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SET 1989

NBR 10740

gua - Determinao de fenol total

ABNT-Associao Brasileira de Normas Tcnicas
Sede: Rio de Janeiro Av. Treze de Maio, 13 - 28 andar CEP 20003-900 - Caixa Postal 1680 Rio de Janeiro - RJ Tel.: PABX (021) 210 -3122 Fax: (021) 240-8249/532-2143 Endereo Telegrfico: NORMATCNICA

Mtodo de ensaio Origem: Projeto 01:602.04-008/1989 (MB-3033) CEET - Comisso de Estudo Especial Temporria de Meio Ambiente CE-01:602.04 - Comisso de Estudo de Anlises Orgnicas NBR 10740 - Water quality - Determination of total phenol - Method of test Descriptors: Water. Phenois. Colorimetric methods Palavras-chave: gua. Fenol. Mtodo colorimtrico 6 pginas

Copyright 1989, ABNTAssociao Brasileira de Normas Tcnicas Printed in Brazil/ Impresso no Brasil Todos os direitos reservados

SUMRIO
1 Objetivo 2 Documento complementar 3 Definio 4 Aparelhagem 5 Execuo do ensaio 6 Resultados

3 Definio
Para os efeitos desta Norma adotada a definio de 3.1. 3.1 Fenol total Entende-se por fenol total os seguintes compostos: fenol, fenis orto e meta substitudos, sob determinadas condies de pH, e os fenis para-substitudos, nos quais os substituintes so os grupos carboxila, haletos, metoxila ou sulfnico. Os mtodos no determinam os fenis parasubstitudos onde a substituio um radical alquila, arila, nitro, benzola ou um grupo aldedo.

1 Objetivo
1.1 Esta Norma prescreve os mtodos de determinao de fenol total em gua natural e gua de abastecimento, efluentes domsticos e industriais. 1.2 Nesta Norma aplicam-se os seguintes mtodos: a) mtodo A - mtodo colorimtrico direto com 4-aminoantipirina: - aplica-se determinao de fenol acima de 10 g/L; b) mtodo B - mtodo colorimtrico com 4-aminoantipirina e extrao com clorofrmio: - aplica-se determinao de fenol acima de 1 g/L.

4 Aparelhagem
4.1 Vidraria, materiais e equipamentos
4.1.1 Pr-tratamento das amostras 4.1.1.1 Balo de destilao de 1000 mL conectado a um

condensador de Graham, conforme a Figura.

4.1.1.2 Medidor de pH.

2 Documento complementar
Na aplicao desta Norma necessrio consultar: NBR 9898 - Preservao e tcnicas de amostragem de efluentes lquidos e corpos receptores - Procedimento
4.1.1.3 Bquer de 1000 mL. 4.1.1.4 Bales volumtricos de 500 mL. 4.1.1.5 Funil de separao de 1000 mL.

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Figura - Aparelhagem para destilao de fenol

4.1.2 Mtodo colorimtrico direto com ferricianeto 4.1.2.1 Espectrofotmetro para uso de 460 nm a 500 nm 4.1.4.5 Bales volumtricos de 50 mL, 100 mL, 250 mL,

500 mL e 1000 mL. com caminho ptico de 1 cm a 10 cm, provido de cubetas calibradas.
4.1.2.2 Bquer de 250 mL. 4.1.2.3 Bales volumtricos de 50 mL, 100 mL, 250 mL, 4.1.4.6 Tubos de ensaio de 25 mL e 50 mL.

5 Execuo do ensaio
5.1 Princpio dos mtodos Os fenis so separados das impurezas no volteis por destilao. Os fenis assim obtidos reagem com 4-aminoantipirina em pH 10,0 0,2 na presena de ferricianeto de potssio ou persulfato de potssio para formar o corante antipirina, cuja absorvncia lida no espectrofotmetro. Este corante pode tambm ser extrado com clorofrmio, antes da leitura da absorvncia no espectrofotmetro. 5.2 Interferentes
5.2.1 As interferncias de bactrias que decompem os

500 mL e 1000 mL.

4.1.3 Mtodo colorimtrico direto com persulfato

Ver 4.1.2.
4.1.4 Mtodo de extrao com clorofrmio 4.1.4.1 Ver 4.1.2.1. 4.1.4.2 Funil de vidro sinterizado ou funil analtico com

papel de filtro de filtrao rpida ou l de vidro.

4.1.4.3 Funil de separao de 1000 mL, com tampa esmerilhada e torneira PTFE(1). 4.1.4.4 Bquer de 1000 mL.
(1)

fenis, substncias oxidantes ou redutores e pH alcalino podem ser contornadas, acidificando-se com cido fosfrico e soluo de sulfato de cobre. Alguns efluentes altamente contaminados requerem tcnicas especiais de tratamento e recuperao quantitativa dos compostos fenlicos.

Politetrafluoretileno.

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5.2.2 Agentes oxidantes, como cloro, podem ser detectados

5.3 Reagentes e solues Reagentes e solues utilizados no pr-tratamento das amostras e na determinao de fenis pelos mtodos A e B so relacionados na Tabela.
Nota: Todos os reagentes devem ser p.a. - ACS. 5.3.1 Soluo de cido fosfrico 1:9

pela liberao de iodo quando se acidifica na presena de iodeto de potssio. Remover o interferente pela adio de excesso de sulfato ferroso logo aps a coleta. Se estes agentes oxidantes no forem removidos, os compostos fenlicos podem ser parcialmente oxidados.
5.2.3 Compostos contendo enxofre: Remover pela acidi-

ficao com cido fosfrico a pH 4,0 e aerao com agitao. Isto elimina a interferncia de gs sulfdrico e dixido de enxofre.
5.2.4 leos e alcatro: fazer uma extrao alcalina,

ajustando-se o pH para 12 a 12,5 com pastilhas de hidrxido de sdio. Extrair o leo ou alcatro com 50 mL de clorofrmio. Descartar a camada contendo o leo ou alcatro. Remover o excesso de clorofrmio da camada aquosa, aquecendo-o em um banho de gua antes da etapa de destilao.

Diluir, em 90 mL de gua destilada, 10 mL de cido fosfrico 85% (H3PO4).

5.3.2 Soluo de alaranjado-de-metila

Dissolver, em gua destilada, 0,5 g de alaranjado-demetila e diluir a 1000 mL.

Tabela - Reagentes e solues utilizados no pr-tratamento da amostra, na determinao de fenis pelo mtodo colorimtrico direto (mtodo A) e por extrao com clorofrmio (mtodo B) Pr-tratamento das amostras Mtodo Mtodo por colorimtrico extrao com direto clorofrmio (Mtodo A) (Mtodo B)

Solues

Soluo de cido fosfrico 1:9 Soluo indicadora de alaranjado-de-metila cido sulfrico 1N Cloreto de sdio p.a. Clorofrmio p.a. ou cloreto de metileno p.a. Soluo de hidrxido de sdio 2,5 N Soluo de sulfato de cobre a 10% Hidrxido de sdio p.a. Soluo estoque de fenol Soluo intermediria de fenol Soluo-padro de fenol Soluo de bromato-brometo 0,1N cido clordrico concentrado p.a. Iodeto de potssio p.a. Soluo de amido a 2% Soluo-padro de biiodato de potssio Soluo de tiossulfato de sdio 0,025 N Soluo de cloreto de amnio Hidrxido de amnio p.a. Soluo de 4-aminoantipirina Soluo de ferricianeto de potssio Soluo de persulfato de potssio a 5% Sulfato de sdio anidro p.a.

X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X

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5.3.3 cido sulfrico 1 N

Diluir 27,8 mL de cido sulfrico concentrado p.a. (H2SO4) cuidadosamente e com agitao a 1000 mL com gua destilada.
5.3.4 Cloreto de sdio p.a. (NaCl) 5.3.5 Clorofrmio p.a. (CHCl3) ou cloreto de metileno p.a. (CH2Cl 2) 5.3.6 Soluo de hidrxido de sdio 2,5 N

- adicionar 20,0 mL de soluo-padro de biiodato de potssio (5.3.12). Diluir a 200 mL com gua destilada e titular o iodo liberado com soluo de tiossulfato de sdio 0,025 N (5.3.13) usando soluo de amido como indicador (5.3.11).
Notas: a)Quando as solues so equivalentes, 20,0 mL de soluo de tiossulfato de sdio 0,025N so r e q u e ridos. b) Determinar o fator de correo da soluo de tiossulfato de sdio. 5.3.14 Soluo de 4-aminoantipirina

Dissolver, em 100 mL de gua destilada, 10 g de hidrxido de sdio p.a. (NaOH).

5.3.7 Soluo de sulfato de cobre a 10%

Dissolver em gua destilada 1,0 g de 4-aminoantipirina (4-amino-2,3-dimetil-1-fenil-3-pirazolin-5-ona) e diluir a 50 mL. Preparar diariamente.
5.3.15 Soluo de ferricianeto de potssio

Dissolver 10 g de sulfato de cobre pentaidratado p.a. (CuSO4 . 5 H2O) em 100 mL com gua destilada.
5.3.8 Soluo de bromato-brometo 0,1 N

Dissolver 2,784 g de bromato de potssio p.a. (KBrO3) em gua, adicionar 10 g de brometo de potssio p.a. (KBr), dissolver e diluir a 1000 mL em gua destilada.
5.3.9 cido clordrico concentrado p.a. (HCl) 5.3.10 Iodeto de potssio p.a. (KI)

Dissolver, em gua destilada, 4,0 g de ferricianeto de potssio p.a. (K3Fe(CN)6) e diluir a 50 mL. Filtrar, se necessrio. Estocar em um frasco de vidro mbar. Preparar semanalmente.
5.3.16 Soluo de persulfato de potssio a 5%

Dissolver 5 g de persulfato de potssio p.a. (K2S2O8) a 100 mL com gua destilada. Preparar diariamente.
5.3.17 Sulfato de sdio anidro p.a. (Na2SO4)

5.3.11 Soluo de amido (C24H4O26) a 2%

5.3.18 Soluo de cloreto de amnio a 5%

Dissolver 2 g de amido solvel p.a. e 0,2 g de cido saliclico (HOC6H4CO2H) p.a. em 100 mL de gua destilada quente.
5.3.12 Soluo-padro de biiodato de potssio

Dissolver 50 g de cloreto de amnio p.a. (NH4Cl) em gua destilada e diluir para 1000 mL.
5.3.19 Hidrxido de amnio p.a. (NH4OH) concentrado 5.3.20 Soluo-estoque de fenol (C6H5OH)

Dissolver 0,8124 g de biiodato de potssio [KH (103)2] padro primrio, em gua destilada e diluir a 1000 mL.
Nota: KH(103)2 um produto anidro, no higroscpico, e pode ser mantido inalterado. 5.3.13 Soluo de tiossulfato de sdio, 0,25 N

a) preparo da soluo: - dissolver 100 g de fenol p.a. (C6H6O) em um balo volumtrico de 1000 mL com gua destilada recentemente fervida e fria, e completar o volume;
Nota: 1 mL contm 1 mg de fenol.

a) preparo da soluo: - dissolver 6,205 g de tiossulfato de sdio pentaidratado p.a. (Na2S2O3 . 5H2O) em gua destilada. Adicionar 0,4 g de hidrxido de sdio p.a. (NaOH) e diluir a 1000 mL. Padronizar com soluo de biiodato de potssio (5.3.12); b) padronizao: - em frasco Erlenmeyer de 500 mL com tampa, adicionar 100 mL de gua destilada e aproximadamente 2 g de iodeto de potssio p.a. (5.3.10). Adicionar 6,0 mL de soluo de cido sulfrico 1N (5.3.3) ou algumas gotas de cido sulfrico concentrado;

b) padronizao: - em um frasco Erlenmeyer de 500 mL, com tampa, adicionar 100 mL de gua destilada e 50,0 mL da soluo-estoque de fenol (5.3.20); - adicionar 10 mL de soluo de bromato-brometo 0,1 N (5.3.8). Imediatamente adicionar 5 mL de cido clordrico concentrado (5.3.9) e agitar levemente. Se a cor marrom no persistir, adicionar pores de 10,0 mL da soluo de bromato-brometo at que a colorao permanea; - fechar o frasco e deixar no escuro por 10 min;

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- adicionar aproximadamente 1 g de iodeto de potssio (5.3.10) e titular com soluo de tiossulfato de sdio 0,025 N (5.3.13), usando amido como indicador (5.3.11).
Notas: a) Usualmente so requeridas quatro pores de 10,0 mL de bromato-brometo, para uma soluoestoque de fenol contendo 1000 mg fenol/L. b) Preparar um branco exatamente da mesma maneira, usando gua destilada e 10,0 mL da soluo de bromato-brometo 0,1 N (5.3.8). c) Calcular a concentrao da soluo de fenol como segue: fenol (mg/L) = 7,842 [(A x B) - C] Onde: A = volume da soluo de tiossulfato de sdio 0,025 N gasto no branco, em mL B = nmero de pores de 10 mL da soluo de bromato-brometo 0,1 N usado na amostra C = volume da soluo de tiossulfato de sdio 0,025 N gasto na amostra, em mL 5.3.21 Soluo intermediria de fenol

5.4.2.3 Caso o destilado se apresente turvo, acidificar com

cido fosfrico 1:9 (5.3.1) e adicionar 5 mL de soluo de sulfato de cobre (5.3.7), redestilando novamente, como em 5.4.2.2.
5.4.2.4 Caso a segundo destilao produza destilado turvo, proceder extrao descrita em 5.4.2.5, antes da destilao da amostra. 5.4.2.5 Extrair 500 mL da amostra original como segue:

adicionar 4 gotas de alaranjado-de-metila e acidificar com soluo de cido sulfrico 1 N (5.3.3) at a viragem da cor. Transferir para um funil de separao e adicionar 150 g de cloreto de sdio p.a. (5.3.4). Extrair com cinco pores sucessivas de clorofrmio p.a. (5.3.5), usando 40 mL na primeira extrao e 25 mL nas demais. Transferir a camada com clorofmio para um segundo funil e reextrair com trs pores sucessivas de soluo de hidrxido de sdio 2,5 N, usando 4 mL na primeira e 3,0 mL nas demais. Combinar os extratos alcalinos, aquecer em banho-maria at remoo completa do clorofrmio, esfriar, diluir a 500 mL com gua destilada e destilar como descrito em 5.4.2.1 e 5.4.2.2.
Nota: O diclorometano (CH2Cl2) pode ser utilizado no lugar do clorofrmio, especialmente se houver formao de emulso quando da extrao com hidrxido de sdio. 5.4.3 Mtodo A - Mtodo colorimtrico direto com 4-aminoantipirina 5.4.3.1 Tomar 100 mL

Diluir em 10,0 mL da soluo-estoque de fenol (5.3.20) a 1000 mL com gua destilada recentemente fervida e fria. Preparar diariamente.
Nota: 1 mL contm 10 g de fenol. 5.3.22 Soluo-padro de fenol

do destilado como descrito em 5.4.1 ou uma poro contendo no mais que 0,5 mg de fenol diludo a 100 mL, em bquer de 250 mL. Preparar um branco com 100 mL de gua destilada e uma srie de 100 mL de padres contendo 0,1 mg; 0,2 mg; 0,3 mg; 0,4 mg e 0,5 mg de fenol nas mesmas condies da amostra.

Diluir 50,0 mL da soluo intermediria de fenol (5.3.21) com gua destilada recentemente fervida e fria a 500 mL. Esta soluo deve ser utilizada dentro de 2 h.
Nota: 1 mL contm 1 g de fenol. 5.3.23 Hidrxido de sdio p.a. (NaOH)

5.4.3.2 Tratar a amostra, o branco e os padres como

segue: adicionar 2,0 mL da soluo de cloreto de amnio (5.3.18) e ajustar com hidrxido de amnio concentrado (5.3.19) at o pH 10,0 0,2. Adicionar 2,0 mL da soluo de 4-aminoantipirina (5.3.14), misturar bem e adicionar 2,0 mL da soluo de ferricianeto de potssio (5.3.15). Misturar bem.
Nota: Alternativamente, pode-se adicionar 1,5 mL da soluo a 5% de persulfato de potssio (5.3.16) ao invs de ferricianeto de potssio (5.3.15). 5.4.3.3 Aps 15 min, transferir para as cubetas e fazer a

5.4 Procedimento
5.4.1 Amostragem

As coletas e preservaes de amostras devem ser feitas conforme a NBR 9898.

5.4.2 Pr-tratamento das amostras 5.4.2.1 Tomar 500 mL de amostra em um bquer, ajustar

leitura de absorvncia da amostra e dos padres contra o branco a 500 nm. Construir um grfico contra a concentrao em mg de fenol. Traar uma curva de calibrao para cada espectrofotmetro e verific-la periodicamente.
5.4.4 Mtodo B - Mtodo colorimtrico 4-aminoantipirina de extrao com clorofrmio com

o pH para aproximadamente 4,0 com cido fosfrico 1:9 (5.3.1), usando soluo do indicador alaranjado-demetila (5.3.2) ou com medidor de pH e transferir para a aparelhagem de destilao. Recolher o destilado em um balo volumtrico de 500 mL.
5.4.2.2 Destilar cerca de 450 mL, desligar o aquecimento

5.4.4.1 Colocar 500 mL do destilado obtido como descrito

e adicionar 50 mL de gua destilada ao balo de destilao, quando a ebulio tiver cessado. Continuar a destilao at completar 500 mL de destilado.

em 5.4.1 ou uma poro conveniente contendo no mais que 50 g de fenol diludo a 500 mL em um bquer de 1000 mL. Preparar 500 mL de gua destilada para o branco e uma srie de padres de fenol de 500 mL, contendo 5 g, 10 g, 20 g, 30 g, 40 g e 50 g de fenol nas mesmas condies da amostra.

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5.4.4.2 Tratar a amostra, o branco e os padres como segue:

6 Resultados
6.1 Clculo e expresso dos resultados
6.1.1 Mtodo A - Mtodo colorimtrico direto

adicionar 10 mL de soluo de cloreto de amnio (5.3.18) e ajustar o pH para 10,0 0,2 com NH4OH concentrado (5.3.19). Transferir para um funil de separao, adicionar 3,0 mL de soluo de 4-aminoantipirina (5.3.14), misturar bem, adicionar 3,0 mL de soluo ferricianeto de potssio (5.3.15), misturar bem e esperar durante 3 min at desenvolver completamente a cor. A soluo deve ser lmpida e de colorao amarela-clara.
Nota: Alternativamente podem-se adicionar 2,0 mL da soluo a 5% de persulfato de potssio (5.3.16), ao invs de ferricianeto de potssio (5.3.15). 5.4.4.3 Extrair imediatamente, usando 25 mL de cloro-

Fenol total (mg/L) =

1000 A B

Onde: A = quantidade de fenol na amostra, obtida na curva de calibrao, em mg B = volume do destilado usado no ensaio colorimtrico, em mL
6.1.2 Mtodo B - Mtodo por extrao com clorofrmio

frmio (5.3.5) para cubeta de 1 cm a 5 cm de caminho ptico e 50 mL para cubeta de 10 cm. Agitar o funil de separao pelo menos dez vezes e deixar a camada de clorofrmio assentar, agitar novamente dez vezes e deixar a camada de clorofrmio assentar novamente. Filtrar o extrato orgnico atravs de funil com papel de filtro ou l de vidro contendo uma camada de sulfato de sdio anidro (5.3.17). Coletar o extrato seco em um tubo de ensaio e transferir para uma cubeta limpa para a leitura da absorvncia.
5.4.4.4 Ler a absorvncia da amostra e padres contra o

Fenol total (g/L) =

1000 A B

Onde: A = quantidade de fenol na amostra, obtida na curva de calibrao, em g B = volume da amostra original, em mL 6.2 Preciso e exatido At o presente momento no existem dados disponveis para os mtodos descritos.

branco e 460 nm. Construir uma curva de calibrao para cada espectrofotmetro e relacionar absorvncia ou transmitncia contra concentrao em g de fenol e conferir a curva periodicamente.
Nota: Independentemente dos padres utilizados para o levantamento da curva de calibrao, recomendado correr, em cada srie, pelo menos um padro, seguindo todo o procedimento adotado pelas amostras, inclusive com destilao (padro de controle). Essa tcnica permite um controle sistemtico dos procedimentos, qualidade dos reagentes e estabilidade do instrumental utilizado.