi completamente ocupados. En el mismo ao, el fsico suizo estadounidense Felix Bloch, y ms tarde el fsico francs Louis Brillouin, aplicaron esta idea en la hoy aceptada 'teora de la banda' para los enlaces en los slidos metlicos. De acuerdo con dicha teora, todo tomo de metal tiene nicamente un nmero limitado de electrones de valencia con los que unirse a los tomos vecinos. Por ello se requiere un amplio reparto de electrones entre los tomos individuales. El reparto de electrones se consigue por la superposicin de orbitales atmicos de energa equivalente con los tomos adyacentes. Esta superposicin va recorriendo toda la muestra del metal, formando amplios orbitales que se extienden por todo el slido, en vez de pertenecer a tomos concretos. Cada uno de estos orbitales tiene un nivel de energa distinto debido a que los orbitales atmicos de los que proceden, tenan a su vez diferentes niveles de energa. Los orbitales, cuyo nmero es el mismo que el de los orbitales atmicos, tienen dos electrones cada uno y se van llenando en orden de menor a mayor energa hasta agotar el nmero de electrones disponibles. En esta teora se dice que los grupos de electrones residen en bandas, que constituyen conjuntos de orbitales. Cada banda tiene un margen de valores de energa, valores que deberan poseer los electrones para poder ser parte de esa banda. En algunos metales se dan interrupciones de energa entre las bandas, pues los electrones no poseen ciertas energas. La banda con mayor energa en un metal no est llena de electrones, dado que una caracterstica de los metales es que no poseen suficientes electrones para llenarla. La elevada conductividad elctrica y trmica de los metales se explica as por el paso de electrones a estas bandas con defecto de electrones, provocado por la absorcin de energa trmica. 1.4 Teora Cuntica Teora basada en la utilizacin del concepto de unidad cuntica para describir las propiedades dinmicas de las partculas subatmicas y las interacciones entre la materia y la radiacin. Las bases de la teora fueron sentadas por el fsico alemn Max Planck, que en 1900 postul que la materia slo puede emitir o absorber energa en pequeas unidades discretas llamadas cuantos. Otra contribucin fundamental al desarrollo de la teora fue el principio de incertidumbre, formulado por el fsico alemn Werner Heisenberg en 1927, y que afirma que no es posible especificar con exactitud simultneamente la posicin y el momento lineal de una partcula subatmica. 1.4.1 Principio de dualidad. Postulado de Broglie Principio de Dualidad Posesin de propiedades tanto ondulatorias como corpusculares por parte de los objetos subatmicos. El principio fundamental de la teora cuntica es que una entidad que estamos acostumbrados a considerar como una partcula (por ejemplo, un electrn, con un momento lineal p) puede comportarse tambin como una onda, mientras que otras entidades que solemos concebir

como ondas (por ejemplo, la luz, con una longitud de onda ) tambin pueden describirse como corpsculos (en este caso, fotones). La longitud de onda y el momento lineal p de una entidad cuntica estn relacionados por la ecuacin p = h, donde h es una constante conocida como constante de Planck. Esta dualidad onda-corpsculo se aprecia especialmente bien en los experimentos de `doble rendija', en los que un can de partculas dispara electrones o fotones (uno cada vez) a travs de un par de agujeros en una barrera, tras lo que son detectados en una pantalla situada al otro lado. En ambos casos, lo que sale del can y lo que llega a la pantalla detectora son partculas, y cada una marca un punto individual en la pantalla. No obstante, la figura global que se acumula en la pantalla a medida que se disparan ms y ms corpsculos a travs de los dos agujeros es un diagrama de interferencia formado por franjas claras y oscuras, que slo pueden explicarse como resultado de ondas que pasan por ambos agujeros de la barrera e interfieren entre s. Esto se expresa en el aforismo de que las entidades cunticas viajan como ondas pero llegan como partculas. Postulado de Broglie Se inicia EL Modelo Mecano - Cuntico con los estudios del fsico francs Luis De Broglie. Segn De Broglie, una partcula con cierta cantidad de movimiento se comporta como una onda. En tal sentido, el electrn tiene un comportamiento dual de onda y corpsculo, pues tiene masa y se mueve a velocidades elevadas. Al comportarse el electrn como una onda, es difcil conocer en forma simultnea su posicin exacta y su velocidad, por lo tanto, slo existe la probabilidad de encontrar un electrn en cierto momento y en una regin dada en el tomo, denominando a tales regiones como niveles de energa. La idea principal del postulado se conoce con el nombre de Principio de Incertidumbre de Heisenberg. 1.4.2 Principio de incertidumbre de heissemberg Principio que afirma que es imposible medir simultneamente de forma precisa la posicin y el momento lineal de una partcula, por ejemplo, un electrn. El principio, tambin conocido como principio de indeterminacin, afirma igualmente que si se determina con mayor precisin una de las cantidades se perder precisin en la medida de la otra, y que el producto de ambas incertidumbres nunca puede ser menor que la constante de Planck, llamada as en honor del fsico alemn Max Planck. La incertidumbre es muy pequea, y resulta despreciable en mecnica clsica. En cambio, en la mecnica cuntica las predicciones precisas de la mecnica clsica se ven sustituidas por clculos de probabilidades. El principio de incertidumbre fue formulado en 1927 por el fsico alemn Werner Heisenberg y tuvo una gran importancia para el desarrollo de la mecnica cuntica. Las implicaciones filosficas de la indeterminacin crearon una fuerte corriente de misticismo entre algunos cientficos, que interpretaron que el concepto derribaba la idea tradicional de causa y efecto. Otros, entre ellos Albert Einstein, consideraban que la incertidumbre asociada a la observacin no contradice la existencia de leyes que gobiernen el comportamiento de las partculas, ni la capacidad de los cientficos para descubrir dichas leyes.

1.4.3 Ecuacin de onda de Schrdinger Aunque esta ecuacin diferencial era continua y proporcionaba soluciones para todos los puntos del espacio, las soluciones permitidas de la ecuacin estaban restringidas por ciertas condiciones expresadas por ecuaciones matemticas llamadas funciones propias o eigenfunciones (del alemn eigen, `propio'). As, la ecuacin de onda de Schrdinger slo tena determinadas soluciones discretas; estas soluciones eran expresiones matemticas en las que los nmeros cunticos aparecan como parmetros (los nmeros cunticos son nmeros enteros introducidos en la fsica de partculas para indicar las magnitudes de determinadas cantidades caractersticas de las partculas o sistemas). La ecuacin de Schrdinger se resolvi para el tomo de hidrgeno y dio resultados que encajaban sustancialmente con la teora cuntica anterior. Adems, tena solucin para el tomo de helio, que la teora anterior no haba logrado explicar de forma adecuada, y tambin en este caso concordaba con los datos experimentales. Las soluciones de la ecuacin de Schrdinger tambin indicaban que no poda haber dos electrones que tuvieran sus cuatro nmeros cunticos iguales, esto es, que estuvieran en el mismo estado energtico. 1.5 Distribucin Electrnica en Sistemas Polielctricos 1.5.1 Principio de Aufbau o de Construccion El problema que se presenta al explicar las configuraciones electrnicas de la primera serie de transicin es bien conocido. De acuerdo a la espectroscopa atmica los tomos de estos metales adoptan en el estado fundamental la configuracin (Ar) (4s)2 (3d)n, con excepcin del Cr y el Cu que adoptan la configuracin (Ar) (4s)1 (3d)n+1. Al avanzar en la serie hay al menos un electrn en 4s, cuando aun existen orbitales 3d vacantes, indicando que el orden de llenado es 4s antes que el 3d. Los correspondientes iones dipositivos adoptan en toda la serie la configuracin (Ar) (3d)n.

Figura 3 - Evolucin de las energas orbitales. Esto sugiere que los electrones en 3d estn unidos ms fuertemente al ncleo que los 4s, siendo ms estables y por lo tanto de menor energa, en concordancia con los clculos tericos. Con e4s mayor que e3d la paradoja aparente es que se obtendra un estado de menor energa ocupando orbitales de energa mayor. En muchos libros la discusin cualitativa de esta situacin se basa en un diagrama semejante al de la Figura 3. Diagrama esquemtico de las energas de los orbitales 4s y 3d frente al nmero atmico Z en tomos neutros. Para los elementos del cuarto perodo la explicacin es la siguiente. En el potasio el orbital 4s tiene menor energa que el orbital 3d y entonces se ocupa primero. En el calcio ocurre lo mismo y se completa el orbital 4s con dos electrones. Al llegar al escandio se dice que en este caso e4s es mayor que e3d y por ello los electrones en 4s se pierden primero por ionizacin, pero como el orbital 4s ya tena dos electrones en el calcio, el tercer electrn se ubica en el orbital 3d, que ahora es el de menor energa. En algunos casos se ilustra esta descripcin mediante diagramas similares a los que se presentan en la Figura 4.

Figura 4- Configuraciones electrnica externas de potasio, calcio y escandio. En estos diagramas la flecha ms intensa representa el ltimo electrn agregado. La principal objecin a la explicacin anterior es que el hecho de que el orbital 4s fuera ocupado en potasio y calcio, es irrelevante para el escandio ya que se trata de un sistema aislado diferente, con su propio conjunto de energas orbitales [2,4].

Aunque la Figura 3 predice correctamente la evolucin de las energas orbitales en el caso de los metales de transicin, no sirve para explicar por qu el orbital 4s se ocupa preferentemente a otro de menor energa en el estado fundamental. Para la teora de Hartree-Fock esta situacin no es una paradoja ya que los orbitales ocupados en el estado fundamental son aquellos que hacen mnima la energa del tomo. Es decir que el orbital 4s se ocupa antes que el 3d porque la energa del tomo calculada resulta menor. Sin embargo esta afirmacin merece una explicacin adicional ya que si e4s es mayor que e3d no debera ser la configuracin electrnica de escandio en el estado fundamental, (Ar) (3d)3? Para responder a este interrogante es necesario puntualizar que en el modelo de Hartree-Fock la energa orbital depende de la configuracin, es decir del conjunto particular de nmeros de ocupacin orbital [3,4], como se pone de manifiesto al analizar las siguientes configuraciones para el escandio:

X:(Ar) (4s)2 (3d)1

Y:(Ar) (4s)1 (3d)2

Z:(Ar) (3d)3.

La energa de un electrn en 3d (e3d) en la configuracin X, es la energa de un electrn movindose en el campo del core (Ar) y de dos electrones 4s. Es distinta de la energa e3d en la configuracin Y, que corresponde a la energa de un electrn movindose en el campo del core (supuesto invariable), de un electrn 4s y de otro electrn 3d. Tambin es diferente de e3d en la configuracin Z. Las diferencias en las energas orbitales se originan en las diferentes repulsiones interelectrnicas segn los orbitales ocupados. El orbital 4s es mucho mayor y ms difuso que el 3d y puede esperarse que dos electrones distribuidos en los orbitales 3d se repelan entre s ms fuertemente que dos electrones en 4s. Los clculos Hartree-Fock muestran que para cualquier metal de transicin, tomo o ion, la energa de repulsin entre dos electrones segn los orbitales ocupados, en orden creciente es Erep(4s,4s) < Erep(4s,3d) < Erep(3d,3d) En la Figura 5 se observa que al pasar de la configuracin X a la configuracin Y se elevan las energas de los orbitales 4s y 3d.

Figura 5 - Cambio de la energa orbital con la configuracin electrnica. Representacin esquemtica para el escandio de acuerdo a clculos a Hartree-Fock. El aumento en la energa orbital es debido al incremento en las repulsiones electrnicas. En la configuracin X la energa de un electrn en un orbital 4s (e4s) incluye una repulsin con otro electrn en 4s - Erep(4s,4s) - y una repulsin con un electrn en 3d - Erep (4s,3d) -. En la configuracin Y, e4s incluye dos repulsiones (4s,3d). Luego en la transicin X Y el aumento en e4s se debe al reemplazo de una interaccin de repulsin (4s,4s) por otra de mayor energa (4s,3d). El aumento de e3d en dicha transicin es debido al reemplazo de una repulsin (3d,4s) en la configuracin X por una repulsin (3d,3d) de mayor energa en la configuracin Y. Aunque no es obvio del anlisis de la Figura 5 que la configuracin X tiene menor energa que la Y como muestran los clculos Hartree-Fock, dado que la energa total del tomo no es la suma de las energas orbitales (ecuacin 1), permite comprender por qu en el estado fundamental un orbital de mayor energa (4s) es ocupado a pesar de existir orbitales vacantes de menor energa (3d). El punto es que los orbitales vacantes de menor energa en el estado fundamental, tienen energa mayor en otra configuracin en la cual dichos orbitales son ocupados. Dicho de otra manera, los orbitales considerados vacantes slo estn disponibles a una energa mayor que la del orbital ms alto ocupado. Resumiendo, el principio de Aufbau depende de la minimizacin de la energa total del tomo y no de las energas orbitales, lo que es explicado considerando que para un dado tomo no existe un nico conjunto de energas orbitales como sugiere la Figura 3, sino que cada configuracin electrnica tiene su propio conjunto. Esto hace evidente otra diferencia con las soluciones del tomo de hidrgeno, en cuyo caso los niveles de energa son definidos por la ecuacin de Schrdinger, sin considerar cul de ellos pueda estar ocupado. 1.5.2 Principio de exclusin de Pauli

Principio fundamental que afirma que dos partculas elementales de espn semientero, por ejemplo electrones, no pueden ocupar simultneamente el mismo estado cuntico (estado de energa) en un tomo. El principio explica las regularidades de la ley peridica. Posiblemente todava no se comprendan completamente todas sus implicaciones. El principio de exclusin fue formulado en 1925 por el fsico y matemtico suizo de origen austriaco Wolfgang Pauli, que recibi el premio Nobel de Fsica en 1945. Segn la teora cuntica, los estados posibles de los electrones en el tomo se especifican por cuatro nmeros discretos llamados nmeros cunticos. Estos nmeros cunticos se emplean para describir matemticamente un modelo tridimensional del tomo. El nmero cuntico principal, n, define el estado de energa principal, o capa, de un electrn en rbita. El nmero cuntico orbital, l, describe la magnitud del momento angular del electrn en rbita (vase Mecnica). El nmero cuntico m describe la orientacin magntica en el espacio del plano de la rbita del electrn. El llamado espn se designa con el nmero cuntico de espn magntico, ms, que puede adoptar el valor de -y o +y segn la direccin del espn. Para cada nmero cuntico, salvo ms, slo estn permitidos determinados valores enteros. Las consecuencias de esta regla estn sustancialmente de acuerdo con la ley peridica. Por ejemplo, cuando el nmero cuntico principal n es 1, la teora cuntica slo permite que el nmero orbital l y el nmero cuntico magntico m tengan un valor de 0, y que el nmero cuntico de espn ms sea +y o -y. El resultado es que slo hay dos combinaciones posibles de nmeros cunticos: 1-0-0-(+y) y 1-0-0-(-y). Segn el principio de exclusin, cada una de estas dos combinaciones de nmeros cunticos puede ser adoptada por un nico electrn. Por tanto, cuando el nmero cuntico principal es n = l, slo dos electrones pueden ocupar esa capa electrnica. Cuando n = 2, la teora cuntica permite que l sea 0 o 1, m sea +1, 0, o -1, y ms s sea +y o -y. Existen ocho combinaciones posibles de estos nmeros cunticos. Por tanto, en la segunda capa electrnica puede haber un mximo de ocho electrones. Con este mtodo puede establecerse el nmero mximo de electrones permitidos en cada capa electrnica de cualquier tomo. La ley peridica se explica por el diferente grado de llenado de las capas electrnicas de los tomos. El principio de exclusin de Pauli no slo se aplica a los electrones de los tomos, sino tambin a los electrones libres que se desplazan a travs de la materia en forma de corriente elctrica cuando se aplica una diferencia de potencial. Los protones y neutrones del ncleo tambin estn organizados en estados cunticos, y en cada estado slo se permiten dos partculas de la misma clase y espn opuesto. Todos los fermiones (partculas de espn semientero) cumplen el principio de exclusin, pero no as los bosones, que tienen espn entero. 1.5.3 Principio de Maxima Multiplicidad de Hund En orbitales de igual energa, primero se acomodan los electrones de spin positivo y negativo. Los electrones que entran de uno en uno en los orbitales que contienen la misma energa, cuando esto se acompleta con un electrn, entonces cada uno se satura con dos electrones en el mismo orden. Un electrn no entra en un orbital que tiene ya otro electrn mientras existan otros orbitales desocupados de energa equivalente.

6C = 1s2, 2s2, px1, pz1, py ! tiene que estar lo ms desapareado posible 1.5.4 Configuracion electronica de los elementos y su ubicacin en la T. P. Configuracin electrnica o Estructura electrnica, organizacin de los electrones en un tomo, que determina las propiedades qumicas del mismo. A mediados del siglo XIX, varios qumicos se dieron cuenta de que las similitudes en las propiedades qumicas de diferentes elementos suponan una regularidad que se poda ilustrar ordenndolos de forma tabular o peridica. El qumico ruso Dmitri Mendeliev propuso una tabla de elementos llamada tabla peridica, en la que los elementos estn ordenados en filas y columnas de forma que quedan agrupados los que tienen propiedades qumicas similares. Segn este orden, a cada elemento se le asigna un nmero (nmero atmico) de acuerdo con su posicin en la tabla, que va desde el 1 para el hidrgeno hasta el 92 para el uranio, que tiene el tomo ms pesado de todos los elementos que existen de forma natural en nuestro planeta. Como en la poca de Mendeliev no se conocan todos los elementos, se dejaron espacios en blanco en la tabla peridica correspondientes a elementos que faltaban. Las investigaciones posteriores, facilitadas por el orden que los elementos conocidos ocupaban en la tabla, llevaron al descubrimiento de los elementos restantes. Los elementos con mayor nmero atmico tienen masas atmicas mayores, y la masa atmica de cada istopo se aproxima a un nmero entero, de acuerdo con la hiptesis de Prout. 1.5.5 Principios de Radioactividad Una serie de descubrimientos importantes realizados hacia finales del siglo XIX dej claro que el tomo no era una partcula slida de materia e indivisible. En 1895, el cientfico alemn Wilhelm Conrad Roentgen anunci el descubrimiento de los rayos X, que pueden atravesar lminas finas de plomo. En 1897, el fsico ingls Joseph J. Thomson descubri el electrn, una partcula con una masa muy inferior a la de cualquier tomo. Y, en 1896, el fsico francs Antoine Henri Becquerel comprob que determinadas sustancias, como las sales de uranio, generaban rayos penetrantes de origen misterioso. El matrimonio de cientficos franceses formado por Marie y Pierre Curie aport una contribucin adicional a la comprensin de esas sustancias radiactivas (vase Radiactividad). Como resultado de las investigaciones del fsico britnico Ernest Rutherford y sus coetneos, se demostr que el uranio y algunos otros elementos pesados, como el torio o el radio, emiten tres clases diferentes de radiacin, inicialmente denominadas rayos alfa (a), beta ( ) y gamma (g). Las dos primeras, que segn se averigu estn formadas por partculas elctricamente cargadas, se denominan actualmente partculas alfa y beta. Ms tarde se comprob que las partculas alfa son ncleos de helio (ver ms abajo) y las partculas beta son electrones. Estaba claro que el tomo se compona de partes ms pequeas. Los rayos gamma fueron finalmente identificados como ondas electromagnticas, similares a los rayos X pero con menor longitud de onda (vase Radiacin electromagntica). 1.6 Aplicaciones Tecnologicas de la Emision de los Atomos El trazado isotpico en biologa y en medicina Los diferentes istopos de un elemento tienen las mismas propiedades qumicas. El reemplazo de uno por otro en una molcula no modifica, por consiguiente, la funcin de la misma. Sin embargo,

la radiacin emitida permite detectarla, localizarla, seguir su movimiento e, incluso, dosificarla a distancia. El trazado isotpico ha permitido estudiar as, sin perturbarlo, el funcionamiento de todo lo que tiene vida, de la clula al organismo entero. En biologa, numerosos adelantos realizados en el transcurso de la segunda mitad del siglo XX estn vinculados a la utilizacin de la radioactividad: funcionamiento del genoma (soporte de la herencia), metabolismo de la clula, fotosntesis, transmisin de mensajes qumicos (hormonas, neurotransmisores) en el organismo. Los istopos radioactivos se utilizan en la medicina nuclear, principalmente en las imgenes mdicas, para estudiar el modo de accin de los medicamentos, entender el funcionamiento del cerebro, detectar una anomala cardiaca, descubrir las metstasis cancerosas. Las radiaciones y la radioterapia Las radiaciones ionizantes pueden destruir preferentemente las clulas tumorales y constituyen una teraputica eficaz contra el cncer, la radioterapia, que fue una de las primeras aplicaciones del descubrimiento de la radioactividad. En Francia, entre el 40 y el 50% de los cnceres se tratan por radioterapia, a menudo asociada a la quimioterapia o la ciruga. La radioactividad permite curar un gran nmero de personas cada ao. Las diferentes formas de radioterapia: La curioterapia, utiliza pequeas fuentes radioactivas (hilos de platino - iridio, granos de cesio) colocados cerca del tumor. La tele radioterapia, consiste en concentrar en los tumores la radiacin emitida por una fuente exterior. La inmunorradioterapia, utiliza vectores radio marcados cuyos istopos reconocen especficamente los tumores a los que se fijan para destruirlos. La esterilizacin La irradiacin es un medio privilegiado para destruir en fro los microorganismos: hongos, bacterias, virus... Por esta razn, existen numerosas aplicaciones para la esterilizacin de los objetos, especialmente para el material mdico-quirrgico. La proteccin de las obras de arte El tratamiento mediante rayos gamma permite eliminar los hongos, larvas, insectos o bacterias alojados en el interior de los objetos a fin de protegerlos de la degradacin. Esta tcnica se utiliza en el tratamiento de conservacin y de restauracin de objetos de arte, de etnologa, de arqueologa. La elaboracin de materiales

La irradiacin provoca, en determinadas condiciones, reacciones qumicas que permiten la elaboracin de materiales ms ligeros y ms resistentes, como aislantes, cables elctricos, envolventes termo retractables, prtesis, etc. La radiografa industrial X o g Consiste en registrar la imagen de la perturbacin de un haz de rayos X o g provocada por un objeto. Permite localizar los fallos, por ejemplo, en las soldaduras, sin destruir los materiales. Los detectores de fugas y los indicadores de nivel La introduccin de un radioelemento en un circuito permite seguir los desplazamientos de un fluido, detectar fugas en las presas o canalizaciones subterrneas. El nivel de un lquido dentro de un depsito, el espesor de una chapa o de un cartn en curso de su fabricacin, la densidad de un producto qumico dentro de una cuba... pueden conocerse utilizando indicadores radioactivos. Los detectores de incendio Una pequea fuente radioactiva ioniza los tomos de oxgeno y de nitrgeno contenidos en un volumen reducido de aire. La llegada de partculas de humo modifica esta ionizacin. Por esta razn se realizan y se utilizan en los comercios, fbricas, despachos... detectores radioactivos sensibles a cantidades de humo muy pequeas. Las pinturas luminiscentes Se trata de las aplicaciones ms antiguas de la radioactividad para la lectura de los cuadrantes de los relojes y de los tableros de instrumentos para la conduccin de noche. La alimentacin de energa de los satlites Las bateras elctricas funcionan gracias a pequeas fuentes radioactivas con plutonio 239, cobalto 60 o estroncio 90. Estas bateras se montan en los satlites para su alimentacin energtica. Son de tamao muy reducido y pueden funcionar sin ninguna operacin de mantenimiento durante aos. La produccin de electricidad Las reacciones en cadena de fisin del uranio se utilizan en las centrales nucleares que, en Francia, producen ms del 75% de la electricidad. 1. El ciclo del combustible nuclear

En un reactor, la fisin del uranio 235 provoca la formacin de ncleos radioactivos denominados productos de fisin. La captura de neutrones por el uranio 238 produce un poco de plutonio 239 que puede proporcionar tambin energa por fisin. Slo una nfima parte del combustible colocado en un reactor se quema en la fisin del ncleo. El combustible que no ha sido consumido y el plutonio formado se recuperan y se reciclan para producir de nuevo electricidad. Los otros elementos formados en el transcurso de la reaccin se clasifican en tres categoras de residuos en funcin de su actividad, para ser embalados y luego almacenados. 2. La seguridad nuclear La utilizacin de la fantstica fuente de energa contenida en el ncleo de los tomos implica el respeto riguroso de un conjunto de reglas de seguridad nuclear que permita asegurar el correcto funcionamiento de las centrales nucleares y la proteccin de la poblacin. 3. Los residuos nucleares Toda clase de actividad humana genera residuos. La industria nuclear no es una excepcin a esta regla. Francia produce, de promedio, por ao y por habitante: 5.000 Kg de residuos, de los cuales 100 Kg de residuos txicos, que incluyen 1 Kg de residuos nucleares de los cuales 5 gr de residuos son de alta actividad. No sabemos an destruir los residuos radioactivos. Su actividad disminuye naturalmente en el tiempo, ms o menos rpido en funcin de su perodo. Deben utilizarse, por consiguiente, tcnicas de confinamiento y de almacenamiento. La reduccin del volumen y de la actividad de los residuos radioactivos es, en Francia, un objetivo prioritario para la investigacin. La amplitud del comportamiento a largo plazo de los residuos acumulados tambin es un eje primordial en la investigacin UNIDAD 2 Los Elementos Qumicos y su Clasificacin 2.1 Caractersticas de la clasificaron peridica moderna de los elementos. Toda materia, ya sea orgnica o inorgnica, est formada por tomos que corresponden a elementos; estos se representan por un smbolo que es lo que se llama smbolo qumico.

Dimitri Mendelejev , cientfico ruso, orden los elementos sobre la base de su masa atmica y cre la Tabla Peridica de los elementos Henry Mosseley, cientfico ingls, posteriormente orden los elementos segn su nmero atmico y as se reformul el ordenamiento hecho por Mendelejev y se llam entonces a la tabla conocida: Tabla Peridica Moderna. En el intento de llegar a una clasificacin ordenada de los elementos qumicos y teniendo como premisas la relacin entre la masa atmica de cualquiera de ellos y ciertas propiedades que lo caracterizaban, as como el hecho irrefutable de la dependencia entre la masa atmica y la periodicidad de las propiedades, premisas bsicas de la qumica del siglo XXI, se logr desarrollar esa clasificacin peridica de los elementos qumicos. Varios cientficos, entre los que se pueden mencionar a Johann Dobereiner y John Newlands trataron de encontrar formas de clasificacin, as surgieron las ideas de las triadas y la Ley de las Octavas; pero fue en 1.871 cuando Dimitri Mendelejev y Lothar Meyer, trabajando cada uno por su lado, plantearon que las propiedades de los elementos eran funcin de sus masas atmicas y desarrollaron un sistema de clasificacin en el que manteniendo un orden ascendente de las masas atmicas de los elementos, quedaban distribuidos en ocho grupos a los cuales pertenecan elementos que presentaban propiedades similares. Mendelejev orden los elementos en ocho columnas y fue dejando espacios en blanco en algunos grupos para ubicar a algn elemento que se descubriera posteriormente y que presentar las caractersticas de dicho grupo. Esta prediccin se cumpli y as vemos como muchos de esos espacios hoy estn cubiertos por elementos nuevos. Mendelejev estableci las propiedades de los elementos como funcin peridica de sus masas atmicas, postulado al que se denomin Ley Peridica. En este sistema de clasificacin se presentaron algunos errores, por ejemplo, la tabla no refleja la configuracin electrnica de los tomos; destaca slo una valencia de cada elemento y a veces ellos presentan otras valencias. Incluso ms importantes que la sealada en la tabla; las tierras raras no tienen lugar apropiado en la tabla. No obstante estos errores, el trabajo de Mendelejev fue de extrema importancia para la Qumica; los errores han venido corrigindolos otros cientficos, pero la base estaba formulada. En 1.914 Henry Mosseley, cientfico ingls, demostr que una mejor clasificacin podra basarse en los nmeros atmicos; cuando se escribieron los elementos en orden ascendente de sus nmeros atmicos desaparecieron los errores de la Tabla de Mendelejev. Este trabajo fue decisivo en el enunciada moderno de la Ley Peridica que establece:

Las propiedades de los elementos son funcin peridica de su nmero atmico.

En la Tabla Peridica Moderna los elementos, si bien estn organizados en orden ascendente de sus

nmeros atmicos, estn distribuidos en filas horizontales, a las cuales se les denomina Perodos y se enumeran con arbigos del 1 al 7. Aquellos elementos que poseen propiedades similares se agrupan en columnas denominadas Grupos. Algunos los llaman Familias por el parecido qumico de sus integrantes. Dichos grupos se distinguen con nmeros romanos y con maysculas A y B; los que se agrupan en las columnas A se designan comoelementos representativos porque en ellos se observa con claridad cmo varan las propiedades; aquellos que se agrupan en las columnas B se les conocen como elementos de transicin. Los elementos que se denominan Lantnidos y Actnidos se ubican fuera de la Tabla y se les conoce como elementos de transicin interna. 2.1.1 Tabla Peridica Larga y Tabla Cuntica Como resultado de los descubrimientos que establecieron en firme la teora atmica de la materia en el primer cuarto del siglo XIX, los cientficos pudieron determinar las masas atmicas relativas de los elementos conocidos hasta entonces. El desarrollo de la electroqumica durante ese periodo por parte de los qumicos britnicos Humphry Davy y Michael Faraday condujo al descubrimiento de nuevos elementos. En 1829 se haban descubierto los elementos suficientes para que el qumico alemn Johann Wolfgang Dbereiner pudiera observar que haba ciertos elementos que tenan propiedades muy similares y que se presentaban en tradas: cloro, bromo y yodo; calcio, estroncio y bario; azufre, selenio y telurio, y cobalto, manganeso y hierro. Verific entonces que el peso atmico del elemento central de la trada poda ser obtenido, aproximadamente, promediando el de los otros dos. Del mismo modo, el peso atmico del estroncio resulta ser aproximadamente igual al promedio de las masas atmicas del calcio y del bario. Estos tres elementos poseen propiedades semejantes. Sin embargo, debido al nmero limitado de elementos conocidos y a la confusin existente en cuanto a la distincin entre masas atmicas y masas moleculares, los qumicos no captaron el significado de las tradas de Dbereiner. El desarrollo del espectroscopio en 1859 por los fsicos alemanes Robert Wilhelm Bunsen y Gustav Robert Kirchhoff, hizo posible el descubrimiento de nuevos elementos. En 1860, en el primer congreso qumico internacional celebrado en el mundo, el qumico italiano Stanislao Cannizzaro puso de manifiesto el hecho de que algunos elementos (por ejemplo el oxgeno) poseen molculas que contienen dos tomos. Esta aclaracin permiti que los qumicos consiguieran una lista consistente de los elementos. Hacia 1860, estos avances dieron un nuevo mpetu al intento de descubrir las interrelaciones entre las propiedades de los elementos y por consiguiente, a trabajar en nuevas propuestas de clasificacin. En 1864, el qumico britnico John A. R. Newlands intent clasificar los elementos por orden de masas atmicas crecientes, observando que despus de cada intervalo de siete reaparecan las mismas propiedades qumicas (es decir que el octavo elemento tena propiedades similares a las del primero). Por su analoga con la escala musical, la clasificacin fue llamada "ley de las octavas".

En las columnas que resultan de la clasificacin de Newlands se observa la presencia de los elementos pertenecientes a una misma trada (Li, Na y K). Se deduce que a partir del Li, el elemento de nmero de orden igual a 8 es el Na que tiene propiedades similares. Lo mismo ocurre con el Be (berilio), que presenta propiedades qumicas similares al Mg (magnesio); con el B (boro) y el Al (aluminio), y as sucesivamente. El descubrimiento de Newlands no impresion a sus contemporneos, probablemente porque la periodicidad observada slo se limitaba a un pequeo nmero de los elementos conocidos. Si bien el trabajo de Newlands fue incompleto, result de importancia, ya que puso en evidencia la estrecha relacin existente entre los pesos atmicos de los elementos y sus propiedades fsicas y qumicas. Tabla peridica de Mendeleiev La ley qumica que afirma que las propiedades de todos los elementos son funciones peridicas de sus masas atmicas fue desarrollada independientemente por dos qumicos: por el ruso Dimitri Mendeliev y el alemn Julius Lothar Meyer. En 1869, Mendeleiev se propuso hallar una "ley de la naturaleza", vlida para toda clasificacin sistemtica de los elementos. Clasific todos los elementos conocidos en su poca en orden creciente de sus pesos atmicos, estableciendo una relacin entre ellos y sus propiedades qumicas. En su clasificacin, Mendeleiev no consider el hidrogeno porque sus propiedades no coincidan con las de otros elementos. Tampoco figuran en ella los gases nobles, porque no haban sido descubiertos aun. La ley peridica de Mendeleiev puede ser enunciada del siguiente modo: "Las propiedades qumicas y la mayora de las propiedades fsicas de los elementos son funcin peridica de sus pesos atmicos". Independientemente, en 1870, el alemn Lothar Meyer propuso una clasificacin de los elementos relacionando los pesos atmicos con las propiedades fsicas, tales como el punto de fusin, de ebullicin, etc. La clave del xito de los esfuerzos de Mendeliev y Meyer fue comprender que los intentos anteriores haban fallado porque todava quedaba un cierto nmero de elementos por descubrir, y haba que dejar los huecos para esos elementos en la tabla. Por ejemplo, aunque no exista ningn elemento conocido hasta entonces con una masa atmica entre la del calcio y la del titanio, Mendeliev le dej un sitio vacante en su sistema peridico. Este lugar fue asignado ms tarde al elemento escandio, descubierto en 1879, que tiene unas propiedades que justifican su posicin en esa secuencia. El descubrimiento del escandio slo fue parte de una serie de verificaciones de las predicciones basadas en la ley peridica, y la validacin del sistema peridico aceler el desarrollo de la qumica inorgnica. El sistema peridico ha experimentado dos avances principales desde su formulacin original por parte de Mendeliev y Meyer. La primera revisin extendi el sistema para incluir toda una nueva familia de elementos cuya existencia era completamente insospechada en el siglo XIX. Este grupo comprenda los tres primeros elementos de los gases nobles o inertes, argn, helio y nen,

descubiertos en la atmsfera entre 1894 y 1898 por el fsico britnico John William Strutt y el qumico britnico William Ramsay. El segundo avance fue la interpretacin de la causa de la periodicidad de los elementos en trminos de la teora de Bohr (1913) sobre la estructura electrnica del tomo. Teora de la capa electrnica En la clasificacin peridica, los gases nobles, que no son reactivos en la mayora de los casos (valencia = 0), estn interpuestos entre un grupo de metales altamente reactivos que forman compuestos con valencia +1 y un grupo de no metales tambin muy reactivos que forman compuestos con valencia -1. Este fenmeno condujo a la teora de que la periodicidad de las propiedades resulta de la disposicin de los electrones en capas alrededor del ncleo atmico. Segn la misma teora, los gases nobles son por lo general inertes porque sus capas electrnicas estn completas; por lo tanto, otros elementos deben tener algunas capas que estn slo parcialmente ocupadas, y sus reactividades qumicas estn relacionadas con los electrones de esas capas incompletas. Por ejemplo, todos los elementos que ocupan una posicin en el sistema inmediatamente anterior a un gas inerte, tienen un electrn menos del nmero necesario para completar las capas y presentan una valencia -1 y tienden a ganar un electrn en las reacciones. Los elementos que siguen a los gases inertes en la tabla tienen un electrn en la ltima capa, y pueden perderlo en las reacciones, presentando por tanto una valencia + 1. Un anlisis del sistema peridico, basado en esta teora, indica que la primera capa de electrones puede contener un mximo de 2 electrones, la segunda un mximo de 8, la tercera de 18, y as sucesivamente. El nmero total de elementos de cualquier periodo corresponde al nmero de electrones necesarios para conseguir una configuracin estable. La diferencia entre los subgrupos A y B de un grupo dado tambin se puede explicar sobre la base de la teora de la capa de electrones. Ambos subgrupos son igualmente incompletos en la capa exterior, pero difieren entre ellos en las estructuras de las capas subyacentes. Este modelo del tomo proporciona una buena explicacin de los enlaces qumicos. Teora cuntica El desarrollo de la teora cuntica y su aplicacin a la estructura atmica, enunciada por el fsico dans Niels Bohr y otros cientficos, ha aportado una explicacin fcil a la mayora de las caractersticas detalladas del sistema peridico. Cada electrn se caracteriza por cuatro nmeros cunticos que designan su movimiento orbital en el espacio. Por medio de las reglas de seleccin que gobiernan esos nmeros cunticos, y del principio de exclusin de Wolfgang Pauli, que establece que dos electrones del mismo tomo no pueden tener los mismos nmeros cunticos, los fsicos pueden determinar tericamente el nmero mximo de electrones necesario para completar cada capa, confirmando las conclusiones que se infieren del sistema peridico. Posteriores desarrollos de la teora cuntica revelaron por qu algunos elementos slo tienen una capa incompleta (en concreto la capa exterior, o de valencia), mientras que otros tambin tienen incompletas las capas subyacentes. En esta ltima categora se encuentra el grupo de elementos conocido como lantnidos, que son tan similares en sus propiedades que Mendeliev lleg a asignarle a los 14 elementos un nico lugar en su sistema.

Tipos de tabla Cada autor siente la tentacin de dibujar una tabla donde, segn l, se manejan mejor los conceptos de periodicidad qumica. Las tablas ms importantes son las que comnmente se conocen como: Tabla corta, Tabla larga y Tabla larga extendida. Tabla corta Derivacin directa de la propuesta original de Mendeleiev-Meyer; se le fueron introduciendo modificaciones a medida que se avanzaba en el tiempo y en el conocimiento; ya se advierte la presencia de un grupo vertical ms; el grupo gases nobles, desconocidos por Mendeleiev. El uso de este tipo de tabla corta ha desaparecido en la actualidad. Tabla larga Modificacin muy til, que tambin suele ser conocida como tabla de Both. Se construye de tal forma que refleja la teora de Both sobre la distribucin electrnica. En las verticales se encuentran los elementos cuya distribucin electrnica final es coincidente, en esencia la tabla larga deriva de la original de Mendeleiev, extendiendo los perodos largos (cuarto, quinto y sexto) y cortando en dos los perodos cortos para acomodar en el medio a las series de los elementos de transicin. As se generan perodos largos pero solo a partir del cuarto perodo. Tabla larga extendida Representacin moderna, con el inconveniente de que los grficos se hacen muy extensos, la misma sigue al recorrerla por nmero atmico creciente el llenado de rbitas propuesto por Both; posee 32 columnas y el primer periodo tiene 2 elementos, el segundo y tercero tienen 8, el cuarto y quinto tienen 18 elementos, el sexto perodo 32 elementos y el sptimo hasta el momento se agota con 106 elementos. En el sistema peridico largo, cada periodo corresponde a la formacin de una nueva capa de electrones. Los elementos alineados tienen estructuras electrnicas estrictamente anlogas. El principio y el final de un periodo largo representan la adicin de electrones en una capa de valencia; en la parte central aumenta el nmero de electrones de una capa subyacente. 2.2 Propiedades Atmicas y su variacin Atmica Los elementos se encuentran ordenados en una tabla peridica en orden ascendente del nmero atmico tomando en cuenta la ley peridica que dice que cada cierto nmero de elementos las propiedades peridicas se repiten. Los elementos se ordenan en periodos, en forma horizontal, y en grupos en forma vertical. Los elementos de un mismo grupo poseen propiedades qumicas y fsicas similares. Esto se debe a que tienen la misma estructura electrnica terminal.

Por ejemplo la configuracin electrnica de los elementos del grupo I termina en ns1, la del grupo VI en ns2 np4 . Los elementos se dividen en tres grandes grupos que son : Representativos, transicin y tierras raras. Esta clasificacin depende de la posicin del electrn diferenciante de cada elemento. Los elementos representativos poseen su electrn diferenciante en los subniveles s y p, los de transicin en d y las tierras raras en f Existen grupos de tres elementos que repiten sus propiedades en forma horizontal. Estos elementos se denominan triados y son elementos de transicin. Las triadas son Fe,Co y Ni ; Ru, Rh y Pd; Os, Ir y Pt. Adems los elementos se clasifican como metales y no-metales. Esta clasificacin se denota en la tabla peridica con una lnea punteada. Los metales son todos elementos slidos con excepcin del mercurio que es lquido. Los no-metales existen en los tres estados de agregacin siendo el bromo un lquido. Los elementos a ambos lados de la lnea punteada se denominan metaloides ya que poseen propiedades de metales y no-metales, como por ejemplo el Al , Si, Ge y As. 2.2.1 Carga Nuclear Efectiva La carga nuclear efectiva es la fuerza con la que el ncleo atrae a los electrones externos. La carga nuclear efectiva depende de la carga nuclear ( Z ) y el efecto de pantalla ( ). La carga nuclear es igual al nmero atmico o sea al nmero de protones en el ncleo del tomo del elemento. El efecto de pantalla depende de los electrones ,de tal forma que a mayor nmero de electrones mayor es el efecto de pantalla. La forma de calcular la carga nuclear efectiva es utilizando la siguiente frmula: Z efect.= ZPara poder explicar cmo varan las propiedades peridicas de los elementos es importante saber cmo vara la carga nuclear efectiva. Para ello los elementos se estudian en periodos y en grupos separadamente. Analicemos qu sucede con la carga nuclear efectiva en elementos que pertenecen a un mismo periodo. Para ello utilizaremos al Li y al Ne elementos del segundo periodo

Li Carga nuclear (Z) 3

Ne 10

variacin 7

Efecto de pantalla(

1,72

4,24

2,52

Como se puede observar la variacin de la carga nuclear es ms del doble que la del efecto de pantalla. Por eso decimos que para analizar la carga nuclear efectiva en elementos que pertenecen a un mismo periodo se desprecia la variacin del efecto de pantalla y le damos importancia a la variacin de la carga nuclear. De tal forma que al aumentar la carga nuclear aumenta tambin la carga nuclear efectiva. Analicemos ahora lo que sucede con elementos de un mismo grupo. Para ello utilizaremos al He y al Ba elementos del grupo II.

He Carga nuclear (Z) Efecto de pantalla( 2

Ba 56

variacin 54

0,31

48,42

48,11

En este caso podemos observar que la variacin de la carga nuclear y el efecto de pantalla son similares, de tal forma que los valores de la carga nuclear efectiva de los elementos de un mismo grupo no aumentan significativamente. Por esta razn despreciamos los valores de carga nuclear efectiva y le damos importancia a la variacin del efecto de pantalla. O sea la variacin de las propiedades peridicas de elementos de un mismo grupo la explicamos con la variacin del efecto de pantalla. 2.2.2 Radio Atmico, Covalente, inico. RADIO ATMICO Se define como radio atmico la mitad de la distancia entre dos ncleos de tomos iguales cuando se encuentran uno al lado del otro (estado slido) Elementos de un mismo periodo: Como se mencion anteriormente en elementos que se encuentran en mismo periodo el radio atmico depende de la carga nuclear efectiva. Esta depende principalmente de la carga nuclear ya que la variacin del efecto de pantalla se desprecia. Si la carga nuclear aumenta la carga nuclear efectiva aumenta tambin y por lo tanto el radio disminuye ya que aumenta la atraccin del ncleo sobre los electrones externos. As el radio atmico del 37Rb es mayor que el del 52Te. Elementos de un mismo grupo:

Antes se mencion que si los elementos pertenecen a un mismo grupo la variacin de la carga nuclear efectiva se desprecia ya que la carga nuclear y el efecto de pantalla aumentan en forma similar y entonces le damos importancia al efecto de pantalla. Al aumentar el efecto de pantalla, en elementos de un mismo grupo, el radio tambin aumenta, ya que los electrones externos se ubican en niveles ms externos de energa o sea ms alejados del ncleo. As el radio atmico del 83Bi es mayor que el del 6C. RADIO INICO Para explicar el radio inico es necesario comparar el in con el elemento neutro. Radio del catin : Un catin se produce cuando el tomo pierde electrones. Aqu necesitamos analizar que sucede con la carga nuclear efectiva del catin con respecto de la del tomo neutro. El catin posee la misma carga nuclear que el tomo neutro sin embargo al perder electrones disminuye su efecto de pantalla. Al aplicar la frmula de carga nuclear efectiva al catin el valor resultante es mayor que el del tomo neutro. Por esta razn al ser mayor la carga nuclear efectiva en el catin su radio es menor que el del tomo neutro. Cunto mayor nmero de electrones pierda un tomo menor ser su radio inico. Un orden de radio inico sera: S6+ < S4+ < S2+ < S0 menor mayor Radio de un anin: Un anin se produce cuando un tomo neutro acepta electrones. De tal forma que el anin posee la misma carga nuclear que el tomo neutro pero su efecto de pantalla aumenta por lo tanto su carga nuclear efectiva es menor. Al ser menor la carga nuclear efectiva en mayor su radio inico. Cuanta mayor cantidad de electrones acepte un tomo mayor ser su radio inico. Un orden de radio inico sera: C < C1- < C4Menor mayor. 2.2.3 Energa de ionizacin Se define como la energa necesaria para quitar un electrn de un tomo o de un catin.

Un tomo puede perder varios electrones pero lo hace de uno en uno. La energa necesaria para que un tomo pierda su primer electrn se denomina primera energa de ionizacin. Para perder el segundo electrn se debe aplicar la segunda energa de ionizacin y as sucesivamente. Para analizar la variacin que sufre la primera energa de ionizacin en elementos de un mismo periodo se debe recordar que la carga nuclear efectiva depende ,principalmente, de la carga nuclear, ya que se desprecia la variacin del efecto de pantalla. Si la carga nuclear aumenta tambin aumenta la carga nuclear efectiva y por ende la primera energa de ionizacin es mayor, ya que al estar ms atrado el electrn por el ncleo se requerir utilizar mayor energa para poder sacarlo del tomo. As la primera energa de ionizacin del 53I es mayor que la del 49In. Para elementos de un mismo grupo la primera energa de ionizacin depende del efecto de pantalla ya que se desprecia la variacin de la carga nuclear efectiva, pues la carga nuclear y el efecto de pantalla aumentan en forma similar. A mayor efecto de pantalla menor ser la energa de ionizacin ya que el electrn externo se encuentra en un nivel superior de energa y por lo tanto se necesita menos energa para sacarlo del tomo. Es por esto que la primera energa de ionizacin del 81Tl es menor que la del 31Ga. Al comparar las diferentes energas de ionizacin para un mismo tomo se tiene que la primera es siempre menor que la segunda, ya que en esta se parte de un catin que como vimos anteriormente posee mayor carga nuclear efectiva que el tomo neutro. Al ser la carga nuclear efectiva mayor la energa de ionizacin tambin es mayor . X - 1e- X1+ I Energa de ionizacin X1+ - 1e- X2+ II Energa de ionizacin Esto explica tambin porque la tercera energa de ionizacin es mayor que la segunda y as sucesivamente. 2.2.4 Afinidad electrnica La afinidad electrnica es la energa que se absorbe o se libera cuando un tomo acepta un electrn y se convierte en un anin. Esta energa tiene valores positivos ,cuando la energa es absorbida, o negativos cuando es liberada. Para elementos de un mismo periodo la afinidad electrnica depende de la carga nuclear efectiva, la cual depende principalmente de la carga nuclear ya que la variacin del efecto de pantalla se desprecia. A mayor carga nuclear mayor carga nuclear efectiva y mayor afinidad electrnica. Por ejemplo el 35Br tiene mayor afinidad electrnica que el 19K.

Para elementos que pertenecen a un mismo grupo la afinidad electrnica depende del efecto de pantalla. La variacin de la carga nuclear efectiva se desprecia pues la variacin de la carga nuclear y del efecto de pantalla es similar. A mayor efecto de pantalla menor es la afinidad electrnica. As la afinidad electrnica del 82Pb es menor que la del 32Ge. 2.2.5 Nmero de oxidacin Carga elctrica formal que se asigna a un tomo en un compuesto. El nmero de oxidacin presupone que hay enlaces inicos entre tomos unidos por enlace covalente. Su variacin en una reaccin qumica indica la existencia de un proceso de oxidacinreduccin. Se puede definir como el nmero de cargas que habra que asignar a cada uno de los tomos de los distintos elementos que forman un compuesto, si todos ellos pasaran al estado de iones. As, el nmero de oxidacin de cualquier elemento en estado natural (atmico o molecular) es cero, y el de un ion es igual a su carga. En los compuestos covalentes, los pares de electrones se asignan al tomo ms electronegativo de los dos que los comparten, y as ambos se consideran iones, quedando con nmero de oxidacin negativo el tomo ms electronegativo y con nmero de oxidacin positivo el menos electronegativo. El oxgeno tiene nmero de oxidacin -2, excepto en los perxidos, que tiene -1. El hidrgeno combinado con elementos ms electronegativos tiene de nmero de oxidacin +1, y -1 cuando se combina con elementos menos electronegativos. Vase Electronegatividad. La suma algebraica de los nmeros de oxidacin de todos los tomos que forman un compuesto es cero. 2.2.6 Electronegatividad La electronegatividad es la fuerza con la que el ncleo de un tomo atrae al par de electrones de un enlace covalente. Para elementos de un mismo periodo la electronegatividad depende de la carga nuclear efectiva, la cual depende principalmente de la carga nuclear ya que la variacin del efecto de pantalla se desprecia. A mayor carga nuclear mayor carga nuclear efectiva y mayor electronegatividad. La electronegatividad del 84Po es mayor que la del 56Ba. Para elementos de un mismo grupo la electronegatividad depende del efecto de pantalla. La variacin de la carga nuclear efectiva se desprecia pues la variacin de la carga nuclear y del efecto de pantalla es similar. A mayor efecto de pantalla menor es la electronegatividad. 2.3 Aplicacin Impacto Econmico o Ambiental de Alg. Elementos 2.3.1 Abundancia de los Elementos en la naturaleza

Metales, grupo de elementos qumicos que presentan todas o gran parte de las siguientes propiedades fsicas: estado slido a temperatura normal, excepto el mercurio que es lquido; opacidad, excepto en capas muy finas; buenos conductores elctricos y trmicos; brillantes, una vez pulidos, y estructura cristalina en estado slido. Metales y no metales se encuentran separados en el sistema peridico por una lnea diagonal de elementos. Los elementos a la izquierda de esta diagonal son los metales, y los elementos a la derecha son los no metales. Los elementos que integran esta diagonal boro, silicio, germanio, arsnico, antimonio, teluro, polonio y astato tienen propiedades tanto metlicas como no metlicas. Los elementos metlicos ms comunes son los siguientes: aluminio, bario, berilio, bismuto, cadmio, calcio, cerio, cromo, cobalto, cobre, oro, iridio, hierro, plomo, litio, magnesio, manganeso, mercurio, molibdeno, nquel, osmio, paladio, platino, potasio, radio, rodio, plata, sodio, tantalio, talio, torio, estao, titanio, volframio, uranio, vanadio y cinc. Los elementos metlicos se pueden combinar unos con otros y tambin con otros elementos formando compuestos, disoluciones y mezclas. Una mezcla de dos o ms metales o de un metal y ciertos no metales como el carbono se denomina aleacin. Las aleaciones de mercurio con otros elementos metlicos son conocidas como amalgamas. El nmero de elementos que existen en la naturaleza es de 92 pero pueden aadirse algunos elementos obtenidos artificialmente. Elemento Un elemento es una sustancia constituida por tomos con el mismo nmero atmico. Algunos elementos comunes son oxgeno, nitrgeno, hierro, cobre, oro, plata, hidrgeno, cloro y uranio. Aproximadamente el 75% de los elementos son metales y los otros son no metales. La mayor parte de los elementos son slidos a temperatura ambiente, dos de ellos (mercurio y bromo) son lquidos y el resto son gases. Pocos elementos se encuentran en la naturaleza en estado libre (no combinados), entre ellos el oxgeno, nitrgeno; los gases nobles (helio, nen, argn, kriptn, xenn y radn); azufre, cobre plata y oro. Los ms de los elementos se encuentran en la naturaleza combinados con otros elementos formando compuestos. Los elementos estn clasificados en familias o grupos en la tabla peridica. Tambin se clasifican en metales y no metales. Un elemento metlico es aquel cuyos tomos forman iones positivos en solucin, y uno no metlico aquel que forma iones negativos en solucin. Los tomos de un elemento tienen el mismo nmero atmico, pero no necesariamente el mismo peso atmico. Los tomos con el mismo nmero atmico, pero diferentes pesos, se llaman istopos. Todos los elementos tienen istopos, aunque en ciertos casos slo se conocen los istopos sintticos. Muchos de los istopos de los diferentes elementos son inestables, o radiactivos, y por ende se desintegran para forma tomos estables, del mismo elemento o de algn otro. Se cree que los elementos qumicos son resultado de la sntesis por procesos de fusin a muy altas temperaturas (en el orden de los 100 000 000C o 180 000 000F y superiores). La fusin de las partculas nucleares simples (protones y neutrones) lleva primero a ncleos atmicos como el helio y luego a los ncleos ms pesados y complejos de los elementos ligeros (litio, boro, berilio y as sucesivamente). Los tomos de helio bombardean a los tomos de elementos ligeros y producen neutrones. Los neutrones son capturados por los ncleos de los elementos y producen otros ms

pesados. Estos dos procesos -fusin de protones y captura de neutrones- son los procesos principales con que se forman los elementos qumicos. Se han sintetizado varios elementos presentes solamente en trazas o ausentes en la naturaleza. Son el tecnecio, prometio, astatinio, francio y todos los elementos con nmeros atmicos superiores a 92. Abundancia csmica. La abundancia de los elementos en las rocas de la Tierra, la Tierra en general, los meteoritos, el sistema solar, las galaxias o todo el universo, corresponde al promedio de las cantidades relativas de los elementos qumicos presentes o, en otras palabreas, ala composicin qumica promedio. La abundancia de los elementos est dada por el nmero de tomos de un elemento de referencia. El silicio comnmente se toma como el elemento de referencia en el estudio de la composicin de la Tierra y los meteoritos, y los datos estn dados en tomos por 106 tomos de silicio. Los resultados de las determinaciones astronmicas de la composicin del Sol y las estrellas con frecuencia se expresan en tomos por 1010 tomos de hidrgeno. Los anlisis qumicos ordinarios, entre ellos las tcnicas avanzadas para estudios de trazas de elementos (tales como activacin neutrnica o dilucin isotpica), sirven para determinar la composicin de rocas y meteoritos. La composicin del Sol y las estrellas puede obtenerse de anlisis espectroscpicos cuantitativos. Los elementos ms abundantes en la superficie de la Tierra son oxgeno, silicio, magnesio, calcio, aluminio, as como el hierro. En el universo, el hidrgeno y el helio constituyen ms del 95% de la materia total. La composicin isotpica de los elementos es casi la misma en todo el material terrestre y en los meteoritos. La abundancia nuclear de los istopos se puede calcular de la composicin isotpica de un elemento y de su abundancia csmica. Los valores de abundancia nuclear muestran una clara correlacin con ciertas propiedades nucleares, y puede suponerse que son una buena aproximacin de la distribucin del rendimiento original del proceso termonuclear que provoc la formacin de los elementos. Los valores empricos de abundancia pueden as servir de base para consideraciones tericas acerca del origen de la materia y del universo y han conducido a la siguiente conclusin: no existe un mecanismo nico y simple por el cual puedan haberse formado los elementos, con su composicin isotpica observada. La materia del cosmos parece ser una mezcla de material formado en diferentes condiciones y tipos de procesos nucleares. Distribucin geoqumica. La distribucin de los elementos qumicos en las principales zonas de la Tierra (corteza, manto, ncleo) depende de la historia remota y de la evolucin subsecuente tanto de la Tierra como del sistema solar. Dado que estos eventos ocurrieron hace largo tiempo y no hay evidencia directa de lo que en realidad sucedi, hay mucha especulacin en la explicacin actual de la distribucin de los elementos en las principales zonas de la Tierra. Antes de que evolucionara el sistema proto-solar para formar el Sol y los planetas probablemente fue una gran nube de gas, polvo y alguna otra materia en forma de lente y girando. El interior de esta nube, contrada y calentada en un inicio por atraccin gravitacional, elev su temperatura y presin lo suficiente para iniciar las reacciones nucleares, generando luz y calor. La materia en los remolinos dentro de las zonas perifricas de la nube, con el tiempo coalesci y form

los planetas individuales. Porciones de elementos ligeros ms voltiles (como N, C, O e H) escaparon del interior ms caliente del sistema y fueron enriquecidos en los grandes planetas externos menos densos (Jpiter, Saturno, Urano y Neptuno). Los elementos ms pesados, menos voltiles (como Ca, Na, Ng, Al, Si, K, Fe, Ni y S), tendieron a permanecer cerca del centro del sistema y fueron enriquecidos en los pequeos planetas internos ms densos (Mercurio, Venus, Tierra y Marte). Se piensa que el crecimiento de la Tierra fue de una nube cuya composicin era muy parecida a la del tipo de los meteoritos rugosos conocidos como condritas. La proto-Tierra fue probablemente homognea, esferoide, sin zonas delimitadas, de composicin aproximadamente condrtica. Segn la hiptesis de una Tierra sin zonas bien delimitadas y el modelo condrtico, la aleacin Ni-Fe form el ncleo, y las fases remanentes formaron el manto. En una poca muy remota de su historia (hace 4-5 x 109 aos) es probable que tuviera principalmente forma slida. La mayora de los estudiosos de la Tierra suponen que un calentamiento posterior, debido a la contraccin adiabtica y decaimiento radiactivo, origin un extenso fenmeno de fusin, la aleacin Ni-Fe, su fundi inicialmente; por su mayor densidad, la aleacin se mantuvo en su posicin y form el ncleo. Este evento se conoce como la catstrofe del hierro. Al continuar la fusin habra creado tres lquidos inmiscibles; silicatos, sulfuros y aleaciones. Los silicatos, sulfuros y otros compuestos remanentes podran haber formado el manto que rodea el ncleo. La nueva capa ocenica, compuesta principalmente de rocas baslticas, dara lugar a los arrecifes de alta mar (centros de difusin) por medio de una fusin parcial del manto. En relacin con el manto, la corteza basltica est enriquecida en Si, Al, Ca, Na, K y un gran nmero de elementos inicos litfilos; pero es pobre en Mg, Fe y ciertos metales de transicin (del grupo VIII en particular). El proceso de fusin parcial de la parte superior del manto y la ascensin del magma formaron una nueva corteza, y puede ser el mecanismo dominante para la concentracin de los elementos que enriquecieron la capa de la corteza a expensas del manto. La fusin parcial tambin ocurri dentro de la corteza continental, provocando a la formacin y ascenso de magmas comparativamente ricos en elementos del manto, y pobre en relacin con los elementos de las rocas de las que provienen los magmas. stos tienden a moverse hacia arriba con el tiempo, solidificndose en ocasiones y formando parte de la corteza continental con diversas zonas, una superior (sial), teniendo una composicin grantica, y una inferior (sima), de composicin desconocida, probablemente parecida a la del basalto. La corteza grantica superior es an ms abundante en elementos de la corteza. Modificaciones posteriores de la corteza continental superior pueden ocurrir a travs de procesos como la sedimentacin climtica, el metamorfismo y la diferenciacin gnea. Elementos actnidos. Actinide elements. Serie de elementos que comienza con el actinio (nmero atmico 89) y que incluye el torio, protactinio, uranio y los elementos transurnicos hasta el laurencio (nmero atmico 103). Estos elementos tienen gran parecido qumico con los lantnidos, o tierras raras, elementos de nmeros atmicos 57 a 71. Sus nmeros atmicos, nombres y smbolos qumicos son: 89, actinio (Ac), el elemento prototipo, algunas veces no se incluye como un miembro real de la serie; 90, torio (Th); 91, protacnio (Pa); 92, uranio (U); 93, neptunio (Np); 94, plutonio (Pu); 95, americio (Am); 96, curio (Cm); 97, berkelio (Bk); 98, californio (Cf); 99, einsteinio (Es); 100, fermio (Fm); 101, mendelevio (Md); 102, nobelio (No); 103, laurencio (Lr).

A excepcin del torio y el uranio, los actnidos no estn presentes en la naturaleza en cantidades apreciables. Los elementos transurnicos se descubrieron e investigaron como resultado de sus sntesis en reacciones nucleares. Todos son radiactivos, y con excepcin del torio y el uranio, incluso en pequeas cantidades, deben manejarse con precauciones especiales. La mayor parte de los actnidos tienen lo siguiente en comn: cationes trivalentes que forman iones complejos y quelatos orgnicos; los sulfatos, nitratos, halogenuros, percloratos y sulfuros correspondientes son solubles, mientras que los fluoruros y oxalatos son insolubles en cidos. Elementos metalocidos. Metalloacid elements. Elementos qumicos con los siguientes nmeros atmicos y nombres: 23, vanadio, V; 41, niobio, Nb; 73, tntalo, Ta; 24, cromo, Cr; 42, molibdeno, Mo; 74, tungsteno, W; 25, manganeso, Mn; 43, tecnecio, Tc y 75, renio, Re. Estos elementos son un subgrupo integrante de los grupos V, VI y VII de la tabla peridica, respectivamente. En estado elemental todos son metales de alta densidad, alto punto de fusin y baja volatilidad. La clasificacin como elementos metalocidos se refiere al hecho de que sus xidos reaccionan con el agua para producir soluciones ligeramente cidas, en contraste con el comportamiento ms usual de los xidos de otros metales que dan soluciones bsicas. Elementos nativos. Native elements. Elementos que aparecen en la naturaleza sin combinarse con otros. Adems de los gases libres de la atmsfera, existen alrededor de 20 elementos que se encuentran bajo la forma de minerales en estado nativo. stos se dividen en metales, semi-metales y no metales. El oro, la plata, el cobre y el platino son los ms importantes entre los metales, y cada uno de ellos se ha encontrado en ciertas localidades en forma lo suficientemente abundante para que se exploten como si fueran minas. Otros metales menos comunes son los del grupo del platino, plomo, mercurio, tantalio, estao y zinc. El hierro nativo se encuentra, en escasas cantidades, lo mismo como hierro terrestre que como procedente de meteoritos. Los semi-metales nativos pueden dividirse en: 1) el grupo del arsnico, que incluye al arsnico, antimonio y bismuto, y 2) el grupo del telurio, que incluye el telurio y el selenio. Los no metales nativos son el azufre y el carbn en sus formas de grafito y diamante. El azufre nativo es la fuente industrial principal de este elemento. Elementos de tierras raras. Rare-earth elements. Al grupo de 17 elementos qumicos, con nmeros atmicos 21, 39 y 57-71, se le conoce con el nombre de tierras raras; el nombre lantnidos se reserva para los elementos del 58 a 71. El nombre de tierras raras es inapropiado, porque no son ni raras ni tierras. La mayor parte de las primeras aplicaciones de las tierras raras aprovecharon sus propiedades comunes, utilizndose principalmente en las industrias del vidrio, cermica, de alumbrado y metalurgia. Hoy, estas aplicaciones se sirven de una cantidad muy considerable de la mezcla de tierras raras tal como se obtienen del mineral, aunque algunas veces esta mezcla se complementa con la adicin de cerio o se eliminan algunas de sus fracciones de lantano o cerio. Estos elementos presentan espectros muy complejos, y los xidos mezclados, cuando se calientan, dan una luz blanca intensa parecida a la luz solar, propiedad que encuentra su aplicacin en arcos con ncleo de carbn, como los que se emplean en la industria del cine.

Los metales de las tierras raras tienen gran afinidad por los elementos no metlicos; por ejemplo, hidrgeno, carbono, nitrgeno, oxgeno, azufre, fsforo y halogenuros. Cantidades considerables de las mezclas de metales raros se reducen a metales, como el "misch metal", y estas aleaciones se utilizan en la industria metalrgica. Las aleaciones de cerio y las mezclas de tierras raras se emplean en la manufactura de piedras de encendedor. Las tierras raras se utilizan tambin en la industria del petrleo como catalizador. Granates de itrio y aluminio (YAG) se emplean en el comercio de joyera como diamantes artificiales. Aunque las tierras raras estn ampliamente distribuidas en la naturaleza, por lo general se encuentran en concentracin baja, y slo existen en alta concentracin en las mezclas de cierto nmero de minerales. La abundancia relativa de las diferentes tierras raras en algunas rocas, formaciones geolgicas, astrofsicos y cosmlogos. Los elementos de las tierras raras son metales que poseen propiedades individuales particulares. Muchas de las propiedades de los metales de las tierras raras y de las mezclas indican que son muy sensibles a la temperatura y la presin. Tambin son diferentes cuando consideramos las medidas entre los ejes cristalinos de los metales; por ejemplo, la conductividad elctrica, la constante de elasticidad, etc. Las tierras raras forman sales orgnicas con ciertos compuestos quelato-orgnicos. Esto quelatos, que han reemplazado parte del agua alrededor de los iones, aumenta las diferencias en las propiedades entre cada elemento de las tierras raras, lo que se ha aprovechado en los mtodos modernos de separacin por intercambio inico. Elementos de transicin. Transition elements. En trminos amplios, son los elementos con nmero atmico del 21-31, 39-49 y 71-81. En la clasificacin ms estricta de los elementos de transicin, preferida por muchos qumicos, incluyen slo los elementos de nmero atmico 22-28, 40-46 y 72 al 78. Todos los elementos de esta clasificacin tienen uno o ms electrones en la subcapa parcialmente llena y tienen, por lo menos, un estado de oxidacin bien conocido. Todos los elementos de transicin son metales y, en general, se caracterizan por sus elevadas densidades, altos puntos de fusin y bajas presiones de vapor. En el mismo subgrupo, estas propiedades tienden a aumentar con el incremento del peso atmico. La facilidad para forma enlaces metlicos se demuestra por la existencia de una gran variedad de aleaciones entre diferentes metales de transicin. Los elementos de transicin incluyen la mayor parte de los metales de mayor importancia econmica, como el hierro, nquel y zinc, que son relativamente abundantes por una parte, y, por otra, los metales para acuacin, cobre, plata y oro. Tambin se incluyen elementos raros y poco conocidos, como el renio y el tecnecio, el cual no se encuentra en la Tierra en forma natural, aunque s en pequeas cantidades como producto de fisin nuclear. En sus compuestos, los elementos de transicin tienden a exhibir valencias mltiples; la valencia mxima tiende a incrementarse de 3+ en la serie (Sc, Y, Lu) a 8+ en el quinto miembro (Mn, Re). Una de las caractersticas ms importantes de los elementos de transicin es la facilidad con que forman iones complejos y estables. Las caractersticas que contribuyen a esta capacidad son la elevada relacin carga-radio y la disponibilidad de sus orbitales d parcialmente llenos, los cuales pueden ser utilizados para forma enlaces. La mayor parte de los iones y compuesto de los metales de transicin son coloridos, y muchos de ellos paramagnticos. Tanto el color como el paramagnetismo se

relacionan con la presencia de electrones desapareados en la subcapa d. Por su capacidad para aceptar electrones en los orbitales d desocupados, los elementos de transicin y sus compuestos exhiben con frecuencia propiedades catalticas. Por lo general, las propiedades de los elementos de transicin son intermedias entre los llamados elementos representativos, en que las subcapas estn completamente ocupadas por electrones (elementos alcalinos; halgenos), y los interiores o elementos de transicin f, en que los orbitales de las subcapas desempean un papel mucho menos importante en las propiedades qumicas. Elementos transurnicos. Transuranium elements. Elementos sintticos con nmeros atmicos superiores al del uranio (nmero atmico 92). Son miembros de los actnidos, desde el neptunio (nmero atmico 93) hasta el laurencio (nmero atmico 103) y los elementos transactnidos (con nmeros atmicos superiores a 103). El concepto de peso atmico en el sentido que se da a los elementos naturales no es aplicable a los elementos transurnicos, ya que la composicin isotpica de cualquier muestra depende de su fuente. En la mayor parte de los casos el empleo de nmero de masa del istopo de mayor vida media en combinacin con una evaluacin de su disponibilidad ha sido adecuado. Buenas elecciones en el momento actual son: neptunio, 237; plutonio, 242; americio, 243; curio, 248; berkelio, 249; californio, 250; einstenio, 254; fermio, 257; mendelevio, 258; nobelio, 259; laurencio, 260; rutherfordio (elemento 104), 261; hafnio (elemento 105), 262 y elemento 106, 263. Los actnidos son qumicamente similares y tienen gran semejanza qumica con los lantnidos o tierras raras (nmeros atmicos 51-71). Los transactnidos, con nmeros atmicos 104-118, deben ser colocados en una tabla peridica ampliada debajo del periodo de elementos comenzando con el hafnio, nmero atmico 72, y terminando con el radn, nmero atmico 86. Esta disposicin permite predecir las propiedades qumicas de estos elementos y sugiere que tendrn una analoga qumica, elemento por elemento, con los que aparecen inmediatamente arriba de ellos en la tabla peridica. Los transurnicos, incluyendo hasta al fermio (nmero atmico 100), se producen en grandes cantidades por medio de la captura sucesiva de electrones en los reactores nucleares. El rendimiento disminuye con el incremento del nmero atmico y el ms pesado que se produce en cantidades apreciables es el einstenio (nmero 99). Muchos otros istopos se obtienen por bombardeo de istopos blanco pesados con proyectiles atmicos cargados en aceleradores; ms all del fermio todos los elementos se obtienen por bombardeo de iones pesados. Se predice que los transactnidos que siguen al elemento 106 tendrn una vida media muy corta, pero consideraciones tericas sugieren una estabilidad nuclear mayor, si se comparan con los elementos precedentes y sucesivos, para una gama de elementos situados alrededor de los nmeros atmicos 110, 115 o 120 a causa de la estabilidad predicha por Derivarse De Capas Nucleares Cerradas. 2.3.2 Elementos De Importancia Econmica Combustibles y carburantes.

Los combustibles son cuerpos capaces de combinarse con l oxigeno con desprendimiento de calor. Los productos de la combustin son generalmente gaseosos. Por razones practicas, la combustin no debe ser ni muy rpida ni demasiado lenta. Puede hacerse una distincin entre los combustibles quemados en los hogares y los carburantes utilizados en los motores de explosin; aunque todos los carburantes pueden ser empleados como combustibles, no ocurre lo mismo a la viceversa. Clasificacin y utilizacin de los combustibles: Los distintos combustibles y carburantes utilizados pueden ser: slidos, lquidos o gaseosos. Combustibles slidos. Carbones naturales: Los carbones naturales proceden de la transformacin lenta, fuera del contacto con el aire, de grandes masas vegetales acumuladas en ciertas regiones durante las pocas geolgicas. El proceso de carbonizacin, en unos casos, muy antiguo, adems de que influyen otros factores, como las condiciones del medio ambiente y el tipo de vegetal original. Se han emitido numerosas teoras para explicar la formacin de las minas de carbn, pero ninguna es totalmente satisfactoria. Madera: La madera se utiliza sobre todo en la calefaccin domestica. En los hogares industriales, salvo en los pases en que es muy abundante, no suele emplearse. Combustibles lquidos. Petrleo: Se encuentra en ciertas regiones del globo (Estados Unidos, Venezuela, U.R.S.S., etc.) en yacimientos subterrneos, se extrae haciendo perforaciones que pueden alcanzar los 7000 m de profundidad. l petrleo bruto, que contiene agua y arena, es llevado a unos recipientes de decantacin; si no se refina en el lugar de extraccin, es transportado por medio de tuberas de acero estirado, de un dimetro interior de 5 a 35 cm, que son los llamados oleoductos o pipelines. El petrleo bruto, liquido de aspecto muy variable, es una mezcla extremadamente compleja de numerosos hidrocarburos, con pequeas cantidades de otras sustancias. Segn su origen, predominan los hidrocarburos saturados o los hidrocarburos cclicos; pero en todos los petrleos los dos tipos de hidrocarburos existen en proporciones muy variables. Combustibles gaseosos. Gas natural:

En el interior de la corteza terrestre existen bolsas que contienen cantidades importantes de gases combustibles cuyo origen es probablemente anlogo al de los petrleos. La presin de estos gases suele ser elevada, lo cual permite su distribucin econmica a regiones extensas. Estn constituidos principalmente por metano, con pequeas cantidades de butano, y aun por hidrocarburos lquidos. Estos, una vez extrados, constituyen un buen manantial de gasolina. Butano y Propano: Se extraen del petrleo bruto, en el que se encuentran disueltos. Tambin se originan en las diversas operaciones del tratamiento de los petrleos. Son fcilmente licuables a una presin baja y pueden transportarse en estado liquido en recipientes metlicos ligeros. Son utilizados como gases domsticos en las regiones donde no existe distribucin de gas del alumbrado. Hidrgeno: El hidrgeno puro, generalmente producido por electrlisis del agua, no se utiliza como combustible mas que en soldadura autgena y en la fabricacin de piedras preciosas sintticas. En este caso es irreemplazable: como no contiene carbono, no existe el peligro de que altere la transparencia de las piedras. Acetileno: Se obtiene por accin del agua sobre el carburo de calcio. Da una llama muy caliente y muy brillante. Se emplea en soldadura y para el alumbrado; pero estas son aplicaciones accesorias: el acetileno es, sobre todo, un intermediario importante en numerosas sntesis qumicas industriales 2.3.3 Elementos Contaminantes Toxicidad de los no metales PLOMO: El plomo se encuentra en la naturaleza en forma de carbonato, y de sulfato, casi todo el plomo del comercio se obtiene del sulfuro que constituye el mineral galena. Se trata de un metal color gris, pesado, blando y poco resistente a la traccin. Recin cortado presenta una superficie brillante que expuesta al aire, se empaa rpidamente por oxidacin; la capa opaca de oxido lo protege de un ulterior ataque. El plomo reacciona muy lentamente con el cido clorhdrico, y el cido sulfrico y fro apenas lo ataca, por formarse sulfato insoluble que lo preserva de su accin ulterior. El plomo puesto en contacto con agua dura se recubre de una capa protectora de sales insolubles, como sulfato, bicarbonato bsico o fosfato. El agua destilada y la de lluvia, que no contienen substancias disueltas capaces de formar esta pelcula, atacan el metal a causa del oxigeno que llevan disuelto, y forman hidrxido de plomo, algo soluble.

Los compuestos solubles de plomo son venenosos, y por lo tanto, los tubos de plomo para conducir agua potable solo pueden utilizarse con seguridad si el agua es algo dura. El plomo se usa para fabricar tubos de caeras y revestir cables elctricos. Tambin se usan las instalaciones de cido sulfrico y en acumuladores de plomo. Los vapores de plomo son los causantes de una gran enfermedad llamada saturnismo, caracterizada entre otros sntomas por anorexia, constipacin pertinaz, anemia parlisis muscular, insomnio, angustia etc. Suele afectar a mineros que extraen plomo, a tipgrafos a pintores y a quienes fabrican acumuladores. Existen diferencias importantes en la epidemiologa, manifestaciones clnicas de la intoxicacin por el plomo en los nios y adultos. En los nios, la enfermedad debe ser debida a la malacia o pica (perversin del apetito que lleva al nio a ingerir cosas impropias para la nutricin) o mordisque de objetos decorados con pinturas que contienen plomo. En los adultos, la intoxicacin por plomo es comnmente de origen profesional aunque raras veces puede ser causada por el consumo de bebidas o alimentos contaminados. Los sntomas en los nios son: dolor abdominal, vmitos, somnolencia, irritabilidad, debilidad o convulsiones; coma, signos de elevacin de la presin intracraneal. En los adultos: anorexia, estreimiento, molestias, intestinales, debilidad, fatiga, dolor de cabeza, palidez. En los casos graves puede haber espasmos abdominales. La <<lnea del plomo>> solo puede aparecer cuando es deficiencia de la higiene de la boca. ARSNICO: El arsnico se encuentra libre en la naturaleza, y tambin combinado en diversos minerales: rejalgar, rojo, oropimente, amarillo, mispiquel O pirita arsenical, cobaltina y arseniosita. El trixido de arsnico se obtiene tostando minerales de arsnico; l oxida sublima y se recoge como polvo blanco en la chimenea. El arsnico es un slido quebradizo, cristalino, de color gris de acero. Sublima fcilmente, formando vapores amarillos txicos de olor alacio. El arsnico existe en tres formas alotrpicas: gris cristalinas, amarilla cristalinas y negra amorfa. La variedad amarilla es anloga al fsforo blanco. La variedad gris se parece estructuralmente al fsforo violeta.

El arsnico es relativamente inerte a las temperaturas ordinarias, pero calentado al aire arde como llama azulada produciendo nubes blancas del trixido slido. Aunque todos los compuestos solubles de arsnico son venenosos, algunos tienen uso en medicina. Los que lo consumen adquieren cierta tolerancia al mismo y pueden tomar mayores cantidades de las que otras personas no habituadas. Los compuestos de arsnico se utilizan en agricultura en pulverizaciones y baos para ganado, con el fin de destruir insectos y parsitos. Los sntomas de la ingestin de arsnico son: Sabor metlico, dolor urente en esfago y estomago, dolores clicos, vmitos y diarrea profusa con heces deagua de arroz. Seguida de deposiciones sanguilonentas, depresin, sed intensa, sequedad de boca y garganta, sensacin de constriccin en la garganta, olor aliaceo del aliento y las heces, vrtigo, cefalea central, calambres musculares, piel fra, viscosa; Pulso pequeo, rpido y dbil; extremidades fras, cianosis, respiracin anhelante, estupor, colapso circulatorio, convulsiones, coma erupciones cutneas, oliguria, albuminuria, hematuria. ESTAO: Se halla en la naturaleza en una proporcin ponderal algo superior al 0,003% y suele presentarse combinado, especialmente bajo la forma de oxido o casiterita, muy abundante en Bolivia, Indonesia, y Malacia. El estao es un metal blanco, mas blando que el cinc, pero ms duro que el plomo. A 200C se vuelve muy quebradizo y puede pulverizarse. El estao se usa como recubrimiento protector del hierro en la hojalata. La hojalata se emplea para fabricar botes y objetos similares. Asimismo se usa el estao en la fabricacin de aleaciones, tales como el hombre(cobre, estao), metal de soldar (estao, plomo), y metal de imprenta(estao, plomo y antimonio. Las aleaciones ricas en estao se utilizan para elaborar el metal antifriccin (metal blanco), con el que se recubre la cara interior de los cojinetes. La aleacin con el plomo constituye la base de las denominadas soldaduras blandas. El oxido estnico son discretamente nocivos, y en caso de inhalacin de fuertes dosis se puede producir un aumento de temperaturas; la inhalacin repetida suele causar una neuropata. El cloruro estnico puede producir irritacin bronquial y enema pulmonar. Los derivados orgnicos del estao son muy txicos, pueden causar un cuadro de agitacin y delirio al que siguen con frecuencia un estado de coma con hipertensin endocraneana.

MERCURIO: Se encuentra nativo en la naturaleza en algunos casos, pero su mineral mas abundante es el cinabrio. Solo representa 0,5 ppm de la corteza terrestre. Es el nico metal que, a las temperaturas ordinarias, adopta el estado liquido. No se oxida en el aire a temperaturas ordinarias, pero se combina lentamente con el oxigeno cuando se mantiene en la atmsfera cerca de su punto de ebullicin. Por su inactividad general y su reducida presin de vapor, se emplean bombas de vaco, y en el laboratorio, para confinar gases. A elevadas temperaturas, el vapor de mercurio conduce la corriente elctrica. El mercurio forma con muchos metales amalgamas, liquidas cuando la proporcin del otro metal es pequea, pero pastosas y hasta slidas al aumentar dicha proporcin. Las amalgamas de estao, plata y oro se usan en odontologa. A pesar de sus beneficiosas aplicaciones mdicas, el mercurio provoca unas intoxicaciones(como la estomatitis mercurial y el hidragirismo) que afectan diversos rganos, especialmente el rin y los aparatos digestivo y nervioso. Intoxicacin mercurial aguda: Sntomas: Cuando el txico se ha ingerido en forma concentrada produce: dolor urente ene la boca, garganta y estmago, salivacin, dolores, clicos, vmitos graves, nuseas, diarrea, prdida copiosa de lquidos. Intoxicacin mercurial crnica: Este envenenamiento puede ser consecuencia de la inhalacin de vapores de mercurio o de polvo de sales mercuriales. El mercurio, puede absorberse a travs de la piel intacta. Los compuestos alqulicos de mercurio pueden causar perturbaciones mentales; excitacin seguida de depresin, que puede ser grave y de larga duracin. CADMIO: Como es ms voltil que el cinc, el cadmio contenido en las menas de cinc se encuentra en la primera porcin del metal que se obtiene; se separa del cinc por destilacin fraccionada. Tambin se separa y recupera en la afinacin electroltica del cinc. Si el voltaje se regula convenientemente nicamente se deposita cinc puro; el cadmio queda en el barro andico del cual se recupera por destilacin. El cadmio es de color blanco con ligero tono azulado, siendo mucho ms maleable que el cinc.

Se emplea principalmente en la preparacin de aleaciones de bajo punto de fusin para extintores automticos de incendios y fusibles, y tambin para recubrir hierro, a fin de protegerlo de la oxidacin. Barras de cadmio se emplean en los reactores nucleares para absorber los neutrones y regular el proceso de fisin. Las sales solubles ms importantes del cadmio son el cloruro, eflorescente y el sulfato. El in cadmio hidratado es un cido dbil. Sintomatologa: Por ingestin: espasmos gstricos y abdominales violentos, vmitos, diarrea. Por inhalacin: sequedad farngea, tos, sensacin de constriccin torcica; coloracin parda de la orina(xido de cadmio): disea intensa, piel fra. CINC: Es un metal blanco brillante con lustre gris azulado, soluble en cidos y lcalis e insoluble en agua. Constituye el 0,013% de la corteza terrestre. No se encuentra nativo, aunque en pequea proporcin se halla frecuentemente en la composicin de diferentes rocas. Las menas empleadas en la metalurgia del cinc son el xido, el carbonato y el sulfuro. El cinc es un metal quebradizo a la temperatura ordinaria, pero maleable entre 120 y 150C, manteniendo despus su flexibilidad al enfriarse. El metal es qumicamente activo y desplaza al hidrgeno de los cidos diluidos, aunque su accin es muy lenta cuando es pura. No se altera en el aire seco, pero en el hmedo se oxida, recubrindose de una pelcula adherente de carbonato bsico que lo protege de toda accin ulterior. Calentado suficientemente en el aire, arde como llama verdosa, dando xido de cinc blanco. El cinc se usa para techados, canalones y cornisas. Se emplea tambin en las pilas elctricas como nodo, y forma parte de aleaciones como el latn el metal Babbitt y la plata alemana. UNIDAD 3 Enlace Qumico 3.1 Introduccin Enlace qumico, fuerza entre los tomos que los mantiene unidos en las molculas. Cuando dos o ms tomos se acercan lo suficiente, se puede producir una fuerza de atraccin entre los electrones de los tomos individuales y el ncleo de otro u otros tomos. Si esta fuerza es lo suficientemente grande para mantener unidos los tomos, se dice que se ha formado un enlace qumico. Todos los enlaces qumicos resultan de la atraccin simultnea de uno o ms electrones por ms de un ncleo.

3.1.1 Concepto de Enlace Qumico Los enlaces qumicos son las fuerzas de atraccin que mantienen los tomos unidos. Los enlaces qumicos se producen cuando los ncleos y los electrones de tomos diferentes interactan y producdn tomos enlazados o iones que son ms estables que los atomos mismos. Cuando se forma un enlace qumico, se libera energa. Una de las fuerzas impulsoras en la naturaleza es la tendencia de la materia a alcanzar el estado de energa ms bajo posible. Generalmente, un estado de energa ms bajo implica mayor estabilidad. Cuando algo es estable, opone ms resistencia al cambio que algo menos estable. Los elementos se clasifican co base a su grado de estabilidad. Los elementos como el sodio y el flor son muy reactivos (inestables); tienden a sufrir cambios qumicos espontneos. Cuando el sodio entra en contacto con el agua, arde en llamas. El gas flor reacciona con muchas sustancias en forma explosiva. Las sustancias reactivas como el sodio y el flor, despus de sufrir un cambio qumico, generalmente se vuelven ms estables. Los elementos estables no sufren cambio alguno y no reaccionan aun bajo condiciones extremas. Los gases nobles como grupo, son los elementos ms estables. El helio y el nen, por ejemplo, no forman compuestos estables. 3.1.2 Clasificacin de los Enlaces Qumicos Sabemos que la manera en que los tomos se enlazan ejerce un efecto profundo sobre las propiedades fsicas y qumicas de las sustancias. Qu es un enlace qumico? Aunque esta pregunta se puede responder de diversas formas, el enlace se define como la fuerza que mantiene juntos a grupos de dos o ms tomos y hace que funcionen como unidad. Por ejemplo en el agua la unidad fundamental es la molcula H-O-H cuyos tomos se mantienen juntos por dos enlaces O-H. Se obtiene informacin acerca de la fuerza del enlace midiendo la energa necesaria para romperlo, o sea la energa de enlace. Veremos cmo los tomos interaccionan entre s de diversas formas para formar agregados y se considerarn ejemplos especficos para ilustrar los diversos tipos de enlace. Existen tres tipos importantes de enlaces que se forman entre los tomos de un compuesto: inico (o electrovalente), covalente (polar, no polar y el coordinado) y el enlace metlico. 3.1.3 Aplicaciones y limitaciones de la regla del octeto A inicios del siglo XX, en 1916, de manera independiente, los cientficos Walter Kossel y Gilbert Lewis concluyeron que la tendencia que poseen los tomos de lograr estructuras similares a las del gas noble ms cercano explica la formacin de los enlaces qumicos. Esta conclusin es mundialmente conocida como la Regla del Octeto y se enuncia de la siguiente manera: Cuando se forma un enlace qumico los tomos reciben, ceden o comparten electrones de tal forma que la capa ms externa de cada tomo contenga ocho electrones, y as adquiere la estructura electrnica del gas noble ms cercano en el sistema peridico. No obstante, hay muchas excepciones a esta regla y hasta se han logrado sintetizar algunos compuestos de los gases nobles.

Una de las claves de la comprensin de la fuerza motriz del enlazamiento qumico, fue el descubrimiento de los gases nobles y su comportamiento qumico relativamente inerte. Los gases nobles han sido utilizados cuando se ha hecho necesario tener una sustancia inactiva. Los buzos normalmente usan una mezcla de nitrgeno y oxgeno a presin para respirar bajo el agua. Sin embargo, cuando esta mezcla de gases es usada en profundidades, donde la presin es muy alta, el gas nitrgeno es absorbido por la sangre, con la posible consecuencia de causar desorientacin mental. Para evitar este problema, se puede sustituir por una mezcla de oxgeno y helio. El buzo todava obtiene el oxgeno necesario, pero el inactivo helio que se disuelve en la sangre no causa desorientacin mental. El nico inconveniente radica en que la menor densidad de la mezcla puede cambiar el ritmo de la vibracin de las cuerdas vocales, y el buzo puede emitir sonidos similares al del pato Donald. 3.2 Enlace Covalente Lewis expuso la teora de que todos los elementos tienen tendencia a conseguir configuracin electrnica de gas noble ( 8 electrones en la ltima capa ). Elementos situados a la derecha de la tabla peridica ( no metales ) consiguen dicha configuracin por captura de electrones; elementos situados a la izquierda y en el centro de la tabla ( metales ), la consiguen por prdida de electrones. De esta forma la combinacin de un metal con un no metal se hace por enlace inico; pero la combinacin de no metales entre s no puede tener lugar mediante este proceso de transferencia de electrones; por lo que Lewis supuso que deban compartirlos. Es posible tambin la formacin de enlaces mltiples, o sea, la comparticin de ms de un par de electrones por una pareja de tomos. En otros casos, el par compartido es aportado por slo uno de los tomos, formndose entonces un enlace que se llama coordinado o dativo. Se han encontrado compuestos covalentes en donde no se cumple la regla. Por ejemplo, en BCl3, el tomo de boro tiene seis electrones en la ltima capa, y en SF6, el tomo de azufre consigue hasta doce electrones. Esto hace que actualmente se piense que lo caracterstico del enlace covalente es la formacin de pares electrnicos compartidos, independientemente de su nmero. Enlace covalente no polar: se crea de una unin de dos tomos de no metales de igual electronegatividad por medio de un par de electrones que se comparten por igual la diferencia de electronegatividad es cero o muy cercana a cero se puede presentar en un estado slido, lquido o gas no son conductores de la electricidad se da entre no metales los electrones de enlace quedan en medio de los tomos

Enlace covalente polar:

se da cuando los electrones que se comparten son dos no metales distintos existe una diferencia de electronegatividad aunque es menor que en los compuestos inicos tienen puntos de fusin y ebullicin bajos en general son conductores pobres de la electricidad se da entre no metales pueden ser presentados en los tres estados de la materia Enlace covalente en el cual uno solo de los tomos involucrados aporta el par de electrones de enlace que se comparte

Enlace covalente coordinado: Enlace covalente en el cual uno solo de los tomos involucrados aporta el par de electrones de enlace que se comparte Son compuestos poco solubles en agua Tienen puntos de fusin y ebullicin bajos En general son conductores pobres de la electricidad Se da entre no metales Pueden presentarse en los tres estados de la materia

Propiedades de los compuestos covalentes Las fuerzas de Van der Waals pueden llegar a mantener ordenaciones cristalinas, pero los puntos de fusin de las sustancias covalentes son siempre bajos, ya que la agitacin trmica domina, ya a temperaturas bajas, sobre las dbiles fuerzas de cohesin. La mayor parte de las sustancias covalentes, a temperatura ambiente, son gases o lquidos de punto de ebullicin bajo ( ejem.: agua ). En cuanto a la solubilidad, puede decirse que, en general, las sustancias covalentes son solubles en disolventes apolares y no lo son en disolventes polares. Se conocen algunos slidos covalentes prcticamente infusibles e insolubles, que son excepcin al comportamiento general descrito. Un ejemplo de ellos es el diamante. La gran estabilidad de estas redes cristalinas se debe a que los tomos que las forman estn unidos entre s mediante enlaces covalentes. Para deshacer la red es necesario romper estos enlaces, los cual consume enormes cantidades de energa 3.2.1 Teoras Para Explicar el enlace covalente sus alcances

Fuerzas intermoleculares A diferencia que sucede con los compuestos inicos, en las sustancias covalentes existen molculas individualizadas. Entre estas molculas se dan fuerzas de cohesin o de Van der Waals, que debido a su debilidad, no pueden considerarse ya como fuerzas de enlace. Hay varios tipos de interacciones: Fuerzas de orientacin ( aparecen entre molculas con momento dipolar diferente ), fuerzas de induccin ( ion o dipolo permanente producen en una molcula apolar una separacin de cargas por el fenmeno de induccin electrosttica ) y fuerzas de dispersin ( aparecen en tres molculas apolares ). ELECTROVALENCIA Y COVALENCIA Teniendo presenta las teoras de los enlaces inicos y covalentes, es posible deducir la valencia de un elemento cualquiera a partir de su configuracin electrnica. La electrovalencia, valencia en la formacin de compuestos inicos, es el nmero de electrones que el tomo tiene que ganar o perder para conseguir la configuracin de los gases nobles. La covalencia, nmero de enlaces covalentes que puede formar un tomo, es el nmero de electrones desapareados que tiene dicho tomo. Hay que tener presente que un tomo puede desaparecer sus electrones al mximo siempre que para ello no haya de pasar ningn electrn a un nivel energtico superior. 3.3 Enlace Inico El enlace inico consiste en la atraccin electrosttica entre tomos con cargas elctricas de signo contrario. Este tipo de enlace se establece entre tomos de elementos poco electronegativos con los de elementos muy electronegativos. Es necesario que uno de los elementos pueda ganar electrones y el otro perderlo, y como se ha dicho anteriormente este tipo de enlace se suele producir entre un no metal ( electronegativo ) y un metal ( electropositivo ). Un ejemplo de sustancia con enlace inico es el cloruro sdico. En su formacin tiene lugar la transferencia de un electrn del tomo de sodio al tomo de cloro. Las configuraciones electrnicas de estos elementos despus del proceso de ionizacin son muy importantes, ya que lo dos han conseguido la configuracin externa correspondiente a los gases nobles, ganando los tomos en estabilidad. Se produce una transferencia electrnica, cuyo dficit se cubre sobradamente con la energa que se libera al agruparse los iones formados en una red cristalina que, en el caso del cloruro sdico, es una red cbica en la que en los vrtices del paraleleppedo fundamental alternan iones Cl- y Na+. De esta forma cada ion Cl- queda rodeado de seis iones Na+ y recprocamente. Se llama ndice de coordinacin al nmero de iones de signo contrario que rodean a uno determinado en un red cristalina. En el caso del NaCl, el ndice de coordinacin es 6 para ambos 3.3.1 Formacin y propiedades de los enlaces inicos Las sustancias inicas estn constituidas por iones ordenados en el retculo cristalino; las fuerzas que mantienen esta ordenacin son fuerzas de Coulomb, muy intensas. Esto hace que las sustancias

inicas sean slidos cristalinos con puntos de fusin elevados. En efecto, para fundir un cristal inico hay que deshacer la red cristalina, separar los iones. El aporte de energa necesario para la fusin, en forma de energa trmica, ha de igualar al de energa reticular, que es la energa desprendida en la formacin de un mol de compuesto inico slido a partir de los correspondientes iones en estado gaseoso. Esto hace que haya una relacin entre energa reticular y punto de fusin, siendo ste tanto ms elevado cuanto mayor es el valor de aquella. Por otra parte, la aparicin de fuerzas repulsivas muy intensas cuando dos iones se aproximan a distancias inferiores a la distancia reticular ( distancia en la que quedan en la red dos iones de signo contrario ), hace que los cristales inicos sean muy poco compresibles. Hay sustancias cuyas molculas, si bien son elctricamente neutras, mantienen una separacin de cargas. Esto se debe a que no hay coincidencia entre el centro de gravedad de las cargas positivas y el de las negativas: la molcula es un dipolo, es decir, un conjunto de dos cargas iguales en valor absoluto pero de distinto signo, separadas a una cierta distancia. Los dipolos se caracterizan por su momento; producto del valor absoluto de una de las cargas por la distancia que las separa. Un de estas sustancias polares es, por ejemplo el agua. Cuando un compuesto inico se introduce en un disolvente polar, los iones de la superficie de cristal provocan a su alrededor una orientacin de las molculas dipolares, que enfrentan hacia cada ion sus extremos con carga opuesta a la del mismo. En este proceso de orientacin se libera una energa que, si supera a la energa reticular, arranca al ion de la red. Una vez arrancado, el ion se rodea de molculas de disolvente: queda solvatado. Las molculas de disolvente alrededor de los iones se comportan como capas protectoras que impiden la reagrupacin de los mismos. Todo esto hace que, en general, los compuestos inicos sean solubles en disolventes polares, aunque dependiendo siempre la solubilidad del valor de la energa reticular y del momento dipolar del disolvente. As, un compuesto como el NaCl, es muy soluble en disolventes como el agua, y un compuesto como el sulfato de bario, con alta energa reticular, no es soluble en los disolventes de momento dipolar muy elevado. 3.3.2 Redes Cristalinas La distancia entre partculas se llama traslacin y pueden tener distintas direcciones. Podemos representarlas por la teora de las redes cristalinas constituidos por nudos. Estn separadas por traslaciones (vectores), que son en cada caso una distancia fija. Una fila de nudos forma una red monodimensional. Dos filas reticulares conjugada forman una red bidimensional, el conjunto de las dos traslaciones forma una celda. Si encontramos una tercera traslacin forman una red tridimensional Y los ngulos sern , , son constantes reticulares. , y los mdulos se llaman a, b y c y estas

Propiedades: debido a estas constantes reticulares son peridicas. Otra caracterstica es la homogeneidad, es decir, todos los nudos son idnticos, independientemente de la posicin. Adems son simtricos, es decir, la operacin que hace coincidir dos nudos homlogos, esto es debido a las traslaciones. La magnitud de la traslacin vara con la direccin y por lo tanto decimos que es anistropa.

En una red tridimensional la celda principal es un paralelogramo. Redes planas. Obtenemos los distintos valores para a y b y para Encontramos varios tipos: oblicua, rectangular, rmbica, hexagonal, cuadrada. Adems podemos encontrar dos ms, aadiendo un nudo en la operacin de centralizacin, pero esto slo es vlido para las redes rectangular y rmbica, puesto que al aadir un nuevo nudo debe generar una nueva red. As al aadir un nudo en la red rectangular obtenemos rombos y al aadir un nudo en la red rmbica se originan rectngulos. En total hay siete redes planas. Redes tridimensionales. Las redes primitivas se les denominan con P y a las redes centradas A, B y C. Cuando centramos todas las caras la llamamos F. Cuando adems puedo centrarla en el interior la denomino I. 3.4 Enlace Metlico Los elementos metlicos sin combinar forman redes cristalinas con elevado ndice de coordinacin. Hay tres tipos de red cristalina metlica: cbica centrada en las caras, con coordinacin doce; cbica centrada en el cuerpo, con coordinacin ocho, y hexagonal compacta, con coordinacin doce. Sin embargo, el nmero de electrones de valencia de cualquier tomo metlico es pequeo, en todo caso inferior al nmero de tomos que rodean a un dado, por lo cual no es posible suponer el establecimiento de tantos enlaces covalentes. En el enlace metlico, los tomos se transforman en iones y electrones, en lugar de pasar a un tomo adyacente, se desplazan alrededor de muchos tomos. Intuitivamente, la red cristalina metlica puede considerarse formada por una serie de tomos alrededor de los cuales los electrones sueltos forman una nube que mantiene unido al conjunto. 3.4.1 Teora de las Bandas, Teoras para explicar el enlace y propiedades. Consiste en un conjunto de cargas positivas que son los tomos metlicos desprovistos de sus electrones de valencia, los cuales pertenecen y unen a todos los cationes. Los metales en estado slido forman un retculo cristalino tridimensional, en cuyos nudos hay los cationes metlicos, y entre ellos se mueven libremente los electrones de valencia. Puede decirse que los orbitales atmicos de valencia se superponen en gran nmero dando lugar a bandas de energa continuas en las que los electrones se desplazan libremente. Los electrones estn totalmente deslocalizados, lo que significa que el enlace es completamente adireccional. En las sustancias metlicas, como en las inicas, no existen molculas, es el cristal en su conjunto el que se considera como una molcula, ya que los enlaces se extienden en las tres direcciones del espacio. Los slidos metlicos son excelentes conductores elctricos y trmicos, debido a la existencia de electrones libres, poseen brillo metlico y son tenaces, dctiles y opacos.

Generalmente se considera que el enlace metlico consiste de un grupo de iones positivos y una gran cantidad de electrones, los cuales pueden moverse libremente entre los iones. Este comportamiento influye sobre las propiedades generales de los metales como en el caso de su habilidad para conducir la corriente elctrica. Por ejemplo: En un trozo de sodio metlico, los iones estn localizados en una posicin fija en el metal y los electrones de valencia (uno por cada tomo de sodio) estn libres para moverse entre las varias nubes electrnicas.

Por tanto, en los metales las fuerzas de atraccin que deben superarse para realizar la conversin del estado slido al estado lquido o desde el estado lquido al estado gaseoso son bastante fuertes. Por supuesto, estas fuerzas de atraccin varan de un metal a otro pero en general son muy fuertes. 3.4.2 Clasificacin De los slidos en base a su conductividad elctrica, aislante, conductor, semiconductor. RELACION DE LAS PROPIEDADES FISICAS DE LOS METALES (CONDUCTIVIDAD TERMICA Y ELETRICA) MEDIANTE EL RECURSO DE LA TEORIA DE LAS BANDAS. Para comprender la relacin de las propiedades fsicas de los metales mediante la teora de las bandas, primero debemos entender esta teora. La teora de las bandas hace referencia al aglutinamiento de los tomos en los metales, esta establece que los electrones deslocalizados se mueven libremente a travs de las "bandas" que se forman por el solapamiento de los orbtales moleculares. Al estar tan amontonados los tomos de un metal, los orbtales moleculares quedan muy cerca uno de otro, tanto as que los orbtales tienen energas tan parecidas que quedan mejor descritos como una banda.

Entonces los niveles energticos llenos de cada tomo, tan parecidos uno del otro, constituyen una banda de valencia. Sobre esta banda de valencia se forma otra banda por encima de sta, correspondiente a los orbtales deslocalizados y vacos que se forman por el solapamiento de los orbtales mas externos, dicha banda recibe el nombre de "banda de conduccin". Entonces la relacin de las propiedades fsicas de los metales es debido a que la banda de valencia y la banda de conduccin son adyacentes entre s, y la cantidad de energa que se requiere para promover un electrn de la banda de valencia a la banda de conduccin es prcticamente despreciable. Una vez en la banda de conduccin, el electrn puede desplazarse a travs de todo el metal, ya que la banda de conduccin carece de electrones. Podemos concluir con todo lo anteriormente dicho, que en todos los metales el espacio energtico entre las bandas de conduccin y de valencia es prcticamente nulo, y esto permite el fcil flujo de electrones mediante la promocin de un electrn desde la banda de valencia hasta la banda de conduccin y de all, el flujo del electrn por todo el metal. COMPARACION DE LOS NO METALES, METALES Y SEMI METALES EN CUANTO A SU CONDUCTIVIDAD A TRAVES DE LA TEORIA DE LAS BANDAS. Como ya hemos explicado antes, los metales son conductores de electricidad por excelencia debido a su propiedad adyacente en las bandas de conduccin. Una gran cantidad de elementos son semi-conductores, o sea, que no son conductores pero conducen la electricidad a elevadas temperaturas o cuando se combinan con una pequea cantidad de algunos elementos. En los semi-conductores el espacio energtico entre las bandas llenas y vacas, o sea, las de conduccin y de valencia es mucho menor que la de los metales. Debido al pequeo espacio energtico entre las bandas si se le suministra la energa suficiente, el electrn se excita y pasa de una banda a otra. Este comportamiento es opuesto al de los metales ya que al aumentar la temperatura en un metal la conduccin de electricidad disminuye porque los tomos en el metal empiezan a vibrar y esto tiende a impedir o romper con el flujo de los electrones. El caso de los no metales, la conductividad elctrica (de un sodio) depende del distanciamiento energtico de las bandas y si el no metal considerado como aislante entonces ese espacio energtico es muy grande, por lo que se dificulta la promocin de un electrn desde la banda de valencia hasta la banda de conduccin. Es decir que se requiere de demasiada energa para excitar un electrn hacia la banda de conduccin. SEMI CONDUCTORES Caractersticas generales de los semi- conductores

Para temperaturas muy bajas, tienen una resistencia comparable con la de los cuerpos aislantes. Para temperaturas relativamente altas tienen una resistencia comparable a la de los cuerpos semiconductores. Tambin el estado de pureza de un cuerpo semiconductor influye en su resistencia. En estado puro tienen una resistencia comparable a las de los materiales aislantes. Cuando contienen algunas impurezas (distintas para cada cuerpo semiconductor) su resistencia puede llegar a ser como la de un conductor. Su comportamiento elctrico depende esencialmente de su estructura atmica. Una caracterstica fundamental de los semiconductores es de poseer 4 electrones en su orbita. Los elementos como el silicio (Si) y el germanio (Ge) agrupan sus tomos formando una estructura reticular.

Clasificacin de los semi- conductores. Mientras que los cuerpos buenos conductores ofrecen escasas resistencia al paso de los electrones y los electrones ofrecen elevadsima resistencia los semiconductores presentan una resistencia intermedia. Semiconductores intrnsecos Un elemento semiconductor mas utilizados son (germanio, silicio). Estos elementos agrupan sus tomos de modo muy particular, formando una estructura reticular. Cada tomo de silicio ocupa siempre el centro de un cubo que posee otros 4 tomos, el tomo al estar rodeado por otros 4 enlace covalentes este caso el tomo se hace estable, pues se comporta como si tuviese 8 electrones.

Pero al aplicarle aumenta la agitacin desordenada de electrones, con lo que algunos de su periferia se salen de su orbita rompiendo sus enlace covalente, cuanta es mas alta la temperatura, mayor es la agitacin y el numero de enlaces covalentes rotos junto con la de electrones libres, (hueco, carga

positiva) dentro de estas condiciones, a una determinada temperatura habr dentro de la estructura cristalina una cierta cantidad de electrones libres y la misma de huecos.

En este caso un electrn de los que forman enlaces covalentes no puede saltar fuera del enlace bajo el nico efecto de la tensin, sino las fuerzas combinadas con la temperatura. Semiconductor extrnsecos tipo n. Debido a la estructura reticular del germanio y el silicio, cuyos tomos forman el centro de un cubo y este tiende a hacerse estable por lo tanto aislante, puesto que tienen bien sujetos a sus electrones ahora hasta que no se le aplique los factores de la temperatura. Pero al aplicarle una diferencia de potencial se consigue una dbil corriente proporcional a la temperatura ya que no es muy til en aplicaciones TipoN Para aumentar el numero de portadores de electrones libres a este tipo de semiconductor (intrnseco) se le aaden impurezas estas impurezas tiende a aumentar el numero de electrones libre. El tomo de antimonio (Sb) se dice que es pentavalente porque dispone de 5 electrones en su orbita mas externa. Ahora si ala estructura de ya conocida del semiconductor (intrnsecos, germanio o silicio puro) estas impureza ocupa un lugar donde debera ir otro tomo de (germanio o silicio) de este modo tratara de formar con el 4 enlaces covalentes necesario para estabilizarse. U como en su orbita le sobra un electrn este tiende a soltarle y as este pasa a ser un electrn libre. Por eso habr ms electrones libres que hueco (cargas positiva). En este caso los portadores mayoritarios sern los electrones libres (cargas negativas). Semiconductores intrnsecos tipo p.

El boro en un elemento trivalente, al igual que el aluminio por disponer de 3 electrones en la orbita de valencia. Al aadir impurezas trivalentes al semiconductor intrnseco y entrar estas a formar parte de la estructura cristalina. Quedan dichas impurezas rodeadas por 4 tomos de silicio o germanio con los a de formar 4 enlaces covalentes cosa que le sobrara un electrn pero en este caso no queda libre sino que falta un electrn en su enlace covalente. .

Por cada tomo de impureza trivalente que se aade al semiconductor intrnseco habr un mayor nmero de huecos (cargas positivas) que de electrones libres. En este caso los huecos sern los portadores mayoritarios y los electrones libres minoritarios. Sometiendo a una circulacin de corriente al semiconductor tipo veremos una mayor circulacin de portadores mayoritarios tipo n. Ahora si hacemos lo mismo con un semiconductor tipo p observamos que ser diferente .

En este caso como la impureza tiende a hacer que falten mas enlaces con los electrones, estos sern atrados por el polo negativo, se producen dos corrientes una importante que es la de huecos y otra dbil de electrones libres. Uniones P Y N Antes de ver este tipo de semiconductor hay que tener presente el fenmeno de la difusin, y es cuando entra en contacto dos elementos de diferentes concentraciones se produce un fenmeno de agitacin trmica llamado difusin, que tiende a igualar las concentraciones en ambos. Uniones del semiconductor tipop con n Como hemos vistos un semiconductor tipo (p) dispone mas huecos libres (mayoritarios) que de electrones libres o portadores minoritarios, pero la carga total de ellos dos es neutra. Al colocar parte del semiconductor de tipo p junto a otra parte del semiconductor tipo n debido a la ley de la difusin los electrones de la zonan,con alta concentracin de los mismo, tienden a dirigirse a la zona que tiene en pocos del tipo n y a si lo contrario. Con los huecos en la zona n que tratan de dirigirse de la zona p a la zona n La ley de difusin impulsa a los electrones de la zona n a fundirse hacia la zona p y a los huecos de p a dirigirse hacia la zona n as producindose un encuentro que tiende a neutralizar ambas cargas (huecos y electrones libres) formndose dicha unin estable y neutra. De todas formas que la zona n era en principio neutra y colocarla junto con la zona p pierde electrones. A esta zona se le llama barrera de potencial lo que impide la continuacin de la difusin. Diodos semiconductores.

Al unir un trozo de semiconductor de tipo n con otro tipo p se forma entre ambos una zona neutra y aislante, entre cuyos extremos existe una barrera de potencial. Una vez detenido el fenmeno de la difusin por la barrera de potencial se puede polarizar externamente dicha unin np, de forma que la tensin se oponga en la barrera de potencial. La unin n-p se dice que esta polarizada directamente cuando se le aplica un potencial negativo a la zona n y el potencial positivo de la zona p puesto que al anular la barrera de potencial continua el fenmeno de la difusin pasando electrones mayoritarios de la zona n hacia los minoritarios de la zona p y siendo absorbidos por el polo positivo de la batera y al mismo tiempo el polo negativo repone los electrones absorbidos por el polo positivo y asimismo el fenmeno de difusin se describe de forma indefinida.

En este caso este tipo de unin entrara en conduccin cuando se le polariza directamente a izquierda 3.5 Fuerzas Intermoleculares Los tomos al unirse mediante enlaces covalentes pueden formar molculas. As, por ejemplo, sabemos que cuando el hidrgeno reacciona con el oxgeno se obtiene agua y que cada molcula de agua est formada por dos tomos de hidrgeno y uno de oxgeno unidos mediante enlaces covalentes. Sin embargo el agua es una sustancia que adems de encontrarse en estado gaseoso puede ser lquida o slida (hielo), de modo que se nos plantea la cuestin de cul es el mecanismo mediante el que las molculas de agua se unen entre s, ya que si no existiera ninguna fuerza de enlace entre ellas el agua siempre se encontrara en estado gaseoso. El mismo tipo de razonamientos podra hacerse para el caso de otras sustancias covalentes como por ejemplo, el I2, que en condiciones ordinarias se encuentra en estado slido. Por otra parte, sabemos que muchas sustancias covalentes que a temperatura y presin ambientales se hallan es estado gaseoso, cuando se baja la temperatura lo suficiente pueden licuarse o solidificarse. De esta forma se puede obtener, por ejemplo, dixido de azufre slido enfriando SO2 a una temperatura inferior a -76C.

3.5.1 Van der Waals Estas interacciones ocurren cuando las molculas estn muy prximas. Todas las fuerzas de van der Waals son cohesivas y varan con respecto a la distancia como 1/r6. Las fuerzas de van der Waals son consideradas como la explicacin molecular para las energas cohesivas de los lquidos y son semejantes en magnitud a las entalpas de vaporizacin de muchos lquidos, su valor aproximado es de -41.84 kJ mol-1. Estas interacciones son dominantes en reacciones en donde la proximidad es importante y se clasifican en: Interacciones dipolo-dipolo: ocurren cuando molculas con dipolos permanentes interactan, los dipolos deben orientarse y son muy sensibles a la orientacin, distancia y temperatura. Los dipolos permanentes pueden inducir en una molcula neutra semejante a lo que sucede en las interacciones ion-dipolo. Las interacciones dipolo-dipolo inducido, dependen de la polarizabilidad de la molcula neutra. Dipolo instantneo, es una medida dependiente del tiempo, por ello es capaz de inducir una interaccin dipolo inducido-dipolo inducido. A estas fuerzas se les denominan fuerzas de London o de dispersin, estas fuerzas son importantes en molculas con una elevada proximidad y decaen rpidamente con la distancia. La energa atractiva de interaccin representada por las fuerzas de van der Waals a menudo se define como:

Energa potencial = En donde A es una constante para cada molcula. Una grfica para la energa atractiva muestra que la fuerza de atraccin se incrementa rpidamente mientras las molculas se acercan hasta que entran en contacto y la energa de interaccin tiende a infinito U 5 10 15 20 distancia (nm) Figura: representacin del cambio en la energa de atraccin entre molculas. A medida que una molcula trata de ocupar el mismo espacio que la otra, entra en juego otro factor, la repulsin electrnica a esto se le conoce como potencial de Lennard-Jones y tiene un comportamiento muy similar al graficado anteriormente

3.5.2 dipolo-dipolo

Existen gases cuyas molculas estn formadas por tomos que tienen diferente electronegatividad (enlace covalente polar) y que se hallan dispuestos de forma que en la molcula existen zonas con mayor densidad de electrones que otras (polo negativo y positivo respectivamente). Este es el caso, por ejemplo, de los gases fluoruro de hidrgeno (HF), cloruro de hidrgeno (HCl), bromuro de hidrgeno (HBr) y ioduro de hidrgeno (HI). Ejemplo: La molcula de agua est formada por dos tomos de H unidos a un tomo de O por medio de dos enlaces covalentes. La disposicin tetradrica de los orbitales sp3 del oxgeno determina un ngulo entre los enlaces H-O-H aproximadamente de 104'5:, adems el oxgeno es ms electronegativo que el hidrgeno y atrae con ms fuerza a los electrones de cada enlace.

Figura 1

Figura 2

Figura 3

El resultado es que la molcula de agua aunque tiene una carga total neutra (igual nmero de protones que de electrones ), presenta una distribucin asimtrica de sus electrones, lo que la convierte en una molcula polar, alrededor del oxgeno se concentra una densidad de carga negativa , mientras que los ncleos de hidrgeno quedan desnudos, desprovistos parcialmente de sus electrones y manifiestan, por tanto, una densidad de carga positiva. Por eso en la prctica la molcula de agua se comporta como un dipolo.

Fig.4

fig. 5

As se establecen interacciones dipolo-dipolo entre las propias molculas de agua, formndose enlaces o puentes de hidrgeno, la carga parcial negativa del oxgeno de una molcula ejerce atraccin electrosttica sobre las cargas parciales positivas de los tomos de hidrgeno de otras molculas adyacentes. Aunque son uniones dbiles, el hecho de que alrededor de cada molcula de agua se dispongan otras cuatro molculas unidas por puentes de hidrgeno permite que se forme en el agua (lquida o slida) una estructura de tipo reticular, responsable en gran parte de su comportamiento anmalo y de la peculiaridad de sus propiedades fisicoqumicas. 3.5.3 Puente de Hidrgeno La unin intermolecular por puentes de hidrgeno se produce en molculas formadas por tomos de hidrgeno y elementos de elevada electronegatividad y tamao pequeo, como es el caso del flor, oxigeno o nitrgeno (que son los nicos elementos cuyos tomos pueden formar puentes de hidrgeno), el par de electrones que forma el enlace esta fuertemente atrado por el tomo ms electronegativo, producindose una polarizacin del enlace. Esto proporciona una carga parcial positiva al tomo de H y una carga parcial negativa al otro tomo. En virtud de estas cargas, puede establecerse atraccin elctrica entre los hidrgenos de una molcula y los tomos electronegativos de una molcula vecina. Como el enlace de Van der Waals, el puente de hidrgeno es mucho menos energtico que el enlace covalente o el inico, con los valores de entre 1 y 10 Kcal/mol. Un ejemplo lo encontramos en la molcula de agua, donde los electrones de la unin H-O se encuentran fuertemente atrados por el tomo de oxigeno. Por ello, el ncleo de hidrgeno H+ va a

actuar como polo positivo de gran intensidad que establece uniones de tipo electrosttico con los tomos de oxigeno de las molculas cercanas. Grficamente, la unin del puente de hidrgeno se representa mediante una lnea de puntos.

El enlace anterior entre el oxgeno y el hidrgeno de molculas de agua distintas (representado aqu por una lnea punteada) recibe el nombre de enlace de hidrgeno. Un enlace de hidrgeno es una unin de tipo intermolecular generada por un tomo de hidrgeno que se halla entre dos tomos fuertemente electronegativos. De hecho slo los tomos de F, O y N tienen la electronegatividad y condiciones necesarias para intervenir en un enlace de hidrgeno. La clave de la formacin del enlace de hidrgeno es el carcter fuertemente polar del enlace covalente entre el hidrgeno H y otro tomo (por ejemplo O). La carga parcial positiva originada en el tomo de hidrgeno atrae a los electrones del tomo de oxgeno de una molcula vecina. Dicha atraccin se ve favorecida cuando ese otro tomo es tan electronegativo que tiene una elevada carga parcial negativa. El hidrgeno es el nico tomo capaz de formar este tipo de enlace porque al ser tan pequeo permite que los otros tomos ms electronegativos de las molculas vecinas puedan aproximarse lo suficiente a l como para que la fuerza de atraccin sea bastante intensa. Este tipo de enlace intermolecular es el responsable, por ejemplo, de la existencia de ocanos de agua lquida en nuestro planeta. Si no existiera, el agua se encontrara en forma de vapor. 3.5.4 Electrostticas Las interacciones electrostticas pueden debilitarse cuando otros ines diferentes se encuentran en la cercana, modificando el campo elctrico, o bien, cuando los iones se disuelven en un solvente capaz de rodearlos y apantallar las cargas elctricas (solvente ltamente dielctrico, propiedad que caracteriza a la cinta de aislar). Un solvente con esta caraterstica es el agua y por ello, los enlaces

inicos, de gran fuerza en un cristal de sal, se vuelven dbiles en una masa de acuosa y la sal se disuelve. Muchas molculas que poseen enlaces covalentes de gran polaridad pueden, en solventes altamente dielctricos (como el agua), reorganizar la comparticin de electrones para dar lugar a dos iones. Como estos iones son rpidamente rodeados de molculas de agua, lejos de permanecer unidos, se separan y permanecen independientes en la solucin. El proceso es, por supuesto, reversible y dos iones afines pueden reaccionar para regenerar el enlace covalente. De nuevo un ejemplo de esto es el agua, cuya reaccin de disociacin es bien conocida. A pesar de que los iones en una solucin acuaso tienden a permanecer solvatados y por lo tanto slo interaccionan brevemente, en molculas en las que el in est encerrado en regiones de la molcula que tienen poco contacto con el agua, estos iones buscarn un in de carga opuesta para formar un puente salino, siempre que los iones puedan acecarse lo suficiente. En muchas protenas, el balance de zonas polares y no polares obliga al polmero a adoptar una estructura de tipo globular en la que extensas regiones de la protena se encuentran escondidas del agua (gracias a las mal llamadas interacciones hidrofbicas). En estas regiones los puentes salinos poseen gran importancia para mantener la estabilidad de la conformacin de la protena. Por supuesto, cualquier condicin que provoque la exposicin de las regiones interiores de la protena, permitir la solvatacin de los iones y la ruptura de los puentes salinos. 3.6 Aplicaciones Principales aplicaciones industriales: corrosin y proteccin de metales y existencia de pilas y bateras. Ajuste de reacciones redox tanto en medio cido como alcalino, pudiendo incluirse compuestos orgnicos sencillos. Resolver problemas estequiomtricos de procesos Redox. Predecir el sentido de una reaccin redox teniendo en cuenta los potenciales estndar de electrodo. Procesos electrolticos (cloruro sdico fundido, agua acidulada, cobre). Estudio cuantitativo de las Leyes de Faraday. Clculo de la fuerza electromotriz de una pila. No se considera la ecuacin de Nerst. Implicaciones industriales, econmicas y medioambientales de los procesos redox: corrosin y proteccin de metales utilizando como referencia el hierro, bateras, proceso siderrgico y procesos de oxidacin de los alimentos.

Principales aplicaciones de la qumica del carbono en la industria qumica. Reacciones de polimerizacin y ejemplos de polmeros artificiales: PVC, nailon y caucho. Reactividad de los compuestos orgnicos: Reacciones en una etapa. Definicin de los principales tipos de reacciones orgnicas: sustitucin, adicin y eliminacin. Se aplicar el criterio de evaluacin nmero 18: relacionar el tipo de hibridacin con la multiplicidad y la geometra de los enlaces de los compuestos del carbono en los hidrocarburos. Formular correctamente los diferentes compuestos orgnicos monofuncionales. Principales aplicaciones de la qumica del carbono en la industria qumica: aplicaciones a los polmeros, PVC, nailon y caucho.

UNIDAD 4 Los Compuestos Qumicos 4.1 Clasificacin y nomenclatura de los compuestos inorgnicos 4.1.1 xidos Compuesto binario del oxgeno con otro elemento. El oxgeno se puede combinar directamente con todos los elementos, excepto con los gases nobles, los halgenos y algunos de los metales menos activos, como el cobre y el mercurio, que reaccionan lentamente para formar xidos incluso cuando se les calienta, y el platino, el iridio y el oro, que nicamente forman xidos por mtodos indirectos. Los xidos pueden ser compuestos inicos o covalentes dependiendo de la posicin que ocupa en la tabla peridica el elemento con el que se combina el oxgeno. Los xidos de los elementos situados a la izquierda son inicos, los de los elementos situados a la derecha y en la parte superior de sus grupos son molculas covalentes, y con los elementos de la parte central de la tabla el tipo de enlace que se forma es intermedio. La mayor parte de los xidos de los elementos no metlicos existen como molculas covalentes sencillas y sus puntos de fusin y ebullicin son muy bajos. Estos xidos reaccionan con el agua para dar cidos, por lo que tambin se les conoce como xidos cidos. Los metales con energas de ionizacin bajas tienden a dar xidos inicos que reaccionan con el agua formando hidrxidos, y se les denomina por ello xidos bsicos. Al aumentar la energa de ionizacin de los tomos metlicos, el carcter de los enlaces metal-oxgeno es intermedio entre inico y covalente y los xidos muestran caractersticas cidas y bsicas, por lo que se les conoce como xidos anfteros.

Si se comparan los xidos que forman los elementos del tercer periodo de la tabla peridica, se pueden diferenciar en ellos los tres tipos de xidos mencionados. El sodio y el magnesio, los elementos de mayor carcter metlico, forman xidos bsicos y sus disoluciones acuosas son alcalinas. Los elementos no metlicos como el cloro, azufre, fsforo y silicio, forman xidos covalentes y sus disoluciones acuosas tienen carcter cido. Por ltimo, el aluminio forma un xido anftero cuyo carcter cido o bsico depende del medio en el que se encuentre. Cmo se formulan? Los xidos tienen la siguiente formula, que se aplica a todas las combinaciones: X2On, donde X es el smbolo del elemento, el 2 corresponde a la valencia del oxgeno, la O es el smbolo del Oxgeno y la n es la valencia del otro elemento, sea metal o no metal. Cmo se nombran? Para nombrar los xidos se utilizan las 3 nomenclaturas, la tradicional la Sistemtica y la Stock. Tradicional xidos Bsicos Provienen de la combinacin entre el oxgeno y un metal. Si el metal con el que se combina tiene una sola valencia se nombran con las palabras xido de, y el nombre del metal con el que se combina. Ejemplos: CaO-------------------------------------xido de Calcio. Na2O------------------------------------xido de Sodio. Si el metal con el que se combina tiene dos valencias, se pone como en el de una valencia pero el nombre del metal acaba en oso cuando actua con la valencia menor y en ico cuando actua con la valencia mayor y se le quita el prefijo de. Ejemplos: FeO-------------------------------------xido ferroso (El hierro tiene en este caso valencia 2 y se simplifica). Fe2O3-----------------------------------xido frrico (El hierro tiene en este caso valencia 3). xidos cidos

Provienen de la combinacin entre el oxgeno y un no metal. Si el no metal con el que se combina tiene una sola valencia se nombran con las palabras xido de, y el nombre del metal con el que se combina acabado en ico. Ejemplo: B2O3------------------------------------xido brico. Si el no metal con el que se combina tiene dos o ms valencias, se ponen al nombre las siguientes terminaciones:

Smbolo

Valencia 2

Prefijo Hipo-

Sufijo -oso oso ico oso oso ico oso oso ico

------------------------

------------------------

N, P, As, Sb

Hipo-

S, Se, Te

------------------------

------------------------

Cl, Br, I

Hipo-

------------------------

------------------------

Per-

ico

Ejemplos: Br2O5-------------------------------------xido brmico. Cl2O7-------------------------------------xido brmico. Sistemtica Los xidos, tanto cidos como bsicos se nombran escribiendo delante de la palabra xido y del nombre del elemento unos prefijos, que indican el nmero de atomos del mismo elemento que tiene en esa molcula.

Prefijo monoditritetrapentahexaheptaocto-

Nmero de tomos 1 2 3 4 5 6 7 8

La nomenclatura se aplica a la formula que ya est simplificada. El prefijo mono se puede suprimirse, esto significa que si un elemento no tiene prefijo significa que solo interviene un tomo de ese elemento en la misma formula. Ejemplos:

As2S3-------------------------------------Trisulfuro de diarsnico. PF5----------------------------------------Pentafluoruro de fsforo. Stock Los xidos, tanto cidos como bsicos se nombran mediante las palabras xido de seguida del nombre del elemento y un parentesis donde se pone la valencia del elemento en nmeros romanos, tal y como estaba al principio sin sinplificar. Si un elemento tiene solo una valencia no se pone parentesis. Ejemplos: Fe2O3-------------------------------------xido de Hierro(III). SO3----------------------------------------xido de Azufre (VI) Est simplificado. FeO-----------------------------------------xido de Hierro (II) Est simplificado. Na2O-------------------------------------- xido de Sodio. No se pone parentesis porque el Sodio solo tiene una 4.1.2 Hidrxido Combinacin que deriva del agua por sustitucin de uno de sus tomos de hidrgeno por un metal. Se denomina tambin hidrxido el grupo OH formado por un tomo de oxgeno y otro de hidrgeno, caracterstico de las bases y de los alcoholes y fenoles. Los hidrxidos se formulan escribiendo el metal seguido del radical hidrxido; ste va entre parntesis si el subndice es mayor de uno. Se nombran utilizando la palabra hidrxido seguida del nombre del metal, con indicacin de su valencia, si tuviera ms de una. Por ejemplo, el Ni(OH)2 es el hidrxido de nquel (ii) y el Ca(OH)2 es el hidrxido de calcio (vase Nomenclatura qumica). Las disoluciones acuosas de los hidrxidos tienen carcter bsico, ya que stos se disocian en el catin metlico y los iones hidrxido. Esto es as porque el enlace entre el metal y el grupo hidrxido es de tipo inico, mientras que el enlace entre el oxgeno y el hidrgeno es covalente. Por ejemplo: NaOH(aq) ! Na+(aq) + OH-(aq) Nomenclatura de Hidrxidos Se reemplaza la palabra XIDO por la palabra HIDRXIDO. Ejemplo:

el: d origen al: Al2O3 xido de aluminio Al(OH)3 hidrxido de aluminio FeO xido ferroso Fe(OH)2 hidrxido ferroso 4.1.3 Hidruros Con carcter genrico, cualquier compuesto de hidrgeno con otro u otros elementos. Casi todos los elementos son capaces de formar hidruros binarios, aunque en algunos casos es dudoso si el resultado de la accin del hidrgeno sobre ciertos metales es un compuesto qumico verdadero o una disolucin slida. Los hidruros inicos o salinos son compuestos del hidrgeno con los metales alcalinos y alcalinotrreos. Su enlace es predominantemente inico y reaccionan con el agua dando el hidrxido del metal correspondiente e hidrgeno. Estos hidruros son fuertemente reductores. Los hidruros covalentes son compuestos del hidrgeno con elementos de electronegatividad intermedia. En general, son compuestos moleculares de bajos puntos de fusin y ebullicin. Los hidruros intersticiales se pueden considerar como una disolucin slida de tomos de hidrgeno en un metal. Son compuestos no estequiomtricos con deficiencia de hidrgeno. Cuando estos hidruros se forman, apenas se modifican la estructura y las propiedades de los metales. Los ms conocidos son los de paladio y nquel, que se utilizan como catalizadores en las reacciones de hidrogenacin. NOMENCLATURA DE HIDRUROS METLICOS Se antepone la frase "HIDRURO DE" al nombre del METAL. Ejemplo: NaH Hidruro de sodio BaH2 Hidruro de bario NOMENCLATURA DE HIDRUROS NO METLICOS

Se agrega la terminacin "URO" al nombre del NO METAL, seguido por la frase "DE HIDRGENO" Ejemplo: HF Fluoruro de hidrgeno De los hidruros no metlicos los ms importantes son:

HF HCl HBr HI H2S

4.1.4 cidos

Fluoruro de hidrgeno Cloruro de hidrgeno Bromuro de hidrgeno Ioduro de hidrgeno Sulfuro de hidrgeno

Los cidos tienen un sabor agrio, colorean de rojo el tornasol (tinte rosa que se obtiene de determinados lquenes) y reaccionan con ciertos metales desprendiendo hidrgeno. Nomenclatura de los cidos Los cidos orgnicos que poseen un solo grupo funcional carboxilo se denominan cidos monocarboxilados. Se lo nombra cambiando la ltima vocal o del alcano respectivo por el sufijo oico. De all que el alcano metanol se denomina cido metanioco, el etanol se lo llama cido etanoico, etc. Clasificacin de los cidos cidos Alifticos Los cidos monocarboxilados acclicos saturados y no saturados se denominan tambin cidos Grasos por hallarse los trminos superiores constituyendo las grasas. cidos saturados alifticos: tambin llamados acclicos pues presentan cadenas que no forman ciclos (anillos). Presentan ligaduras simples entre cada carbono y pueden presentar uno o dos grupos carboxilos. En el primer caso se los denomina monocarboxilos o monocidos y constituyen una serie cida llamada formnica.

A los cidos acclicos que poseen dos funciones carboxlicas se los llama dicarbolilados dicidos. Su nomenclatura indica esta doble posicin del grupo funcional con el sufijo dioico.

cidos no saturados etilnicos: Se caracterizan por poseer doble ligadura. Los cidos etilnicos se denominan generalmente con el nombre de cidos acrlicos.

cidos no saturados acetilnicos: estos cidos se los denomina propilicos y se caracterizan por poseer triple ligadura.

4.1.5 Sales Compuestos inicos formados por los cationes de las bases y los aniones de los cidos. Las sales se obtienen por reaccin de los cidos con los metales, las bases u otras sales, y por reaccin de dos sales que intercambian sus iones. Las sales en las que todos los hidrgenos sustituibles de los cidos han sido sustituidos por iones metlicos o radicales positivos se llaman sales neutras, por ejemplo, el cloruro de sodio, NaCl. Las sales que contienen tomos de hidrgeno sustituibles son sales cidas, por ejemplo, el carbonato cido de sodio (bicarbonato de sodio), NaHCO3. Las sales bsicas son aqullas que poseen algn grupo hidrxido, por ejemplo el sulfato bsico de aluminio, Al(OH)SO4. Las sales tambin pueden clasificarse de acuerdo con las fuerzas de los cidos y las bases de las cuales derivan. La sal de una base fuerte y de un cido fuerte, por ejemplo el KCl, no se hidroliza al ser disuelta en agua, y sus disoluciones son neutras. La sal de una base fuerte y de un cido dbil, por ejemplo el Na2CO3, sufre hidrlisis cuando se disuelve en agua, y sus disoluciones son bsicas. La sal de un cido fuerte y una base dbil, como el NH4Cl, tambin sufre hidrlisis, y sus disoluciones son cidas.

A excepcin de ciertas sales amnicas y de sales que son muy insolubles, las sales de un cido dbil y una base dbil, como el Al2S3, experimentan en el agua hidrlisis completa, recuperndose el cido y la base de iniciales. FORMULACIN Y NOMENCLATURA DE LAS SALES. El procedimiento para establecer la frmula de una sal ternaria, es anlogo al utilizado para las sales binaria, la diferencia fundamental radica en que en este caso al reemplazar el hidrgeno, quedan dos elementos para combinarse con el metal. Una forma simple de determinar la frmula de la sal es la siguiente:

EJEMPLO:

1)

Para nombrar las sales ternarias, simplemente se cambia el sufijo del cido que las origina, de la siguiente forma:

Frmula Sistema tradicional Sistema de Stock Fe2(SO4)3 sulfato frrico sulfato de fierro (III) NaNO3 nitrato de sodio nitrato de sodio Al(ClO4) perclorato de aluminio perclorato de aluminio PbSeO3 selenito plumboso selenito de plomo (II) Cu(NO2)2 nitrito cprico nitrito de cobre (II) Co3(PO4)2 ortofosfato cobltoso ortofosfato de cobalto (II) Ni(IO)3 hipoyodito niqulico hipoyodito de niquel (III) Ca(ASO3)2 metaarseniato de calcio metaarseniato de calcio HgCrO4 cromato mercrico cromato de mercurio (I) K2Cr2O7 dicromato de potasio dicromato de potasio 4.2 Reacciones qumicas de los Compuestos Inorgnicos Reaccin qumica, proceso en el que una o ms sustancias los reactivos se transforman en otras sustancias diferentes los productos de la reaccin. Un ejemplo de reaccin qumica es la formacin de xido de hierro producida al reaccionar el oxgeno del aire con el hierro.

4.2.1 Combinacin Es un fenmeno qumico, y a partir de dos o ms sustancias se puede obtener otra (u otras) con propiededes diferentes. Para que tenga lugar, debemos agregar las sustancias a combinar en cantidades perfectamente definidas, y para producirse efectivamente la combinacin se necesitar liberar o absorver calor (intercambio de energa). Ejemplos: una cierta cantidad de cobre reaccionar con el oxgeno del aire cuando se le acerque la llama de un mechero, entonces se combinan el cobre y oxgeno, gracias a la energa proporcionada por el calor de la llama del mechero. 4.2.2 Descomposicin Es un fenmeno qumico, y a partir de una sustancia compuesta (formada por 2 ms tomos), puedo obtener 2 ms sustancias con diferentes propiedades. Ejemplos: al calentar xido de mercurio, puedo obtener oxgeno y mercurio; puedo hacer reaccionar el dicromato de amonio para obtener nitrgeno, xido crmico y agua. 4.2.3 Sustitucin Reaccin qumica en la que un tomo o un grupo de tomos es sustituido por otros tomos o grupos de tomos. Las reacciones de sustitucin son muy frecuentes en qumica orgnica, y se clasifican segn su mecanismo. Una sustitucin radical (SR) transcurre a travs de etapas intermedias en las que existen radicales libres. Un ejemplo es la cloracin del metano: CH4 + Cl2 ! CH3Cl + HCl Las sustituciones nuclefilas (SN) son aquellas en las que la reaccin se produce a travs de molculas que poseen un par de electrones disponibles (reactivos nuclefilos), por ejemplo OH- o Br-. Dentro de stas se distingue entre las sustituciones monomoleculares (SN1) y las bimoleculares (SN2). En las reacciones SN1, inicialmente tiene lugar una etapa lenta en la que se rompe un enlace y se forma un ion carbonio positivo sobre el que acta, en una etapa rpida posterior, el nuclefilo: En las reacciones SN2, la formacin del nuevo enlace y la ruptura del antiguo se producen simultneamente, en un estado transitorio de cinco enlaces: La diferencia entre ambas reacciones es que la reaccin SN1 da lugar a dos productos diferentes debido a que, en la etapa lenta, el ion carbonio que se forma es plano, y susceptible de ser atacado por uno u otro lado. En las reacciones SN2, el nuclefilo se une siempre por la parte opuesta a la que ocupa el sustituyente que se pierde (lo que implica la inversin de la configuracin del tomo de carbono en el que ste estaba) y por tanto slo surge un producto. Otro tipo de reaccin es el de las sustituciones electrfilas (SE). En ellas, una especie activa cargada positivamente (reactivo electrfilo), por ejemplo HSO3+, acta sobre molculas ricas en electrones, como los hidrocarburos aromticos. Un ejemplo es la sulfonacin del benceno:

C6H6 + H2SO4 ! C6H5SO3H + H2O Eligiendo los compuestos de partida y las condiciones de reaccin (temperatura, disolvente) se puede controlar en gran medida el mecanismo por el que tiene lugar la sustitucin. 4.2.4 Neutralizacin Reaccin de un cido y una base para formar sal y agua. Cuando se combina una disolucin acuosa de un cido con otra de una base, tiene lugar una reaccin de neutralizacin. Esta reaccin en la que, generalmente, se forman agua y sal, es muy rpida. As, el cido sulfrico y el hidrxido de sodio NaOH, producen agua y sulfato de sodio: H2SO4 + 2NaOH!2H2O + Na2SO4 4.2.5 Oxido-Reduccin Reaccin qumica correspondiente a la accin de un cuerpo oxidante sobre un cuerpo reductor, que da lugar a la reduccin del oxidante y a la oxidacin del reductor. OXIDANTE Y REDUCTOR Una disolucin acuosa de iones Cu2+ es azul. Si se le aaden limaduras de hierro (Fe), se comprueba que el color azul desaparece: los iones Cu2+ han reaccionado. Por otra parte, en la disolucin se forman iones Fe2+, lo que se manifiesta por el precipitado verdoso que forman en presencia de sosa. Tambin se observa que el hierro queda recubierto por un depsito rojo. Efectivamente, se forma cobre metlico, Cu. El balance de la reaccin es el siguiente: Fe + Cu2+ ! Fe2++ Cu El hierro ha sido oxidado por los iones Cu2+, que a su vez han sido reducidos por el hierro. La reaccin anterior es una reaccin de oxidacin-reduccin (o reaccin redox) en la que el hierro es el reductor y el cobre el oxidante. La reaccin es de hecho la suma de las dos semirreacciones siguientes: Oxidacin: Fe ! Fe2+ + 2eReduccin: Cu2+ + 2e- ! Cu Por tanto, la oxidacin de un cuerpo corresponde a una prdida de electrones y la reduccin corresponde a una ganancia de electrones. Un oxidante (en este caso los iones Cu2+) es una sustancia susceptible de captar uno o varios electrones; un reductor (en este caso el hierro) cede fcilmente uno o varios electrones.

Si se designa el oxidante por Ox, el reductor por Red y el nmero de electrones implicados por n, las semirreacciones pueden escribirse del modo siguiente: PAR REDOX A cualquier oxidante de un tipo se le puede asociar un reductor del mismo tipo, y viceversa: de este modo se define un llamado `par redox', que se designa por Ox/Red. Una reaccin de oxidacinreduccin es un intercambio de electrones entre el oxidante de un par redox y el reductor de otro par. Se puede observar que este tipo de reaccin es anloga a las reacciones cido-base, que corresponden a un intercambio de protones entre la base de un par cido-base y el cido de otro par (vase cidos y bases). Consideremos dos pares redox designados como Ox1/Red1 y Ox2/Red2. Si se sabe que el oxidante Ox1 reacciona con el reductor Red2, se producirn las siguientes semireacciones: Ox1 + n1e- ! Red1 Red2 ! Ox2 + n2econ el siguiente balance final: n2Ox1 + n1Red2 ! n2Red1 + n1Ox2 (Se ha multiplicado la primera ecuacin por n2 y la segunda por n1 para que el nmero de electrones intercambiados en ambas semirreacciones sea el mismo.) NMERO DE OXIDACIN En la medida en que cada especie puede existir en una forma ms o menos oxidada, es posible definir un `nmero de oxidacin' para caracterizar la forma que se est considerando. Cuanto ms elevado es el nmero, ms oxidada est la forma. En los cuerpos simples, el nmero de oxidacin corresponde a la carga del elemento qumico. As, el hierro puede existir en su forma reducida, el hierro metlico Fe (nmero de oxidacin 0), o en dos formas oxidadas, los iones Fe2+ (nmero de oxidacin ii) y Fe3+ (nmero de oxidacin iii). En casos ms complejos, el nmero de oxidacin est ligado a la valencia del elemento qumico considerado. Cuando un cuerpo se oxida, aumenta su nmero de oxidacin; cuando se reduce, disminuye. Por tanto, un oxidante es un compuesto cuyo nmero de oxidacin puede disminuir, mientras que un reductor es una sustancia cuyo nmero de oxidacin puede aumentar. PREVISIN DE LAS REACCIONES

Un par redox est caracterizado por un potencial normal de electrodo, E0, que, segn la Unin Internacional de Qumica Pura y Aplicada (IUPAC), es su potencial de reduccin, es decir, el que corresponde a la semirreaccin: Ox + ne- ! Red As, los pares redox se ordenan segn el valor de su potencial normal de reduccin: cuanto ms elevado es el potencial, mayor es el poder oxidante de la forma oxidada. En disolucin, cuando hay dos pares redox Ox1/Red1 y Ox2/Red2 con potenciales normales respectivos E01 y E02, si E01>E02 la reaccin que se produce es: n2Ox1 + n1Red2 ! n2Red1 + n1Ox2 Balance de las semirreacciones siguientes: Ox1 + n1e- ! Red1 Red2 ! Ox2 + n2eEs necesario comparar los potenciales de electrodo para prever termodinmicamente el sentido de la reaccin de oxidacin-reduccin. Sin embargo, aunque la termodinmica permite predecir en qu sentido tendrn lugar las reacciones de oxidacin-reduccin cuando estn presentes varios pares redox, no puede prever la cintica de dichas reacciones. De hecho, algunas reacciones termodinmicamente posibles no tienen lugar en la prctica porque son demasiado lentas. 4.3 Impacto Econmico y ambiental de los compuestos qumicos orgnicos e inorgnicos. 4.3.1 Aplicaciones de las reacciones qumicas en procesos industriales de control de contaminacin ambiental, etc. Las reacciones de oxidacin-reduccin son muy frecuentes en la industria: constituyen el principio de funcionamiento de las pilas elctricas y se emplean para refinar electroqumicamente determinados metales. En la naturaleza, intervienen en la respiracin celular y la fotosntesis. La electrlisis de las disoluciones salinas es una reaccin de oxidacin-reduccin: se produce oxidacin en el nodo y reduccin en el ctodo. Para llevar a cabo una electrlisis se establece una diferencia de potencial entre los electrodos con el fin de seleccionar la reaccin deseada. UNIDAD 5 Estequiometria 5.1 Conceptos de estequiometria El termino estequiometra que proviene de los trminos griegos stoicheion, que significa elemento y metron, que significa medida.

La estequiometra es el estudio de las proporciones numricas. En que reaccionan qumicamente las sustancias. La estequiometra es el estudio de las relaciones de mol, masa, energa, y volumen en las reacciones qumicas. Cuando los qumicos investigan la estequiometra de una reaccin generalmente evalan las cantidades de reactantes que se combinan para producir diferentes cantidades de productos. Estequiometra es el estudio de las relaciones ponderales o de masa entre reactivos y productos en una reaccin qumica. Reaccin qumica es el cambio o transformacin qumica. Las reacciones qumicas son representadas por las ecuaciones qumicas. La estequiometra preside lo que debera suceder, pero no lo que suceder en una reaccin qumica. 2.1.1 Concepto de elemento, compuesto y mezclas Elemento, sustancia que no puede ser descompuesta o dividida en sustancias ms simples por medios qumicos ordinarios. Antiguamente, los elementos se consideraban sustancias fundamentales, pero hoy se sabe que consisten en una variedad de partculas elementales: electrones, protones y neutrones. Se conocen ms de 100 elementos qumicos en el Universo. Aunque varios de ellos, los llamados elementos transurnicos, no se encuentran en la naturaleza, han sido producidos artificialmente bombardeando ncleos atmicos de otros elementos con ncleos cargados o con partculas nucleares. Dicho bombardeo puede tener lugar en un acelerador de partculas (como el ciclotrn), en un reactor nuclear o en una explosin nuclear. Los elementos qumicos se clasifican en metales y no metales. Los tomos de los metales son electropositivos y combinan fcilmente con los tomos electronegativos de los no metales. Existe un grupo de elementos llamados metaloides, que tiene propiedades intermedias entre los metales y los no metales, y que se considera a veces como una clase separada. Cuando los elementos estn ordenados por orden de nmero atmico (nmero de cargas positivas existentes en el ncleo de un tomo de un elemento), se repiten a intervalos especficos elementos con propiedades fsicas y qumicas semejantes (vase Sistema peridico). Esos grupos de elementos con propiedades fsicas y qumicas similares se llaman familias, por ejemplo: los metales alcalinotrreos, los lantnidos, los halgenos y los gases nobles. La unidad de masa atmica de los elementos es un doceavo de la masa del tomo de carbono 12 (establecida arbitrariamente en 12). El nmero atmico, la masa atmica y el smbolo qumico de cada uno de los elementos conocidos vienen dados en el sistema peridico o tabla peridica. Ver artculos sobre cada elemento por separado. Cuando dos tomos tienen el mismo nmero atmico, pero diferentes nmeros msicos, se llaman istopos. Algunos elementos tienen varios istopos naturales, mientras que otros slo existen en

una forma isotpica. Se han producido cientos de istopos sintticos. Varios istopos naturales y algunos sintticos son inestables. Los elementos transurnicos pesados producidos en el laboratorio son radiactivos y tienen vidas muy cortas. Algunos fsicos especulan sobre la existencia de un nmero de elementos superpesados estables, elementos con nmeros atmicos de 114 o superiores; los datos obtenidos a raz de la creacin de los ltimos elementos qumicos del sistema peridico parecen confirmar esta isla de estabilidad. Compuesto, sustancia formada por dos o ms elementos que se combinan en proporcin invariable. El agua, formada por hidrgeno y oxgeno, y la sal, formada por cloro y sodio, son ejemplos de compuestos qumicos comunes. Tanto los elementos como los compuestos son sustancias puras. Mezclas, agregacin de sustancias sin interaccin qumica entre ellas. Las propiedades de las mezclas varan segn su composicin y pueden depender del mtodo o la manera de preparacin de las mismas. Los componentes individuales en una `mezcla heterognea' estn fsicamente separados y pueden observarse como tales. Estos componentes se pueden recuperar por procedimientos fsicos, como la filtracin, la decantacin o la separacin magntica. En una `mezcla homognea' o disolucin el aspecto y la composicin son uniformes en todas las partes de la misma. El componente que est en mayor proporcin y que generalmente es lquido se denomina disolvente, y el que est en menor proporcin soluto. Las disoluciones pueden ser slidas y gaseosas, pero la mayora de ellas son lquidas. Para separar los componentes de una disolucin se utilizan tcnicas como la cromatografa, la destilacin o la cristalizacin fraccionada. La cromatografa consiste en la distribucin de un soluto entre una fase estacionaria y una fase mvil. En la de adsorcin la fase estacionaria es un slido, mientras que en la de particin es un lquido. En la cromatografa gaseosa la fase mvil es un gas. La destilacin consiste en la separacin por calefaccin y posterior condensacin de los componentes de una mezcla cuando uno o ms de ellos son voltiles. La cristalizacin fraccionada se utiliza para separar una mezcla de dos slidos cuya solubilidad es distinta a una temperatura dada. 5.1.2 Numero de Avogadro, tomo-gramo, mol-gramo Ley de, Avogadro ley fundamental en qumica que establece que bajo idnticas condiciones de temperatura y presin, volmenes iguales de gases contienen el mismo nmero de molculas. Esta ley fue enunciada por primera vez como hiptesis por el fsico italiano Amedeo Avogadro en 1811. Los qumicos y fsicos italianos continuaron desarrollando esta hiptesis, y en la dcada de 1850, gracias a los esfuerzos del qumico italiano Stanislao Cannizzaro, la ley de Avogadro lleg a aceptarse universalmente.

Nmero de Avogadro, tambin llamado constante de Avogadro, Es el nmero de molculas de un mol de cualquier sustancia, representado por el smbolo NA o L. Ha sido establecido en 6,0221367 1023, segn los distintos mtodos utilizados entre los qumicos fsicos. Su nombre se debe al fsico italiano Amedeo Avogadro, quien en 1811 estableci que volmenes iguales de gases, a temperatura y presin equivalentes, contienen un mismo nmero de molculas. Este enunciado recibi el nombre de ley de Avogadro. Fue una teora importante en el desarrollo de la qumica, aunque el nmero en concreto no pudo calcularse hasta finales del siglo XIX, cuando se extendi el concepto para incluir no slo los gases sino todos los productos qumicos. Aunque las consideraciones sobre el volumen no son aplicables a lquidos y slidos, el nmero de Avogadro es vlido para todas las sustancias, independientemente de su estado. Porcentajes Masa en Masa, Masa en volumen, volumen en volumen El porcentaje en masa o peso porcentual esta definido como % en masa del soluto= (Masa del soluto / (masa del soluto + masa disolvente) ) x 100% Por ejemplo: El porcentaje de masa en el KCl = (0.892g / (.892g + 54.6g) ) x100% Lo que nos da como resultado 1.61% 5.1.3 Leyes Estequiometricas Ley de la conservacin de la materia Esta Ley fue postulada por Antonie Lavoisier despus de realizar varios experimentos en los cuales la cantidad de mas de las sustancias constituyentes rea igual al de las sustancias obtenidas de la masa de las sustancias obtenidas despus del cambio qumico sufrido. Por lo que su ley dice: la materia no se crea ni se destruye, solo se transforma. Ley de las proporciones constantes Esta ley es tambin conocida como ley de las proporciones definidas o fjas. En sus experimentos el qumico francs Joseph Prooust realizo innumerables anlisis cuantitativos, en los cuales se percat de que los elementos, al unirse para formar un compuesto, siempre lo hacen de la misma cantidad, la cual permanece fija e invariable.

Es por eso que esta ley dice: Los elementos que forman un compuesto se combinan siempre en la misma proporcin. Ley de las proporciones mltiples Dalton, al realizar sus experimentos, se dio cuenta de que hay elementos que al combinarse en diferente proporcin forman compuestos distintos. Esta ley nos menciona lo siguiente: Dos elementos se pueden combinar en proporciones diferentes formando compuestos distintos. 5.2 Balanceo de Ecuaciones qumicas Balanceo de ecuaciones por el mtodo de tanteo Estos son los pasos para aplicar correctamente este mtodo. Seleccionar un compuesto que contenga el tomo de un elemento que se repita en la mayora de las sustancias que intervienen. b) Asignar la formula del compuesto seleccionado un coeficiente tal que logre igualar el nmero de tomos del elemento en reactantes y productos. Dicho coeficiente el menor posible y afecta a todos los elementos, incluso a los ndices. Repetir el procedimiento anterior con los tomos de los otros elementos hasta que la ecuacin este balanceada. NOTA: Durante la ecuacin se pueden experimentar con muchos coeficientes, pero los subndices de las frmulas no pueden ser alterados. Balanceo de ecuaciones por el mtodo algebraico Se asigna un literal a cada compuesto o molculas que se encuentren en la reaccin, en el lado de los reactantes como de los productos. Se hace una lista con los elementos que se encuentran en la ecuacin Se elige el primer elemento y se tomar como un coeficiente el nmero de tomos de ste y como factor la literal asignada anteriormente, esto ser igualado con el otro lado de la ecuacin en el o los casos que aparezca el mismo elemento. Este paso se repite con cada uno de los elementos que aparezcan en la ecuacin.

 Ya que se tienen establecidas la igualdades, se le asigna un valor mnimo a la primera literal, esto provocar que se puedan resolver y despejar las dems ecuaciones. Los valores que resulten de cada literal sern los coeficientes de los compuestos. NOTA: No puede haber coeficientes fraccionarios y si resultara alguno se toma el valor del denominador y se asigna a la primera literal 3.3 Balanceo de ecuaciones por el mtodo de redox Se escriben los nmeros de oxidacin de todos los tomos que participen en la reaccin. Se identifican se identifican los elementos que cambian su numero de oxidacin, al efectuarse la reaccin, y se determina el nmero de oxidacin del tomo oxidado y reducido. Indicar el nmero de electrones cedidos o aceptados Establecer una ecuacin electrnica Se balancean las ecuaciones electrnicas, igualando el nmero de electrones cedidos por el reductor con el nmero de electrones aceptados por el oxidante, multiplicando por un factor que iguale la cantidad de electrones cedidos y aceptados. Se invierte el numero de electrones ganados y perdidos y se anota como coeficiente. Se escriben los coeficientes de las ecuaciones electrnicas igualadas. Se termina el ajuste de la ecuacin, determinando el valor de los otros coeficientes por tanteo. 5.3 Clculos Estequiometricos Clculos Estequiomtricos de Mol a Mol Mediante la estequiometra podemos saber, cuando se conoce la ecuacin qumica y tambin el nmero de moles de uno o de cualquiera de los reactivos o productos, el nmero proporcional de moles necesarios para dicha reaccin. Para ello se siguen stos pasos Obtener la ecuacin qumica balanceada Anotar la cantidad conocida de una sustancia qumica (expresada en ste caso en moles) Puede ser cualquier reactivo o producto de la reaccin. (sta ser la sustancia de partida) Anotar la relacin molar apropiada con base de la ecuacin qumica como sigue:

Moles de la sustancia deseada Moles de la sustancia de partida Multiplicar el nmero conocido de moles de la sustancia qumica de partida (paso 2) por la relacin molar apropiada (paso 3) para obtener los moles de la sustancia deseada. Ejemplo: Obtener el nmero de moles de Oxgeno gaseoso necesario para quemar 1.20 moles de alcohol etlico C2H5OH, cuya ecuacin qumica es: C2H5OH + 3O2 ___! 2CO2 + 3H2O 1.2 moles C2H5OH 1.2 mol C2H5OH * = 3.6 mol de O2 Clculos Estequiomtricos con Moles y Masas En ocasiones las cantidades de sustancias qumicas en una reaccin se expresan en gramos o kilogramos. Para realizar clculos estequiomtricos se requiere primero que la sustancia se convierta de gramos a moles. Para ello: Obtener la ecuacin qumica balanceada Anotar la cantidad conocida de una sustancia qumica en gramos de A Convertir los gramos de A a moles de A Convertir los moles de A a moles de B usando la relacin molar apropiada, como se vio en el clculo de mol a mol. Convertir los moles de B en gramos de B Ejemplo: Obtener cuntos gramos de Oxgeno gaseoso se requieren para quemar 10 g de alcohol etlico C2H5OH, cuya ecuacin qumica es: C2H5OH + 3O2 ___! 2CO2 + 3H2O Obtener la ecuacin balanceada

 10g de C2H5OH 10g de C2H5OH * 10g de C2H5OH * * 10g de C2H5OH * * * R = 20.9 g de O2 Bibliografa www.elrincondelvago.com