Simposio de Metrologa

25 al 27 de Octubre de 2006

CLCULO DE TENSIN SUPERFICIAL MEDIANTE EL MTODO DE PESADA HIDROSTTICA

Daz Julio C, Becerra Luis O, Pea Luis M, Pulido Olga V, Castillo Florianne, Bravo Ulises I. Centro Nacional de Metrologa Carretera a los Cus km 4,5 Municipio El Marqus 2 11 05 00 Ext. 3533 e-mail: jdiaz@cenam.mx Resumen: Determinar la tensin superficial de lquidos en la industria es de suma importancia, ya que es indispensable conocer su valor en gran cantidad de procesos como la produccin de jabones, artculos de limpieza, medicamentos, alimentos, recuperacin y refinacin de crudo. Adicionalmente, la tensin superficial es un factor importante para la medicin de volumen y calibracin de equipos tales como densmetros de inmersin o picnmetros por la formacin del menisco. Este trabajo contiene los resultados que se obtuvieron al implementar un procedimiento para la determinacin de la tensin superficial de un liquido de densidad conocida. El mtodo ha sido denominado "Mtodo por pesada hidrosttica" y se basa en el principio de Arqumedes. De esta forma se ofrece el clculo del valor de la tensin superficial como un servicio ms a la industria por parte de CENAM con una incertidumbre aceptable para este parmetro. 1. INTRODUCCIN fuerzas se ejercen en todos sentidos y direcciones por lo que la resultante es nula. Sin embargo las partculas de la superficie del lquido se encuentran rodeadas por arriba por otro tipo de molculas (aire en este caso). Como en un gas la concentracin de partculas es muy pequea, la interaccin entre las molculas del gas exterior y las del lquido es despreciable, por lo que existe una fuerza tangencial neta en la superficie del lquido, dirigida hacia su interior que se opone a que las molculas de lquido se escapen de su superficie. Esta fuerza superficial lleva asociada una energa (que sera el trabajo necesario para arrancar una molcula de la superficie), definida como la diferencia entre la energa de todas las molculas junto a la superficie divisoria (de los dos medios) y la que tendran si estuvieran en el interior de sus respectivos fluidos. Esta energa superficial es por tanto proporcional al rea S de la superficie libre del lquido:

Existen muchos y variados procesos en los que el conocimiento de ciertos valores de propiedades, tanto fsicas como qumicas, de las materias primas esenciales para el desarrollo de productos utilizados en la vida cotidiana, se vuelven imprescindibles para obtener dichos productos con la mejor calidad posible y que entreguen el mejor rendimiento que estos puedan dar. Algunas de dichas propiedades son la densidad, la viscosidad y la tensin superficial. Los fenmenos superficiales son aquellos fenmenos fsicos en los que intervienen fundamentalmente las molculas que se encuentran en la superficie de separacin entre dos medios no miscibles. Para el mtodo aplicado en este trabajo, los medios de inters son el agua y la propia atmsfera. [1] La energa de las molculas en el interior del lquido, la cual depende directamente de la naturaleza del lquido principalmente, es diferente de la energa de las molculas de la superficie, pues estas ltimas slo estn ligadas a otras molculas del propio lquido por un lado de la superficie divisoria. De este modo, las partculas que estn en la capa superficial de un lquido poseen exceso de energa con relacin a las que estn en el interior, dentro del lquido cada partcula est rodeada por vecinas prximas que ejercen sobre ella fuerzas intermoleculares de cohesin; por simetra estas

= S
Donde:

(1)

= Tensin superficial.

Existen varios mtodos para la medicin de la tensin superficial de los lquidos, entre los que destacan, el mtodo de la burbuja creciente, el mtodo del anillo, el mtodo del capilar y el mtodo de la cuerda; algunos otros dependen de la composicin qumica para algunas sustancias, pero todos los mencionados anteriormente requieren de

Simposio de Metrologa

25 al 27 de Octubre de 2006

correcciones y de consideraciones que se tienen que tomar en cuenta para obtener un resultado adecuado. [2] Este trabajo presenta la evaluacin de la tensin superficial mediante el mtodo de pesada hidrosttica el cual no requiere de ninguna correccin extra y los resultados que ofrece son satisfactorios en el nivel de incertidumbre deseado.

mW = Masa del menisco

De la ecuacin (2) se despeja el trmino de la tensin superficial y se sustituyen los trminos definidos, se obtiene:

g = mW 1 L d F

(5)

2.

MTODO

Este mtodo esta basado en el principio de Arqumedes el cual dice: "Todo cuerpo sumergido en un fluido experimenta un empuje vertical hacia arriba igual al peso del fluido desalojado". [3] Como se explic anteriormente, al sumergir un cuerpo en el seno de algn lquido, ste sufre una fuerza de atraccin en la superficie ejercida por los enlaces de las molculas la cual es proporcional a esta superficie, formando tambin un menisco alrededor de todo el cuerpo del que podemos conocer el peso aparente ( W ) relacionado con la ecuacin (1) dada por:

Anteriormente se mencion que la espiga de cristal debera tener graduaciones, la que principalmente interesa es una divisin/marca en la parte central, la cual divide la espiga en dos partes no necesariamente iguales con esto su volumen total esta dado por:

VT = V1 + V2

(6)

Cuyos valores se pueden determinar pesando con una balanza de acuerdo a la figura 1. De esta forma se sumerge la espiga en el lquido hasta la marca indicada, esto ser V1 , se realizan las mediciones correspondientes con los procedimientos para pesada hidrosttica, con lo que se tiene:

W = P
Donde: P = permetro del cuerpo

(2)

P = d

(3)

I1 1 L = mF V L (V V ) +m 1 L (7) 1 1 T w F G
Donde I1 es el valor de la pesada(Indicacin de la balanza) para V1 y

Conociendo entonces la relacin de la fuerza de las molculas con la superficie de contacto, en este caso se ocupa sumergir una espiga (cuerpo) de boro silicato de forma vertical, sostenida por una suspensin de acero, dicha espiga debe ser de dimetro (d) , masa (m) y volumen (V) conocidos, con graduaciones en su interior, esto para evitar cualquier tipo de interaccin con el lquido al poner alguna marca por fuera de la espiga. Tomando en cuenta los parmetros de los que depende el peso aparente del menisco se tiene que:

es la densidad del patrn

utilizado, del que se conocen todas sus propiedades, dicho patrn es de acero inoxidable y se cuenta con pesas desde 1mg hasta 1 kg, con ello podemos acercarnos al valor de la espiga sumergida para evitar contribuciones al error por diferencia de pesos, estos patrones son para determinar el peso de la espiga sumergida mediante comparaciones. [3] Posteriormente se voltea la espiga, lo que ser V2 de igual forma queda:

W = mW 1 L g F
Donde:

(4)

L = Densidad del aire F = Densidad del liquido

I2 1 L = mF V2 L (V V2) +m 1 L (8) T w F G

Simposio de Metrologa

25 al 27 de Octubre de 2006

Se resuelven simultneamente las ecuaciones (7) y (8) obteniendo entonces:

m 1 L = W F

(I1 +I2) 1 L +(F + L) VT 2m

G
2
(9)

Sustituyendo finalmente la ecuacin (8) en la ecuacin (5) se tiene para le tensin superficial:

dems variables de influencia esta es la que tiene mayor peso en la obtencin de un buen resultado, se muestra un diagrama (Fig. 2) y una foto (Fig. 3) de la localizacin de la marca en el lquido, la cual para ser mejor observado se debe ubicar por debajo de la superficie del lquido de prueba (10 aproximadamente con respecto a la horizontal) hasta observar una elipse formada por el menisco, y ubicar la marca de la espiga exactamente sobre una lnea imaginaria que denota el eje mayor de la elipse. [5]

(I1 + I2 ) 1 L +(F + L ) VT 2m

g d

(10)

Se realiza la pesada para V1 y V2 considerando especialmente la localizacin del menisco. [4] Balanza Fig. 2. Diagrama de la ubicacin del menisco. Al dar vuelta para medir V2 se debe tener tambin especial cuidado en la localizacin del menisco ya que esta parte del procedimiento ser la que define la incertidumbre en el resultado. Suspensin de acero

Control de Temperatura

Espiga

Liquido Cmara

Fig 3. Foto de la alineacin del menisco. Debe de contarse con un laboratorio adecuado para las mediciones, en el que se pueda tener bajo control las condiciones ambientales y la temperatura del liquido problema, el cual adems debe de estar en un contenedor que permita la visualizacin de la espiga. Y como no se debe de contaminar el sistema de pesada, para su manejo se debe usar guantes. 3. RESULTADOS

Fig. 1 Sistema de Medicin. 2.1 Localizacin del menisco

Es importante que la localizacin del menisco se efecte de forma minuciosa, ya que a parte de las

El mtodo se efectu utilizando un lquido al que se le midi una densidad de 0,789 8 g/cm3 esto con un densmetro Antn Paar DMA 5000, para la tensin superficial se sigui el procedimiento antes mencionado y para la determinacin del volumen de

Simposio de Metrologa

25 al 27 de Octubre de 2006

la espiga se aplic el procedimiento para la determinacin del volumen utilizado en la divisin de masa y densidad. [3] En la figura 4 se muestran los resultados obtenidos al medir la tensin superficial del etanol mediante el mtodo propuesto.
Valores de Tension Superficial del Etanol @ 20C

5.

CONCLUSIONES

23 Valor de Tension 22 21 20 19 0 5 Medicion 10 15

Mediante el desarrollo del mtodo Clculo la tensin superficial mediante el Mtodo de Pesada Hidrosttica se evalo esta propiedad para un lquido seleccionado, del cual se obtuvo un valor de 21,01 0,42 mN/m la incertidumbre expresada con un factor de cobertura de k= 2.040, y un nivel de confianza de 95.45%, dicho factor corresponde a 63 grados efectivos de libertad de la probabilidad de t de student, los grados efectivos de libertad fueron evaluados mediante la ecuacin de WelchSatterthwaite [6]. Este mtodo se seleccion, con base en su novedad y se estn evaluando an todas las variables de influencia para la obtencin del resultado con una incertidumbre pequea entre las que se encuentran: la temperatura, el sistema de pesada, el procesamiento de imgenes, la correcta ubicacin del menisco por parte del observador, la concentracin del lquido y el dimetro de la espiga, motivo por el que se continuar trabajando en este mtodo. Por otro lado se realizarn mediciones de la tensin superficial con otros lquidos qumicamente puros para afinar el mtodo. En el mtodo se utilizo una cmara de alta resolucin para mejorar la repetibilidad del mismo, esto mediante la correcta ubicacin del menisco; variable que tiene mayor aportacin en el incremento de la incertidumbre.

4.

Fig 4. Dispersin de Resultados = (21,01 0,42) mN/m (k=2.040)

DISCUSIN

En la tabla 1 se observa el presupuesto de incertidumbres de la medicin, de todos los parmetros que influyen en la medicin de la tensin superficial; se puede apreciar que la variable de mayor influencia es la reproducibilidad, por lo que es la variable a la que se va a otorgar especial atencin en las futuras mediciones con la intencin de disminuir el valor de la incertidumbre.

Magnitud de entrada Valor Xi Fuente de Estimado Incertidumbre Incertidumbre Xi Original Indicacin I1 3.57 6.29E-04 g Indicacin I2 3.97 Masa(espiga) 5.36 Volumen(espiga) 4.12 Densidad del aire 9.6E-04 Densidad del lquido 0.79 Densidad del patrn 7.87 Reproducibilidad -------------Tensin Superficial

Coeficiente de sensibilidad (Ci) Contribucin Varianza G.L. 5 257.70 1.62E-01 2.63E-02

7.60E-04 g 5 257.70 1.96E-01 3.84E-02 1.05E-04 g 100 515.45 -5.39E-02 2.91E-03 4.00E-04 cm3 100 257.51 1.03E-01 1.06E-02 5.50E-07 g/cm3 125 8.14E+02 4.48E-04 2.01E-07 3.35E-05 g/cm3 50 1.06E+03 3.55E-02 1.26E-03 6.08E-08 g/cm3 100 3.01E-02 1.83E-09 3.34E-18 3.13E-01 mN/m 150 1.00E+00 3.13E-01 9.80E-02 Inc. Grados efect. de libertad 63.2 0.42 21.01 0.42 mN/m Tabla 1. Presupuesto de incertidumbres.

Simposio de Metrologa

25 al 27 de Octubre de 2006

REFERENCIAS [1] Getman F. Hutton, Outlines of chemistry, ed Jhon & Sons, 146-149. theorical

[2] N.R.Pallas, Surface and Interfacial Tension, Colloids & Surfaces,Vol 6, 221-227.(1983) [3] Becerra S. Luis O., Pezet S. Felix, Determinacin de la densidad en slidos y Lquidos, Centro Nacional de Metrologa, Publicacin Tcnica CNM-MMM-PT-002, 120.(2002)

[4] Horst Bettin, Frank Spieweck, Hans Toth, Bestimmung der Oberflachenspaunnung mit Hilfe eines Glasstngels, PTB-Mitteilungen 103, 2/93, 147-148.(1993) [5] Y J. Lee, K H Chang, J C Chon, C Y Oh , Automatic alignment method for Calibration of hydrometers, Institute of Physics Publishing 102.(2004) BIPM, IEC, IFCC, ISO, IUPAC, IUPAP, OIML, Guide to the expression of uncertainty in measurement, 1993, pg 61.

[6]