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95 年第二次專門職業及技術人員高等暨普通考試醫事人員、 頁次:7-1
中醫師、心理師、呼吸治療師、營養師、獸醫人員考試試題
等 別:高等考試
類 科:藥師
科 目:藥物分析
考試時間:1 小時 座號:ˍˍˍˍˍˍˍ
※注意: 本試題為單一選擇題,請選出一個正確或最適當的答案,複選作答者,該題不予計分。
本科目共80 題,每題1.25 分,須用2B鉛筆在試卡上依題號清楚劃記,於本試題上作答者,不予計分。
本試題禁止使用電子計算器。
1 下列有關滴定曲線之敘述,何者錯誤?
可經由實驗之數據(pH 值)而得 指示劑選擇之依據
無法經由中和反應理論計算之數據而得 可求出滴定反應之終點
2 以毛細管微胞電動層析法(Micellar electokinetic chromatography;MEKC)分析待測物時,若加入達
臨界微胞濃度(critical micelle concentration)之陰離子性界面活性劑於分離電解質溶液中,則下列有
關之敘述,何者錯誤?
帶一負電荷待測物移動速度可能變快
陰離子性界面活性劑濃度愈高,中性待測物移動速度變慢
陰離子性界面活性劑濃度愈高,電滲透流(electro-osmotic flow, EOF)愈大
陰離子性界面活性劑濃度愈高,電流愈大
3 精確稱取生藥以適當的鹼處理,用有機溶劑抽提得抽提液Ⅰ,此抽提液用酸液抽提得酸液Ⅱ及有機
溶液Ⅲ。酸液Ⅱ經鹼化後以有機溶液抽提,得有機溶液Ⅳ及鹼液Ⅴ。假設所有抽提均徹底完全,則
下列何者不含生物但可能含水溶性中性雜質?
酸液Ⅱ 有機溶液Ⅲ 有機溶液Ⅳ 鹼液Ⅴ
4 某過錳酸鉀檢品以水 25.0 mL 溶解後,加入硫酸 2 mL 與水 5 mL 之混合液混合均勻,精確加入 0.1 N
oxalic acid 50.0 mL,加熱至約 80℃,以 0.1 N 過錳酸鉀液滴定之,消耗 10.5 mL,試求此檢品所含過
錳酸鉀之量為多少 mg?(分子量:H2C2O4=90.04,KMnO4=158.03)
88.9 124.8 177.8 249.6
5 Pyridoxine(vitamin B6)之定性反應如下所示:樣品液 → 加入"X" TS 及 NH3,溶液呈現瞬即消失
之藍色,此反應稱 Gibb’s reaction,如檢品液在加入"X" TS 之前,即加入硼酸飽和溶液,則溶液
不呈色;此"X" TS 為:
2,6-Dichlorophenol indophenol TS 2,6-Dibromoquinone chlorimide TS
Koppeschaar’s solution Potassium chlorate TS
6 下列何者屬於不定誤差?
儀器校正不當 取樣流失
熟練分析者之隨機變異 稀釋錯誤
7 以酸滴定分析法分析酒石酸鈉鉀的含量時,需先將其熾灼成碳酸鹽,如果火焰太強或火焰與碳化物質
接觸,則會變成:
硫化物 磷酸鹽 硫酸鹽 氧化物
8 水楊酸鈉以 0.1 N HC1 滴定之含量測定中,需加入下列何物,以使滴定終點不受干擾?
乙醇 乙醚 乙酸 丙酮
9 一藥物含鹼性氨(pKa=9.0),在 pH 7.0 時其離子化百分比約為:
25% 50% 75% 近於 100%
10 非水滴定之操作過程中,下列何者並非干擾因子?
二氧化碳 其法定指示劑 濕氣 溫度
代號:2104
頁次:7-2
11 鹽酸嗎啡以非水滴定法測定,乃將檢品溶於冰醋酸,加醋酸汞試液及結晶紫試液,而後以 0.1 N 過氯
酸滴定之。下列何者不是加入醋酸汞試液之目的?
生成難解離的 HgCl2 促進反應完全 防止鹽酸之干擾 校正大氣中濕氣
12 評估一個分析方法評估在其他成分存在之檢品中,某一分析方法只測出分析物質之能力的大小,稱
為:
再現性(reproducibility) 重複性(repeatability)
靈敏度(sensitivity) 選擇性(selectivity)
13 固相萃取時,如何檢測檢品不可逆地吸附在萃取固相中?
改變沖提溶媒組成 更換萃取固相
添加內標準品 提高沖洗溶媒之極性
14 下列有關超臨界流體之敘述,何者錯誤?
具檢品與溶劑間之質量轉移,萃取速率快 溶劑強度(solvent strength)可因壓力不同而改變
CO2 的溶劑強度可藉甲醇的添加而提升 CO2 屬極性高的溶劑
15 以硼酸溶液收集蒸餾鹼之測定法中,最後用何種標準溶液滴定?
草酸 硫酸 醋酸 氫氧化鈉
16 某一含蛋白質檢品,以凱氏法測得蛋白質中氮含量,欲得檢品中蛋白質之估計值,須乘以氮因子
(nitrogen factor),此因子之值為多少?
0.16 1.40 6.25 16.0
17 配製 0.1 N 過錳酸鉀液時,要求沸騰 15 分鐘,密塞,靜置至少二天後,過濾。下列關於此操作的敘
述,何者正確?
沸騰的目的是要使過錳酸鉀溶解,因溶解度差
密塞的目的,在不希望與空氣接觸
放置二天以上,讓溶液中的有機物質完全分解,並讓二氧化錳沉積
過濾是用濾紙濾去二氧化錳
18 某碘液之效價為 12.07 mg(I=127),則 As2O3 之效價為多少 mg?(As=75)
4.95 4.70 4.45 2.23
-
19 藥典上 povidone-iodine 中之 I (iodide)暨有效碘(iodine)含量測定,應使用何種方法及標準液滴
定?
Mohr method;草酸液 Mohr method;碘酸鉀液
Volhard method;硫代硫酸鈉液 Volhard method;亞硝酸鈉液
20 在測定甲狀腺總碘量時,之前處理須將溶液煮沸以除去過量的溴(Br2),此時溶液需為酸性,否則
Br2 會以下列那一種形式出現?
BrO3- BrO- Br2 Br-
21 在鹽酸酸性下,KBrO3 與 KBr 進行氧化還原反應時,1 克當量 KBrO3(分子量 167.01)為多少 g?
167.01 83.51 41.75 27.83
22 於 Mg-EDTA 錯合反應時,下列何者之加入,會產生足夠之鹼性而抑制 Al-EDTA 之錯合反應?
氫氧化鈉(Sodium hydroxide) 氫氧化鈣(Calcium hydroxide)
三乙醇胺(Triethanolamine) 氨水(Ammonia water)
23 下列那些原料藥之含量測定係以 0.1 N 溴液在酸性溶液中反應後,加入過量之碘化鉀,再以 0.1 N 硫代
硫酸鈉液滴定所生成的碘? Phenol Ethacrynic acid Resorcinol Mannitol Methionine
24 下列何種藥品與 FeCl3 TS 不產生呈色反應?
Resorcinol Propylparaben Phenol Salicylic acid
代號:2104
頁次:7-3
25 利用沈澱反滴定法,對氯化鈉進行含量測定時,加入硝酸的目的不包括下列何者?
防止碳酸銀沈澱物之生成
防止磷酸銀沈澱物之生成
防止鐵明礬(ferric alum)水解
防止硫氰酸銨液水解
26 下列有關總灰分(total ash)檢查法使用暗紅熱(550℃)熾灼的敘述中,何者錯誤?
乾淨的空坩鍋需要先用暗紅熱(550℃)熾灼一小時
草酸鈣可熾灼成 CaO
鹼金屬氯化物熾灼時不會揮失
磷酸鈣不會變成焦磷酸鈣
27 下列何者最常被用於作為多種滴定的參照電極(reference electrode)?
甘汞電極 標準氫電極 白金電極 銻電極
28 以重量法測定不含揮發成分檢品之水含量時,下列敘述何者錯誤?
檢品取量約 10 g 加熱之溫度為 105℃
第一次乾燥時間為五小時 最後乾燥至前後次之減重相差不超過 0.5%為止
29 醇浸出物之含量測定法,需輔以下列何法校正之?
索氏抽提法 甲苯蒸餾法 熾灼殘渣法 水浸出物測定
30 下列電化學分析法的四個參數中,何者與滴定法無法構成應用上的關係?
時間 電阻 電壓 電流
31 假設光線以入射角∠i 由疏介質(折光率 n)進入密介質(折光率 N),其折射角為∠r,下列何者錯
誤?
∠i >∠r n=N sin r/sin i
引用到折射計,n 是稜鏡的折光率 ∠i=90°時,∠r 稱為臨界角
32 Soxhlet 是一套玻璃儀器,另外還需要一件耗材才能使用,該耗材為何?
PE 濾板 陶瓷濾板 紙質抽提套管 玻璃纖維抽提管
33 依下列五步驟之操作過程分離生物時,其中在那一步可除掉脂溶性中性物質?生藥以氨水及
酒精濕潤 以乙醚或氯仿抽提 合併抽提液以稀硫酸抽提 以氨水鹼化水層再以相同有機溶
劑抽提 蒸發至乾
34 下列有關甲苯蒸餾法的敘述,何者正確?
本法不會測到生藥中的精油 本法的檢品需要量小於 10 g 的生藥
本法蒸餾出的水體積以量筒測量 本法適用於含水量 0.5-1%的生藥
35 生藥之水分測定法中,中華藥典要求「先後二次之相差不超過 0.25%」才算恆量,就測定意義而言,
其百分比係指下列何者而言?
最後兩次重量差與乾燥後重量之百分比 最後兩次重量差與檢品重量之百分比
乾燥後所減失重量與乾燥後重量之百分比 最後兩次所減失重量之差與檢品重量之百分比
溶液之比旋光度公式為: [α ] D =
t 100 a
36 ,下列相關之敘述,何者錯誤?
lc
D 指光源 a 為測得之旋光度 t 為時間 l 指貯液管之 dm 數
37 下列何種化合物最易發生π→π* 的電子能量轉移?
C5H11COOH C6H14 C5H11CHCHCHO C5H11NH2
38 測定線通過數據的適合度的統計方法,其相關係數 r 值,最小值應大於多少,才視為具線性
( linearity )?
0.90 0.95 0.97 0.99
代號:2104
頁次:7-4
39 配製濃度為 5.4×10-4 M 藥物(MW:250)之溶液,此溶液置於 1 cm 貯液槽中於 254 nm 下測定,其
吸光度(absorbance, A)為 0.27,則克分子吸光度(molar extinction coefficient,ε)為多少?
5.0×105 5.0×104 5.0×103 5.0×102
40 與電子能階轉移無關的光譜分析法是:
螢光光譜 拉曼光譜 原子放射光譜 原子吸收光譜
41 下列有關具螢光特性之 ethinylestradiol 之敘述,何項錯誤?
其激發波長(excitation wavelength)為 285 nm,放射波長(emission wavelength)為 310 nm
其螢光性與 pH 有關
具 phenolic 基團,於強鹼下螢光增加
對水溶解度差
42 下列有關 CH3-(CH=CH)n-CH2CH2C6H4NO2 系列化合物,其光譜吸收之敘述,何者正確?
此系列化合物光譜吸收會進行π→π* 與 n →π* 遷移
-(CH=CH)n- 涉及 n →π* 遷移
n=5 比 n=2 之最大吸收波長(λ)為短
最大吸收波長與 n 值無關
43 下列有關螢光光度測定法之敘述,何者錯誤?
Naphthalene 具螢光特性可使用螢光分析法
溶媒可影響螢光強度
高壓氙燈(Xe)可為螢光光度測定法之光源
核黃素與氧化劑反應所生成之螢光性物質可用螢光分析法測定
44 由 dexamethasone(結構如下)之 KBr 錠,所得紅外線吸收光譜,其主要吸收帶(band)為 A: 3140
-3600 cm- ;B: 2750-3122 cm- ;C: 1705 cm- ;D: 1655 cm- ;則此 D 吸收帶最可能為下列何基團
1 1 1 1
之吸收? OH
20 O
Alcoholic OH bending
HO OH
Alcoholic OH stretch CH3
Ketone stretch(C-20 位上)
Ketone stretch(C-3 位上) F
O 3
dc and
rf voltages
47 對於高極性化合物,下列測定法中何者比較不容易獲得分子量的資訊?
快速原子撞擊法(FAB) 電子撞擊法(EI)
化學撞擊法(CI) 電灑法(ESI)
代號:2104
頁次:7-5
48 下列反應屬何種裂解反應?
+. +
CH3-CH2-OH → CH3-CH2 + .OH
m/z 46 m/z 29
Heterolytic α-cleavage Heterolytic β-cleavage
Homolytic α-cleavage Homolytic β-cleavage
49 下列有關磁扇形(magnetic sector)質譜儀中荷質比(m/z)之敘述,何者正確?
大離子被磁場偏轉較大
與磁場強度之平方成反比
加速電壓變大,可測得之荷質比越大
磁場與加速電壓恆定時,只有特定質量之離子被檢出
50 以電子撞擊分子使分子離子化後,正電荷分子離子(molecular ion)會進一步的裂解,下列與裂解模
式有關的敘述,何者錯誤?
正電荷分子離子上的電子一定成對,所以分子離子是偶數電子的陽離子
正電荷分子離子的繼續裂解,有脫去中性小分子或脫去自由基等兩個反應可進行
由分子離子裂解來的離子有可能再脫去中性小分子
分子離子脫去自由基裂解來的陽離子只能以脫去中性小分子進行裂解
51 下列有關核磁共振技術的敘述,何者錯誤?
核磁共振是指分子鍵之伸縮振動 核磁共振的能階轉移約在無線電頻率波段
適用最廣的溶劑是氘化氯仿(CDCl3) 最常用的位移參考物是四甲基矽烷(TMS)
52 苯環含下列那一種取代基,會使該取代基之對位氫核在氫核磁共振光譜中的化學位移(ppm)最小?
Cl CH3 NH2 NO2
13
53 下列乙酸乙酯的 C 化學位移(ppm)比較中,何者錯誤?
CH3COOCH2CH3
1 2 3 4
C-1>C-4 C-3>C-1 C-3>C-2 C-3>C-4
1
54 乙酸乙酯之氫譜( H-NMR, 250 MHz),分別在δ2.00 及 4.10 處有兩個訊號,則該二訊號之積分比
為:
1:1 1:3 2:3 3:2
55 下列何者能提供氫-氫的偶合常數(coupling constant)?
氫譜 碳譜 COSY DEPT
56 下列有關氫-氫偶合的敘述,何者錯誤?
透過化學鍵發生偶合 化學位移愈接近愈容易偶合
偶合常數愈大表示偶合愈強 偶合常數不因外磁場之不同而異
57 原子核在外磁場中依 Boltzmann distribution 分布於低、高能階,下列何者對此分布無影響?
溫度 外磁場強度 原子核磁矩大小 檢品的溶媒
58 下列有關 supercritical fluid chromatography(SFC)的敘述,何者錯誤?
適用 HPLC 及 GC 之管柱為分離管柱
在 GC,packed column 及 capillary column 均適用
可用於無揮發性化合物之分析
以 CO2 為移動相,其臨界溫度與壓力分別為 50℃與 60 atm
59 下列何種偵測器可用於偵測不具發色基團(chromophore)的分析物?
Diode array detector(DAD) Evaporative light scattering detector(ELSD)
Fluorescence detector UV detector
代號:2104
頁次:7-6
60 以吸附型矽膠 (silica gel)之薄層層析板,並以含 10%二氯甲烷之正己烷溶液為移動相對 hydrocortisone
acetate 與其不純物 hydrocortisone 進行定性分析,則下列敘述何項正確?
Hydrocortisone acetate 之 Rf 值較小
Hydrocortisone 之 Rf 值較大
常以 ninhydrin 來呈色
可噴四吡唑啉藍(tetrazolium blue)試液而呈色
61 下列何種 TLC 片最適合用於分析非酚性鹼性分析物?
Cellulose Keiselguhr plate
KOH-impregnated silica gel Silica gel plate
62 下列何種分析方法最適合用於分析製劑中可能殘存的有機溶劑?
高效液相層析法(HPLC) 氣相層析法(GC)
薄層層析法(TLC) 紙層析法(Paper chromatography)
63 使用燈源為重氫燈(deuterium lamp),樣品槽為石英(quartz tube)之分析法為:
可見光分析法 紫外光分析法 螢光分析法 紅外光分析法
64 下列何種偵測器涉及放射線物質放出β粒子與攜帶氣體離子化等而產生電流訊號有關?
Electron capture detector Flame ionization detector
Thermal conductivity detector Thermionic specific detector
65 對 GC 而言,下列敘述何者錯誤?
可分析缺乏發色基團(chromophore)的化合物
唯有熱安定與揮發性化合物才適用 GC 層析
充填式層析管已可作為製藥工業的例行品管作業
檢品的注入僅能藉由針筒手工注入系統,且要注意針柱的反彈
66 下列有關在氣相層析所使用之 capillary column 與 packed column 之比較,何項錯誤?
Capillary column 所能 loading 之 sample volume 較大
Packed column 之 HETP 較大
Capillary column 長度一般較長
Capillary column 之內徑較小
67 氣相層析管柱(packed column)中的填充材料矽藻土(diatomaceous earth),一般需進行 endcapping
的處理,以去除表面上那一種官能基的影響?
Si - Cl Si - CH3 Si - O - Si Si - OH
68 高效液相層析管之理論板數(theoretical plate)愈高時,則下列何者正確?
對移動相之阻力愈大 層析物之滯留時間愈長
層析圖之分離效果愈好 層析時之壓力愈大
69 層析圖前後相鄰二波峰之滯留時間分別為 t1 及 t2,波峰底部寬分別為 W1 及 W2,二波峰之容積因
子(capacity factor)分別為 k1 及 k2,則此二波峰之分離率(resolution, R),以下列何式表示最恰當?
2(t 2-t 1) 2(t 1-t 2) 2(t 1+t 2) 2(k 1-k 2)
R= R= R= R=
W2+W1 W2+W1 W2+W1 t 2+t 1
70 液相層析法中,助長樣品帶變寬的原因為何?
固定相顆粒愈小,形狀愈規則 在移動相中,待測物的擴散係數愈小
固定相被覆越薄且均勻 流速愈慢,流過管柱時間越長
71 下列何者會增加液相層析時層析管的效率(efficiency)?
使流速變很慢 降低層析管溫度
固定相顆粒變小 減小移動相中之擴散係數
代號:2104
頁次:7-7
72 在逆相液相層析中,下列那一種溶劑的沖提能力最強?
30%乙腈水溶液 30%甲醇水溶液
50%乙腈水溶液 50%四氫呋喃(THF)水溶液
73 若一個化合物容積因子(capacity factor)是 5,移動相速率是每分鐘 1 mL,層析管的空白體積(void
volume)是 1 mL,則化合物通過層析管的時間(分鐘)為何?
4 5 6 7
74 想從 ODS 的層析管沖提出 Prednisolone,則下列三種移動相組合 water/acetonitrile(80: 20)
water/acetonitrile(50:50) water/acetonitrile(20:80),使分析物沖提出來由快到慢的順序為何?
75 毛細管電泳法(capillary electrophoresis)中,分析物之移動(migration)主要靠下列何種力量?
電荷泳動力(electrophoretic mobility) 電滲透流(electro-osmotic flow, EOF)
溫度 電荷泳動力與電滲透流
76 以毛細管電泳分析法,分析具立體異構性之鹼性藥物(pKa 9.7)時,下列分離條件中何者最適合?
0.05 mM pH 7.5 磷酸緩衝液(含 0.05 mM sodium dodecyl sulphate, SDS)
0.05 mM pH 9.5 磷酸緩衝液(含 0.05 mM SDS)
0.02 mM pH 9.5 硼酸緩衝液(含 0.01 mM beta-cyclodextrin)
0.05 mM pH 6.5 磷酸緩衝液
77 下列四個分析物均採用層析法進行分析,固定相為 ODS 管柱,移動相為 methanol/water(70:30),
則何者有最短的滯留時間?
OH OH
O
O
CH3
HO H3C
OH HO
CH3 H OH
H3C H CH3
H H
F H
O
O
O
O
O O
O
HO H3C O
H3C
HO O
OH H3C H O
H3C H CH3
CH3
F
H
F H O
O
78 以矽膠高效液相層析法分析極性化合物時,正己烷中各加入 1%下列何種有機溶媒為移動相以增加沖
提能力,試問加入何種有機溶媒,該極性物質之滯留時間最短?
甲苯 乙腈 乙醇 二氯甲烷
79 下列何者不適用 Electrochemical detector(ECD)之檢測?
Limonene Penicillamine Adrenaline Captopril
80 下列何者為最佳之結構解析(含相對立體結構)儀器?
質譜儀 紫外可見光光譜分析儀
紅外線光譜分析儀 核磁共振光譜儀