UNIVERSIDADNACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS

(DECANA DE AMERICA)
FACULTAD DE QUIMICA E INGENIERIA QUIMICA E. A. P. DE INGENIERIA QUIMICA INFORME DE LABORATORIO NO1

PROFESOR: Mg ANAYA MELDEZ, Fernando ALUMNO: . Saccsa tacas Cesar. N0 ORDEN: GRUPO: Jueves: 08am 12pm 9 .07070094

DETERMINACION DE MANGANESO EN ACERO POR ESPECTOFOTOMETRIA VISIBLE

FECHA DE PRESENTACION: 26 de DICIEMBRE del 2010

LIMA-PER

INDICE

I. HOJA DE DATOS1 II. RESUMEN DEL IMFORME2 III. OJETIVOS Y FUNDAMENTO DEL METODO DE ANALISIS..3 IV. DESCRIPCION DE LA TECNICA EMPLEDA.4 V. REACCIONES QUIMICAS IMPORTANTES...6 VI. DESCRIPCION DEL EXPERIMENTO:..................................................................7
MATERIALES REACTIVOS E INSTRUMENTOS

VII. CALCULOS DETALLADOS:. 9

TRATAMIENTO ESTADISTICO TABAL DE RESULTADOS

VIII. GRAFICO DE LOS EXPERIMENTOS.12 IX. DISCUSIN DE LA TECNICA EMPLEADA15 X. DISCUSIN DE RESULTADOS OBTENIDOS...15 XI. CONCLUSIONES....16 XII. RECOMENDACIONES16 XIII. BIBLIOGRAFIA.....17

II. RESUMEN DEL IMFORME

El objetivo del presente experimento es el de determinar por medio de un mtodo espectrofotomtrico la concentracin de manganeso en una muestra de acero en ppm. Para lograr esto se oxida al Mn+2 hasta formar el permanganato MnO4-2 que puede absorber la luz visible (cromofero). Para determinar la concentracin de este se empleo la tcnica d curva de calibracin que consiste en preparar solucin con concentracin del analito en forma creciente y tomando lectura de la absorbancia de estas para luego graficar absorbancia VS. Concentracin y por un ajuste de mnimos cuadrados se determinan los parmetros de comportamiento de esta recta de los cuales con los valores de absorbancia de las muestras podemos determinar la concentracin de manganeso en esta y obtener el porcentaje en masa de manganeos en acero. El resultados obtenido fue a un intervalo de confianza del 95% C (Mn)= (0.4957 0.1566 )% lo cual nos da un coeficiente de variacin muy grande lo cual nos indica que se cometieron errores en algunos de los pasos del mtodo.

III. OJETIVOS Y FUNDAMENTO DEL METODO DE ANALISIS Objetivos Determinacin de manganeso en acero por espectrofotometra visible

Obtener conocimientos sobre el modo de uso del instrumento (Analyst 200 Perkin
Elmer) Fundamento del mtodo

En el experimento se utilizara la tcnica de espectrofotomtrica de absorcin visible. La

tcnica se basa en la absorcin de luz por parte de un cromforo (especie qumica capaz de absorber luz). La determinacin cuantitativa del manganeso se basa en la ley de BeerLambert la cual establece que la absorbancia es proporcional a la concentracin del cromofero, se construir una curva de calibracin con soluciones de concentracin conocida del Ion de permanganato y se determinara los parmetros de pendiente e intercepto por ajuste de mnimos cuadrados, la concentracin de la muestra se determina en base a la pendiente e intercepto obtenido por el mtodo de mnimo cuadrado.

IV. DESCRIPCION DE LA TECNICA EMPLEDA El acero es una aleacin de metales donde el manganeso (Mn) se encuentra en cantidades pequeas (aproximadamente 0.5% w/w). La cantidad de manganeso depende de la compaa comercial que lo produce y la aplicacin del acero. En trminos generales, el acero tambin puede presentarse en otros metales como el hierro, cromo y nquel. La presencia de una diversidad de metales y en diferentes concentraciones hace que el acero posea ciertas cualidades fsicas. El manganeso, por su parte, le aumenta la fortaleza dureza, durabilidad y resistencia al uso del acero, otra forma molecular del manganeso, el bixido de manganeso, se puede utilizar como despolarizador. El manganeso es el responsable del color amatista en piedras y vidrios. El mtodo mas utilizado en la determinacin espectrofotomtrica de manganeso se basa en la oxidacin del Ion manganeso (Mn+2) a permanganato (MnO-4). El Ion de permanganato absorbe la luz visible en la regin de los 525nm lo que le imparte un color violeta a la solucin acuosa de este Ion. El agente oxidante es el yodato de potasio (KIO4) el cual oxida al Mn+2 mediante: 2Mn2+ + 5IO4- + 3H2O 2MnO4- + 5IO3- + 4H+ El anlisis espectrofotomtrico de manganeso en acero presenta una posible interferencia de parte del hierro. Esto se debe a que el hierro en el acero se encuentra en grandes cantidades y al disolver el acero en este pasa al Ion ferrico. La interferencia del Ion ferrico se puede minimizar al aadir acido fosforico donde el Ion de fosfato forma un complejo incoloro con el Ion hierro. Por otro lado, la presencia de nquel y cromo se puede simular al aadir la cantidad presente en la aleacin de acero a las soluciones que se preparan para la construccin de la curva de calibracin de manganeso. El carbonato presente en la muestra se puede eliminar mediante peroxidisulfato de amonio de acuerdo a la reaccin.
C ( S ) + 2S 2 O8(2ac ) + 2 H 2 O CO 2 ( g ) + 4 SO 4 (2ac ) + 4 H (+ ) ac

En este experimento se determinara la concentracin de manganeso en acero por espectrofotometra de absorcin molecular visible. El experimento consiste principalmente en cuatro partes. En la primera se prepara la solucin valorada de permanganato de potasio, en la segunda parte se preparan las soluciones de curva de calibracin y de adicin de patrn, tercero la solucin muestra y por ultimo se determina la absorbancia de todas las soluciones preparadas. Con estos datos se prepara una curva de calibracin de absorbancia como funcin de la concentracin conocida de manganeso y con la absorbancia de la solucin del desconocido se podr 4

determinar la concentracin del Ion MnO-4. Las medidas Espectrofotomtricas se llevan a acabo en un espectrofotmetro GENESYS 20. Dilucin de la muestra con la mezcla de cidos (H3PO4, HNO3, H2O) (1:1:1): Fe2+ + HNO3 Fe3+ + NO2 + NO MnO + HNO3 Mn2+ + NO2 + NO Al realizar la disolucin de la muestra, la mezcla de cidos H3PO4, HNO3, H2O: acta sobre los componentes dejndolos en estados inicos, donde el cido ntrico acta tanto en la muestra de acero como en el de manganeso y el cido fosfrico va a acomplejar al in frrico dando un complejo incoloro cuya reaccin es la siguiente: 2PO43- + Fe3+ [Fe(PO4)2]3Adicin de sal de Mohr: La adicin de sal de Mohr es para dar las mismas condiciones a la muestra patrn, con el fin de igualar el contenido de hierro de los patrones con el hierro contenido en la muestra de acero a determinar.

a.

Calibracin del espectrofotmetro con CoCl2 en HCl 1%.

Con la solucin de CoCl en HCl 1% se hacen medidas entre el rango de 480nm a 540nm, con las lecturas obtenidas se traza el grfico de % T vs. y el de absorbancia vs. . Usar como blanco la solucin de HCl al 1%. Los valores obtenidos y la forma de la curva se comparan con el catlogo del fabricante.

b.

Determinacin del mximo del KMnO4.

Obtener la curva de absorcin mxima con uno de los patrones que se preparan. Usando el blanco para ajustar a 0A. Efectuar en el rango de 480nm a 555nm de longitud de onda. c. Determinacin cuantitativa de manganeso en acero.

Ver clculos detallados (VII)

V. REACCIONES IMPORTANTES Tratamiento de la muestra de Acero para determinacin de Mn: Dilucin de la muestra con los cidos H3PO4 + HNO3 + Agua:
Fe +2 + HNO 3 Fe +3 + NO 2 + NO MnO + HNO 3 Mn +2 + NO 2 + NO

Al realizar la disolucin de la muestra, la mezcla de cidos H3PO4 + HNO3: acta sobre los componentes dejndolos en estados inicos, donde el cido ntrico acta tanto en la muestra de acero como en el de manganeso y el cido fosfrico va a acomplejar al in frrico dando un complejo incoloro, cuya reaccin es la siguiente:
2PO 3 + Fe +3 [Fe (PO 4 )2 ] 4
3

Complejo incoloro

Agregacin de Sal de Mohr: ( NH 4 ) 2 [ Fe( SO4 ) 2 6 H 2O ] La adicin de sal de Mohr es para dar las mismas condiciones a la muestra patrn con el fin de igualar el contenido de hierro de los patrones con el hierro contenido en la muestra de acero a determinar. Oxidacin del Mn con la adicin de peryodato de potasio.
2Mn +2 + 5IO + 3H2O 2MnO 4
4 + 5IO 3 + 6H+

Reacciones en el equipo de espectrofotometra: En el proceso de absorcin de radiacin electromagntica una especie, en un medio transparente, capta selectivamente ciertas frecuencias de la radiacin electromagntica. El fotn absorbido hace pasar la especie M a un estado excitado M*: M + h M* Tras un corto periodo, se pierde la energa de excitacin, generalmente en forma de calor, y la especie vuelve a su estado fundamental: M* M + Calor

VI. DESCRIPCION DEL EXPERIMENTO: MATERIALES, REACTIVOS E INSTRUMENTOS:

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Materiales Pipetas volumtricas de 1, 2, 3, 5 y 10ml Fiolas de 250, 150 y 50ml Vasos de 250, 150 y 50ml Pisetas Propipetras reactivos

Mezcla de cidos (partes iguales de acido ntrico, acido fosforico y agua)

cido Fosfrico Agua

Sal de Mohr QP Peryodato de Potasio ( KIO4 ) QP Solucin patrn de Manganeso (0.20mg de manganeso por mL). Se disuelve 0.6153g
de MnSO4.H2O QP y se lleva a enrase en fiola de 1 litro.

Soluciones estndares para el blanco y curva de calibracin

Para la curva de calibracin se preparan 4 soluciones (bk, St1, St2, St3) de las cuales bk viene a ser el blanco. Estas soluciones se preparan con 0, 2, 5, 10mL de la solucin patrn de manganeso y luego de su tratamiento qumico se enrasa en fiolas de 100ml. solucin bk St1 St2 St3 VSP (ml) 0 2 5 10 Vf (ml) 100 100 100 100

Preparacin de la muestra Se prepararon tres soluciones muestras, para las cuales se pesaron aproximadamente 0.12g de la muestra y luego se realizo el tratamiento qumico para oxidar al Mn+2 y disminuir las interferencias por parte del Fe+2 seguidamente se enraso en fiolas de 100ml. 7

solucin M1 M2 M3

Wmuestra (g) 0.1235 0.1210 0.1202

Vf (ml) 100 100 100

Instrumento: Espectrofotmetro GENESYS 20: El espectrofotmetro GENESYS 20 es un instrumento fcil de usar que ejecuta mediciones de absorbancia, % de transmitancia y concentracin dentro del rango de longitud de 325 a 1100 manmetros. Sus caractersticas incluyen:

Pantalla digital de dos lneas, 20-caracteres.

Teclado al tacto con chasquido para indicar que la tecla a sido oprimida

Porta celdas disponibles para un amplio rango de cubetas, tubos de ensayo y celdas de
paso largo. Impresora interna opcional. Interfaz RS232.

VII. CALCULOS DETALLADOS, TABLA DE RESULTADOS Y TRATAMIENTO

ESTADISTICO

Solucin patrn de manganeso

esta solucin tiene una concentracin de 0.2mg de manganeso por mL, expresados a ppm seria.
CMn = 0.2mg 1000 ml 1ml 1L

CM = 200 ppm n

Soluciones estndar para la curva de calibracin

Ejemplo de clculo para std1:
CMn = 200 ppm fd = 200 ppm 2ml 100 ml
std C Mn 1 = 4.00 ppm

solucin bk St1 St2 St3

CMn (ppm) 0 4 10 20

A 0 0.169 0.411 0.808

Con los datos de concentracin y absorbancia se grafica la curva de calibracin (ver grafica N03) y aplicamos el ajuste por mnimos cuadrados. A = mC(Mn) + b Y = mX + b

Tambien hallamos la correlacion:

r=

x y x x b= p x ( x )
2 i i i 2 i 2 i

yi

m=

p xi yi xi yi p xi2

( x )
i

nb y + nm xy ( y ) 2 n y 2 ( y ) 2

i bk St1 St2 St3

C=x 0 4 10 20
34

A= y 0 0,169 0,411 0,808

1,388

xy 0,000 0,676 4,110 16,160

20,946

x2 0 16 100 400
516

y2 0,000 0,029 0,169 0,653 0,850

b=

516 1.388 34 20 .946 = 0.0045 3 516 34 2

m=

4 20 .946 34 1.388 = 0.0403 ppm 1 3 516 34 2 4 (0.0045 ) 1.388 + 4 (0.0403 ) 20 .946 1.388 2 = 1.0000 4 0.85 1.388 2
A = ( 0.0403 ppm
1

r=

) CMn + 0.0045.....................(*)

Soluciones muestra Ejemplo de clculo de la concentracin de Mn en la muestra 1: la muestra 1 se preparo con 0.1202g de acero llevados a un volumen de solucin final de 100ml teniendo como absorbancia valor igual a 0.202, remplazando este valor en la ecuacin de la curva de calibracin (*) 0.202 = 0.0403ppm-1CMn + 0.0045
W ( Mn ) = C ( Mn ) V = 4.9007
% Mn =

CMn = 4.9007ppm

mg n g 0.100 L W ( M ) =0.4901 m L

W ( Mn ) 0.4901 10 3 g 100 % = 100 % Wmuestra 0.125 g

%Mn 0.4077 0.5219 5.5756

% Mn = 0.4077 %

muestra 1 2 3 Clculos estadsticos:

% Mn=

___

% Mni
n
___ 2

% Mn= 0.4957%

___

S=

(% Mn %Mni)
n 1
S media

S = 0.0783 %

CV =

CV = 0.1578

%Mn en acero con intervalos de confianza del 95% = (0.4957 0.1566 )% TABLAS PARA GRAFICAR 10

CALIBRACION DEL INSTRUMENTO GRAFICA NO1

DETERMINACION DE. max GRAFICO N02

.m
550 545 540 535 530 525 520 515 510 505 500 495 490 485 480 475 470 465 460 455 450

%T 56,55 51,05 46,60 42,35 39,25 36,80 34,95 33,85 33,60 34,00 34,25 36,55 38,05 39,20 40,10 41,00 42,10 43,95 46,85 50,80 55,25

.m
550 545 540 535 530 525 520 515 510 505 500 495 490 485 480

%T 43,5 41,8 44 44,6 42,1 40,8 43,7 48,7 50 51,8 57,7 62,4 65,6 69,6 74,9

CURVA DE CALIBRACION GRAFICA NO3

solucion
bk std1 std2 std3

[Mn](ppm)
0 4 10 20

A 0,000 0,169 0,411 0,808

VIII. DISCUSIN DE LA TECNICA EMPLEADA 11

Los resultados obtenidos fueron muy diferentes con un coeficiente de variacin alto de 0.1578 esto no puede ser utilizada para cuestionar la precisin del mtodo aunque por ser un procedimiento largo se pueden cometer errores en ellos. La precisin y la exactitud, adems del procedimiento y tratamiento de la muestra, tambin depende del instrumento que se utilice. En este caso se us un espectrofotmetro SPECTRONICS GNESYS 20, el cual es de haz simple. Los espectrofotmetros de haz doble, adems de automatizar el proceso de medicin, tambin disminuye el error en las mediciones ya que el hecho de sacar y poner repetidamente el blanco del espectrofotmetro de haz simple puede generar errores de tipo instrumental.

IX. DISCUSIN DE RESULTADOS OBTENIDOS

Uno de los errores que se pueden cometer con facilidad es provocado por el hecho
de sacar y poner repetidamente el blanco del espectrofotmetro de haz simple puede generar errores de tipo instrumental.

Se hall la longitud de onda mximo del COCl2.6H2O en la calibracin del

instrumento, la cual nos resulta 525 nm esta medida no coincide con la longitud de onda terica por lo tanto pude existir un error en la medicin de las absorbancia.

La grfica absorbancia vs. concentracin nos da muy aproximadamente una recta

(cumple con la ley de Beer) ya que se prepar bien las soluciones para la curva de calibracin.

Los resultados obtenidos con respecto al % de manganeso en el acero fueron muy

variados con un coeficiente de variacin muy grande, los posibles errores para estos resultados se deben a una mala pesada de la muestra y a un mal tratamiento qumico de oxidacin del Mn+2 y disminuir las interferencias del Fe+2. Los errores que hemos podido cometer fueron: soluciones mal preparadas, mal limpieza de la celda, equipo mal calibrado, etc.

X. CONCLUSIONES 15

%Mn en acero con intervalos de confianza del 95% = (0.4957 0.1566 )%

XI. RECOMENDACIONES Las ventanas de las celdas de absorcin se deben mantenerse escrupulosamente limpias, pues tanto las huellas digitales como rastros muestras anteriores pueden ser causa de error considerable en determinaciones cuantitativas.

La mayor parte las sustancias inorgnicas no absorben en el visible y se deben por

lo tanto producir un color por adicin de un reactivo. La utilizacin de este mtodo es muy bueno ya que se puede determinar partes por milln de muchas sustancias, o inclusos de cantidades menores, de este modo la sensibilidad de este mtodo es muy buena. Es evidente que un anlisis espectrofotometrito preciso requiere el uso de cubetas de buena calidad contrastadas. Estas deben calibrarse una frente otras para detectarlas diferencias que pueden surgir de ralladuras y desgaste.

Previamente a la medida, las superficies de la celda se limpian con un papel para

lentes empapado con metanol de grado espectrometrito. El papel se coge con una pinza, depuse de la limpieza, el metanol se evapora, se evapora, dejando la superficie de la cubeta libre de contaminantes.

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XII. BIBLIOGRAFIA

1. -. Strobel Howard A.Instrumentacin Qumica

Editorial Limusa, 1979.

2. Alexiev VN. Semimicroanlisis Qumico Cualitativo Editorial MIR,Mosc,1975

3. Willard Hobarth Mtodos Instrumentales De Anlisis Primera Edicin, editorial

Continental, 1971. 4. Skoog D. West D., Principios de Anlisis Instrumental, 5ta Edicin, Ed. Mac Graw Hill, Mxico 2001. Pginas: 730, 735, 751-755, 759-766,776, 777.