96 年第一次專門職業及技術人員高等暨普通考試醫事人員、中醫師、心理師、 代號：2104

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呼吸治療師、營養師、獸醫人員考試暨醫師考試分試考試（第一試）試題
等 別：高等考試
類 科：藥師
科 目：藥物分析
考試時間：1 小時 座號：ˍˍˍˍˍˍˍ
※注意： 本試題為單一選擇題，請選出一個正確或最適當的答案，複選作答者，該題不予計分。
本科目共80 題，每題1.25 分，須用2Ｂ鉛筆在試卡上依題號清楚劃記，於本試題上作答者，不予計分。
本試題禁止使用電子計算器。

1 下列有關一級標準品（primary standard）之敘述，何者錯誤？
已知純度之固體可當之 可標定一未知溶液濃度
為已知當量濃度之溶液 可用來測定一物質之含量
2 下列何者並非引起粗略（gross）誤差的原因？
稀釋錯誤 儀器故障 檢品溢出 萃取效率之差異
3 在分析結果報告中，下列各有效數字的表示法中，何者正確？
 212.63 ± 0.35  5.0637 ± 0.0058  1.497 ± 0.1857  2.536 ± 0.412
4 關於以硫酸鐵銨試液為指示劑之沉澱滴定法，下列敘述何者錯誤？
此指示劑又稱 Ferric Alum
滴定液為硫氰酸銨（Ammonium thiocyanate）溶液
滴定終點生成硫氰酸鐵（Ferric thiocyanate）之白色沉澱
反應中生成硫氰酸銀沉澱
5 關於指示劑的使用，下列敘述何者錯誤？
強酸滴定強鹼，可用甲基橙 可用相關之標準酸或鹼液測其靈敏度
甲基紅適合於強酸滴定弱鹼 酚適合於弱鹼滴定弱酸
6 咖啡鹼苯甲酸鈉注射液（caffeine and sodium benzoate injection）中苯甲酸鈉之含量測定，乃以 HCl
滴定之，其滴定前加入下列何物，可避免逆反應之發生？
甲醇 乙醚 丙酮 正丁醇
7 某一弱鹼之水溶液中，其 Kb 值小於 10-6，為使其適於滴定分析，可以下列何方法改善之？
乙二胺為最佳溶劑 用無質子性溶劑
溶劑改為酸性非水之溶劑 在水溶液中以強酸直接滴定
8 同一分析法，在不同實驗室或不同分析人員進行待測物分析時仍具適度之再現性，稱之為：
耐變度（Robustness） 牢靠性（Ruggedness）
選擇性（Selectivity） 靈敏度（Sensitivity）
9 下列有關固相萃取適用性之敘述，何者錯誤？
微量分析物之濃縮
藉由沖提劑之改變，不能進行數種待測物之系列性萃取
吸附劑之化性對分析物特定基團具選擇性
檢品不易經由液相/液相萃取分離者適用
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10 乙二胺（ethylenediamine）和茶鹼（theophylline）之混合物，於醋酸溶液中先以過氯酸滴定分析，而
後加入醋酸酐，再以過氯酸滴定分析下列何物？
乙二胺 茶鹼 乙二胺及茶鹼 為空白試驗
11 硼酸以氫氧化鈉溶液滴定，測其含量，須加入何物以提高其反應性？
偏磷酸 硫酸鉀 甘油 氰化鉀
12 Koppeschaar’s Solution 乃指下列何種溶液？
 0.1 N Bromine  0.1 N Iodine
 0.1 N Sodium Thiosulfate  0.1 N Sodium Methoxide
13 根據中華藥典第五版，Procaine hydrochloride 是以下列何種方法定量？
非水溶劑酸滴定法 液相層析法 溴液氧化還原法 亞硝酸鈉滴定法
14 以 FeCl3 滴定 NaF 時，應選用下列何物為指示劑？
 Potassium thiocyanate  Eriochrome black T  Hydroxynaphthol  Eosin Y
15 甲狀腺經高溫完全分解後，其水濾液加入溴試液，在磷酸存在下，會生成下列那一種碘化物？
- -
I  I2  IO-  IO3
16 下列關於 0.1 N Iodine solution 標定之敘述，何者錯誤？
含 chloride or bromide 為雜質之碘不可用來製備 Iodine standard solution
 Iodine solution 之標定是以 As2O3 作為 primary standard
滴定終點是以溶液變藍色做決定
滴定反應應在溶液為中性下進行
17 重量分析法中，磷酸鹽含量之測定，是以何物計算之？另磷酸鹽含量之測定，如以生成磷鉬酸銨後，
再以何法進行含量測定？
磷酸鉀；酸殘餘滴定法 磷酸鎂銨；酸直接滴定法
焦磷酸鎂；鹼殘餘滴定法 磷酸鎂；鹼直接滴定法
18 中華藥典第五版中，酒石酸銻鉀（Antimony potassium tartrate）之含量測定時，加入碳酸氫鈉之冷飽
和溶液，其目的為何？
幫助酒石酸銻鉀之溶解 促進碘之溶解
使碘與酒石酸銻鉀之反應完全 幫助酒石酸銻鉀沈澱出來
19 胺基非林（aminophylline）含量測定時，首先加入 0.1 N AgNO3 solution，而於反滴定時須加入 0.1 N
NH4SCN 及 FeNH4(SO4)2，則後者之用途何在？
 過量之 NH4SCN 與 FeNH4(SO4)2 形成白色沈澱物，為一種指示劑
過量之 NH4SCN 與 FeNH4(SO4)2 形成紅色 Fe(SCN)3 沈澱物，表滴定終點，為一種指示劑
 NH4SCN 與 FeNH4(SO4)2 形成錯鹽
過量之 NH4SCN 與 FeNH4(SO4)2 形成紅色溶液為一種指示劑
20 Mannitol 如要以 KI-Na2S2O3 滴定法定量時，須先將其與過量之下列何種氧化劑反應？
 K2Cr2O7  KMnO4  HIO4  I2
21 依下列反應式：5 H2O2＋2KMnO4＋3H2SO4→5O2↑＋2MnSO4＋K2SO4＋8H2O，每毫升 0.1 N KMnO4
solution 相對於 H2O2 之效價為多少 mg？
 17.01  3.402  1.701  0.850
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22 下列水含量（water content）的測定法中，何者最適用於結晶性藥物等含微量水之測定？
露點法（dew point method） 重量法（gravimetric method）
甲苯蒸餾法（toluene distillation method） 費氏法（Karl Fischer method）
23 所謂伏安法（voltametry）是測量下列何者之後作圖？
 conductance-potential  current-conductance  current-potential  current-time
24 下列何者不適於作為參照電極（reference electrode）？
甘汞電極 標準氫電極 白金電極 銀－氯化銀電極
25 下列何者並非記錄比旋光度之相關事項？
溫度 光源 旋光性 化合物之晶形
26 油脂的檢驗中，下列何者最少測定？
旋光度 折光率 凝固溫度 比重
27 分離精製生物鹼的實驗中，下列何種困難最難克服？
水與有機溶劑部分互溶
使用酸液抽提時酸量不足，生物鹼殘留於有機溶液中
有機溶劑蒸氣壓太大溶液溢出
發生乳化現象無法分層
28 下列有關原電池（galvanic cell）的敘述何者錯誤？
對在電池中的電解質而言，需要有接受其電子的陰極（cathode）與能提供電子給電解質的陽極（anode）
電極只能浸於自己的電解質溶液時，可選用鹽橋（salt bridge）
需要提供有導電能力的電解質溶液
為使產生電流，溶液中一定要有能提供及接受電子的電解質
29 下圖中，A 是氫電極，則下列相關的敘述中，何者錯誤？
圖中 B 是氫氣入口
圖中 C 是白金電極
圖中 D 是鹽酸溶液
做為標準氫電極的條件是 H2 1 atm, 0.1 M HCl, 25℃
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30 下列何者碘價（iodine value）最高？
鱈魚肝油（cod-liver oil） 棉子油（cottonseed oil）
羊毛脂（lanolin） 橄欖油（olive oil）
31 下列有關測定羥價（hydroxyl value）的敘述何者正確？
是測定羥基脂肪酸（hydroxy fatty acid）的含量
中華藥典第五版規定使用氯乙醯（acetyl chloride）進行乙醯化
羥價是 1 公克油脂中羥基含量所相當於的氫氧化鉀 mg 數
是採酸鹼直接滴定
100a
32 溶液之比旋光度公式為： [α ]tD = ；若葡萄糖之比旋光度為+53°，今有一葡萄糖注射液，經用長
λc
度為 10 cm 之貯液管測得旋光度為+5.3°，則該注射液每毫升含葡萄糖（C6H12O6）多少克？
 10 克 1克  0.1 克  0.01 克
33 毛細管電泳分析法中，電滲透流（electroosmotic flow, EOF）最不受下列何種因素所影響？
緩衝溶液之導電度 緩衝溶液之 pH 值 電場強度 毛細管內徑
34 以毛細管電泳分析 morphine 及 codeine 時，下列那個 pH 值可使兩者電泳淌度（mobility）達最大差
異？
 6.0  7.0  8.0  9.0

NCH3 NCH3

CH3O O OH HO O OH
codeine morphine
pKa 8.2 pKa 7.9

35 以液相層析進行藥物分析時，下列何種偵測器最為常用？
紫外光－可見光偵測器 折光率偵測器
螢光偵測器 電化學偵測器
36 TLC 可用於抗黴菌劑 Clotrimazole 藥物原料中之何種已知雜質的檢查？
 Aniline  Phenylpropanolamine  Shikimic acid  Imidazole
37 下列各薄層層析法之分析物與顯色劑的配對中，何者錯誤？
 Amino acid-Ninhydrin  Steroids-Mercuric nitrate
 Barbiturates-Diphenylcarbazone  Lipids-Bromthymol blue
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38 請計算下圖 TLC 片上分析物 A 的 Rf × 100 value 為何？
 40  50  60  80

Solvent front

10 8
A cm
cm
4
cm

Origin

39 下列有關氣相層析法之填充管柱（Packed column）與毛細管柱（Capillary column）的敘述，何者正

確？
填充管柱之分離效率比毛細管柱差 填充管柱的長度比毛細管柱長
填充管柱的內徑比毛細管柱窄 填充管柱的樣品承載量比毛細管柱低
40 下列有關 GC（gas chromatography）定性與定量分析的敘述，何者錯誤？
比對分析物與對照標準品之滯留時間可作定性分析
定量分析物時有內在標準品（Internal standard）可增加檢測極限（Detection limit）
比對分析物與對照標準品之滯留容積可作定性分析
定量分析物時需以分析物濃度對分析物之波峰面積作圖回歸建立檢量線
41 [M-15]＋的離子峰表示檢體分子的結構上可能有何基團？
 CH3  C＝O  NH2  OH
2 2
H r
42 磁場單聚焦質量分析器依 m/z＝ 把各種質量碎片離子分離，下列有關該公式中各字母的定義，何
2V
者錯誤？
 H 是磁場強度  r 是碎片離子前進之曲率半徑
 V 是用以離子化之電子束能量  m/z 是質量電荷比（charge to mass ratio）
43 下列有關δ＝[(Hs－HTMS)/H1] × 106 式子的敘述何者錯誤？
化學位移的單位由頻率轉換成 ppm 的轉換式子
 Hs、HTMS、H1 的單位是 c.p.s.
 H1 代表外磁場強度
(Hs－HTMS)代表檢品化合物某訊號峰以 TMS 為基準的位移
44 苯環、醛基結構上的質子化學位移都比一般不飽和氫高，其原因是：
電子的遮蔽效應（shielding effect） 各向異性效應（anisotropic effect）
共振效應（mesomeric effect） 誘導效應（inductive effect）
45 Nhigher/Nlower＝e-∆E/kT 是用以計算在磁場中 Boltzman distribution 的式子，以 I＝1/2 的原子核為例，下列
相關敘述何者錯誤？（Nhigher 與 Nlower 分別是高與低能階的原子核數）
 k 是 Boltzman constant  T 是絕對溫度
 ∆E 是兩個能階的能量差 在飽和狀態 Nhigher＞Nlower
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46 某單一取代之苯化合物，其鄰位氫之化學位移為 6.51 ppm，如苯環上氫之化學位移為 7.27 ppm，則
該取代基為何者最合理？
-NH2 -NO2 -COOH -CH3
47 核磁共振光譜中特定用氘化溶劑（deuterated solvent）與一般含氫溶劑之差異性為何？
溶解度 透光度 訊號干擾 揮發性
48 乙酸丙酯（CH3COOCH2CH2CH3）之氫-核磁共振光譜中，在最高磁場共振之氫為下列那一畫底線者？
 CH3COO- -COOCH2- -CH2CH3 -CH2CH3
1 13
49 下圖常見於解釋 H 或 C 之核磁共振光譜分析原理的章節中，下列有關此圖的敘述何者錯誤？
當外加磁場強度（Ho 或 Bo）等於零時，原子核沒有能階
當磁場愈大，激發原子核躍遷至激發態所需的能量愈大
磁場愈大，原子核的 Larmor frequency 愈大
此圖表示當原子核的能量大於零時原子核才有兩個能階

50 下列何者可用於紅外線分光光度計的光源？
鈉 鎢  D2 氧化鋯
51 在紅外光譜中，烯基雙鍵（C＝C）之伸縮振動強度依偶極距（dipole moment）而定，則下列鍵結之
吸收強度（intensity），何者最高？
 C＝C-C＝O  C＝C-C＝C  C＝C-C-F  C＝C-C-C
52 下列那些化合物之光譜吸收會同時進行π→π*與 n→π*遷移？Ⅰ：CH3CH2C6H4NO2 ；Ⅱ：
CH3CH2C6H5；Ⅲ：CH3CH2C6H4COOH
Ⅰ＋Ⅱ Ⅰ＋Ⅲ Ⅱ＋Ⅲ Ⅰ＋Ⅱ＋Ⅲ
53 化合物 biphenyl（C6H5-C6H5）吸收波長 214 nm 之輻射能而產生何種電子轉移？
σ→σ*  n→π*  n→σ* π→π*
54 下列有關螢光光譜測定法（Fluorometry）之敘述，何者錯誤？
螢光分析之激發光範圍包括紫外光及可視光
激發光較發射光之波長為短
螢光激發態之持續時間比磷光激發態為長
螢光分析法之選擇性比紫外光及可視光分析法高
55 下列化合物於紫外光區皆有吸光，何者之最大吸收之波長（λmax）最長？
 C6H13COOH  C6H6  C6H5CH＝CHCOOH  C6H5NH2
56 具共軛系統之醛類化合物，與單純醛類化合物相比，其紫外光譜有何相異之處？
最大吸收移至波長較長處，且吸光度增大 最大吸收移至波長較短處，且吸光度減少
最大吸收移至波長較長處，且吸光度減少 最大吸收移至波長較短處，且吸光度增大
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57 若將強鹼性的氫氧化鈉水溶液加入某含有酚基的檢品溶液中，則該檢品溶液的紫外線光譜會出現那
些現象？
 red shift，hypochromic shift  red shift，hyperchromic shift
 blue shift，hypochromic shift  blue shift，hyperchromic shift
58 經由下列何種電子能量轉移方式，可使化合物分子放出磷光？（S0：ground singlet state, S1：excited
singlet state, T1：excited triplet state）
 S0→S1  T1→S0  S1→S0  S0→T1
59 下列有關螢光光譜法（Fluorometry）之敘述，何者錯誤？
係測定激態電子返回基態所發散出之光
適當濃度下濃度越高時，螢光強度亦越大
通常發散光（emission radiation）較激發光（Excitatory radiation）之波長為長
儀器光源之入射光與發散光呈 45°
60 下列何種助色團（auxochrome）官能基，最易受 pH 值之影響而產生εmax 與λmax 之改變？
 hydroxy group 與 nitro group  phenolic OH group 與 aryl amino group
 nitro group 與 amino group  carboxyl group 與 amino group
61 Ethinylestradiol 結構上具 phenolic 基團而具螢光特性，加入下列何者螢光性會消失？
 1 M hydrochloric acid  methanol
 1 M phosphoric acid  1 M sodium hydroxide
62 原子吸收光度測定法（Atomic absorption spectrometer）主要用於藥品之金屬限量檢查，被檢查之樣
品通常溶於下列何溶液中？
 0.1 M NaOH  0.1 M HNO3  0.1 M KOH  10% methanol
63 下列質譜（MS）的離子化方法中，何者最適合用於 LC-MS？
 Chemical Ionization  Electron Impact  Electrospray Ionization  Field Desorption
64 眼滴劑中 Atropine 以氣相層析法分析時，需以 Bistrimethylsilylacetamide（BSA）衍生化，其目的為何？
 降低 Atropine 之極性 增加 Atropine 之極性
置換 Atropine 之酯基 與 Atropine 形成四級銨鹽
65 Silicone OV-1 為氣相層析管柱，其固定相為：
 Hydrocarbon  Polyethylene glycol
 Methylsilicone  50 % methyl, 50 % phenylsilicone
66 下列有關氣相層析儀偵測器之敘述，何者錯誤？
熱傳導偵測器（TCD）屬通用型偵測器
 13C 為電子捕捉偵測器（ECD）常用之放射源
火焰光度偵測器（FPD）適用含硫、磷化合物之偵測
火焰光度偵測器（FPD）須有光學組件
67 下列何種氣相層析法的固定相極性最大？
固定相 McReynold 常數為 222 固定相 McReynold 常數為 337
固定相 McReynold 常數為 1813 固定相 McReynold 常數為 2318
68 下列何種氣相層析法的固定相最適合極性分析物的分析？
 Carbowax 20 M  Silicone OV-1  Silicone OV-225  Silicone OV-17
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69 層析軟體中，波峰閥值（peak threshold）的設定不當，對下列何者的計算影響最大？
解析度（resolution） 峰效率（peak efficiency）
峰面積的精密度（precision） 容量因子（capacity factor）
70 柱層析法中固定相顆粒愈大，則對層析之影響為何？
解析效果愈好 層析容量（Capacity）愈大
理論板數愈多  HETP 愈大
71 已知 NSAIDs 藥物在逆相 HPLC 分析中，capacity factor 分別是 aspirin 0.4、naproxen 3.6、ibuprofen
14.5，則何者之滯留時間最短？
 aspirin  naproxen  ibuprofen 資料不足，無法判斷
72 液相層析法中，下列何者並非內標準品的特性？
在層析圖上與檢品中之成分不重疊 在分析條件下，具有安定性
理想上與分析物的結構，完全不相關為佳 與分析物對檢出器均呈現類似反應
73 下列有關 Gel filtration 及 Gel permeation 二種層析法之敘述何者錯誤？
 Agarose 為 Gel filtration 之固定相之一  Gel filtration 一般以水溶液為移動相
 Gel permeation 一般以有機溶媒為移動相  Silica gel 為 Gel permeation 之固定相之一
74 層析法中，波峰不對稱因子之理想值為：
 0.65~0.85  0.95~1.15  1.25~1.45  1.55~1.75
75 高效液相層析法（HPLC）分析確效之系統適宜性（System suitability）項目不包括下列何檢定參數？
 Resolution（R）  Correlation coefficient（r）
 Number of theoretical plate（N）  Tailing factor（T）
76 以毛細管電泳分析法，分析中性類固醇混合物時，下列分離條件中何者最適合？
 0.05 mM pH7.5 磷酸緩衝液（含 0.05 mM Sodium dodecyl sulphate，SDS）
 0.05 mM pH8.0 磷酸緩衝液
 0.05 mM pH9.5 硼酸緩衝液（含 0.01 mM beta-cyclodextrin）
 0.05 mM pH6.5 硼酸緩衝液
77 以陽極（anode）置於檢測端之毛細管區帶電泳法（capillary zone electrophoresis；CZE）分析下列三
種不同電荷量但分子量相同之待測物，Ⅰ：帶一正電荷，Ⅱ：不帶電荷，Ⅲ：帶一負電荷；則待測
物在電泳圖出現之先後順序為何？
Ⅰ→Ⅱ→Ⅲ Ⅱ→Ⅰ→Ⅲ Ⅲ→Ⅱ→Ⅰ Ⅲ→Ⅰ→Ⅱ
78 檢品中含 diazepam 與 aspirin 兩物質，以高效液相層析法分析時，aspirin 之容積因子（Capacity factor）
為 1，diazepam 之容積因子為 2，則下列敘述何者正確？
波峰 aspirin 比波峰 diazepam 先出現
 aspirin 與 diazepam 之相對滯留時間（Relative retention time，α）為 1.0
波峰 diazepam 比波峰 aspirin 先出現
 aspirin 與 diazepam 之相對滯留時間（α）為 0.25
79 下列有關 Electrochemical detector（ECD）之敘述，何者錯誤？
可為 HPLC 之偵測器 可用 Hg/HgCl2 為參考電極
適合 Thiol 藥物如 Penicillamine 之分析 利用氧化還原原理
80 採用 ODS 管柱分析 Betamethasone 時，下列那個移動相可使分析物有最短的滯留時間？
 methanol/water（30:70）  methanol/water（20:80）
 acetonitrile/water（30:70）  acetonitrile/water（70:30）