SOLUBILIDAD

FISICOQUIMICA II Laboratorio N 11
UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS

(UNIVERSIDAD DEL PER, DECANA DE AMRICA)
FACULTAD DE QUMICA, INGENIERA QUMICA E INGENIERA
AGROINDUSTRIAL
ESCUELA ACADMICO PROFESIONAL DE INGENIERA QUMICA

DEPARTAMENTO ACADMICO DE FISICOQUMICA

Fecha de realizacin 25/04/11
Fecha de entrega 02/05/11

Prctica
Variacin de la solubilidad con la temperatura
Integrantes
Manrique Bustamante, Guinette Pamela 09070106
Traslavia Farfan, Julia Fanny 09070117
Profesor Ing. Alejandro Yarango Rojas.
LFQIILU13

INDICE

Resumen 1

Introduccin 2

Principios Tericos 3

Procedimiento experimental 5

Tablas de datos y resultados 7

Ejemplo de clculos 11

Grficas 15

Discusin de resultados 17

Conclusiones 18

Recomendaciones 19

Bibliografa 20

Cuestionario 21


RESUMEN

La presente prctica de laboratorio se realiz con la finalidad de determinar el efecto de la
temperatura sobre la solubilidad de un soluto ligeramente soluble, y calcular el calor
diferencial de la solucin (cido benzoico- agua) cuando est saturada.
Las condiciones de laboratorio a las cuales se trabajaron fueron 756 mmHg de presin, 23C de
temperatura y 94% de humedad relativa.
El primer paso a realizar es la valoracin de la solucin de NaOH con biftalato de potasio,
siendo el valor de la normalidad corregida 0.0943 N. El soluto utilizado fue cido benzoico
(0.7508g) se prepara una solucin con agua, dicha solucin es llevada a calentamiento para
lograr su saturacin. Se toma una muestra, se coloca en un tubo de prueba y ste en una
chaqueta de aire, luego mediante un bao es llevado a la temperatura indicada; se toman dos
muestras para cada temperatura, siendo stas: 25C, 20C, 15C y 10C. Despus de haber
llegado a la temperatura deseada son valoradas con la solucin NaOH de normalidad
corregida.
Con los datos registrados, se obtienen las siguientes molalidades: 0.0270, 0.0233, 0.0187 y
0.0176 mol de cido Benzoico/Kg de H
2
O. Luego se construye la grfica log m
s
vs. 1/T con la
finalidad de hallar el calor diferencial de la solucin (pendiente de la recta), el valor obtenido
fue de: 24.60 KJ. Se construye tambin una grfica con los datos tericos siendo el diferencial:
24.35 KJ. El porcentaje de error obtenido fue de 1.03%, ms adelante discutiremos la causa de
este error.
Se puede concluir que la solubilidad y la temperatura guardan una relacin directamente
proporcional, esto es, la solubilidad del cido benzoico en agua aumenta conforme aumenta la
temperatura.
Como principal recomendacin podemos mencionar que la valoracin del NaOH as como las
titulaciones de las muestras de la solucin cido benzoico agua deben realizarse con sumo
cuidado para as poder obtener buenos resultados, asimismo tambin deben realizarse
rpidamente para as mantener la temperatura durante la titulacin.


INTRODUCCION

La solubilidad es una medida de la capacidad de una determinada sustancia para disolverse en
otra. Puede expresarse en moles por litro, en gramos por litro, o en porcentaje de soluto. El
mtodo ms empleado para hacer que el soluto se disuelva en diferentes tipos de soluciones
es calentar la muestra. La solubilidad de la mayor parte de los solutos slidos en agua aumenta
al incrementarse la temperatura de la disolucin, se dice que en la mayor parte de los solutos
ya que existen excepciones a esta regla, sin embargo no hay una demostracin clara de
relacin entre el signo de la variacin de la entalpa de solucin y la variacin de la solubilidad
con la temperatura.

El conocimiento de la solubilidad de una sustancia se utiliza para llevar a cabo procesos
industriales a temperaturas por debajo de las cuales no serian posibles o se obtendran
rendimientos muy bajos y baja calidad del producto. A dems de ello este concepto se
utiliza en sectores tales como el de la investigacin cientfica en el que, por ejemplo, hay
sntesis que se deben llevar a cabo con ciertos solventes y a determinadas temperaturas de
tal manera que todos los reactantes permanezcan en solucin. Como puede verse el
aprendizaje y comprensin de la variacin de la solubilidad con la temperatura constituye
una gran herramienta para todo qumico que se desempee en el sector industrial o
cientfico.

PRINCIPIOS TERICOS

Solubilidad
La solubilidad es una medida de la capacidad de una determinada sustancia para disolverse en
otra. La solubilidad de una sustancia en otra est determinada por el equilibrio de fuerzas
intermoleculares entre el disolvente y el soluto, y la variacin de entropa que acompaa a la
solvatacin. Factores como la temperatura y la presin influyen en este equilibrio, cambiando
as la solubilidad.
La solubilidad tambin depende en gran medida de la presencia de otras especies disueltas en
el disolvente, por ejemplo, complejos metlicos en los lquidos. La solubilidad depender
tambin del exceso o defecto de un in comn en la solucin, un fenmeno conocido como el
efecto del in comn. En menor medida, la solubilidad depender de la fuerza inica de las
soluciones. Los dos ltimos efectos pueden cuantificarse utilizando la ecuacin de equilibrio de
solubilidad.
La solubilidad de un soluto en un disolvente dado normalmente depende de la temperatura.
Para muchos slidos disueltos en el agua lquida, la solubilidad aumenta con la temperatura
hasta 100 C. En el agua lquida a altas temperaturas (por ejemplo, que, en vsperas de la
temperatura crtica), la solubilidad de los solutos inicos tiende a disminuir debido a la cambio
de las propiedades y la estructura del agua lquida, el reducir los resultados de la constante
dielctrica de un disolvente menos polar.
Los solutos gaseosos muestran un comportamiento ms complejo con la temperatura. Como
se eleva la temperatura, los gases generalmente se vuelven menos solubles en agua (el
mnimo que est por debajo de 120 C para la mayora de gases), pero ms solubles en
disolventes orgnicos.

Relacin solubilidad- Temperatura
Cuando un soluto difcilmente soluble, se agita con agua hasta que se satura la solucin, el
equilibrio establecido entre la fase slida y el soluto en solucin est dado por:
AB
(s)
AB
(ac)

Para este proceso la constante de equilibrio:

.(1)
Donde:

La variacin de K con la temperatura a presin constante, viene dado por:
(2)
Donde
es el cambio estndar de entalpa para el proceso de solucin.

La variacin de K implica por tanto un cambio en
.
Relacionando (1) y (2), cuando el coeficiente de actividad, para el soluto, cambia ligeramente
con la concentracin cercana a la saturacin, tenemos:

E integrando esta expresin, se tiene:
)
En la cual se considera a
como independiente de la temperatura, lo cual es vlido

generalmente para solutos no electrolticos.

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

1. Primero se procede a lavar todo el material de vidrio y secarlo en la estufa.

2. Luego se valora la solucin de NaOH con biftalato de potasio, para obtener su
normalidad corregida.

3. En un erlenmeyer de 250 ml. limpio, colocar 0.75 g de cido benzoico y adicionar
250ml. de agua.

4. El sistema se lleva a calentamiento con agitacin constante hasta disolucin completa,
evitando el sobrecalentamiento.

5. De la solucin preparada (solucin sobresaturada), se miden 25ml. y se coloca en el
tubo de prueba.

6. Armar el equipo como se muestra en la figura. El bao debe estar a una temperatura
inferior en unos 2-3 C a la temperatura a la cual se va a medir la solubilidad de la
muestra (25C).

7. Se debe de mantener la agitacin constante hasta que la muestra llegue a la
temperatura a la cual se va a medir. Luego se extrae con la pipeta dos muestras de 10
mL. esto se hace poniendo en la pipeta un tubo de jebe que contiene algodn,
funcionando como un filtro para que no puedan pasar las partculas de cido benzoico
que se van formando al descender la temperatura, se vierten en dos erlenmeyers
limpios y secos, previamente pesados. Pesar nuevamente.

8. Valorar las muestras de los erlenmeyers con la solucin de NaOH con normalidad
corregida.

9. Repetir el procedimiento desde el paso nmero 5, para ras de 20,15 y 10C.

TABLA DE DATOS Y RESULTADOS

Condiciones del laboratorio

Presin 756 mmHg
Temperatura 23 C
% Humedad 94 %

Tabla N 1: Valoracin del NaOH 0.1 N

W
BHK
(gr) V
gast.
NaOH (ml) P.E.
BHK
(gr/eq) N
NaOH
(corregida) (eq/L)
10.6 204.22 0.0943

Tabla N 2: Valoracin de las muestras.
Temperatura
(C)
Muestra
(N)
W
erlenmeyer

(g)
W
erlenmeyer+Ac.Benzoico
(g)
V
gastado NaOH

(ml)
25
1 77.5362 87.4909 2.7
2 72.7890 82.4164 2.9
20
3 98.3700 108.2829 2.5
4 92.2171 102.1507 2.4
15
5 54.0449 64.0125 2.2
6 77.7484 89.6708 2.1
10
7 94.4231 104.2538 1.8
8 84.2573 94.2351 1.9

Tabla N 4 : Resultados obtenidos

T (C) Muestra W
sol
(gr) #eq Ac.
Benzico
(gr) x 10
-4

W Ac.
Benzico
(gr)
W
H2O

(Kg)
x10
-3

n Ac.
Benzico
x10
-4

m (n/Kg)
25 1 9.9547 2.5461 0.0311 9.9236 2.5467 0.02567
25 2 9.6274 2.7347 0.0334 9.5940 2.7350 0.02850
20 3 9.9139 2.3575 0.0288 9.8851 2.3583 0.02385
20 4 9.9336 2.2632 0.0276 9.9060 2.2601 0.02282
15 5 9.9676 2.0746 0.0253 9.9423 2.0717 0.02084
15 6 11.9224 1.9803 0.0242 11.8982 1.9816 0.01665
10 7 9.8307 1.6974 0.0207 9.8100 1.6950 0.01728
10 8 9.9778 1.7917 0.0219 9.9559 1.7933 0.01801

Tabla N 5 : Datos obtenidos
T (C) T (K) m
promedio
(moles/Kg)
25 298 0.0270
20 293 0.0233
15 288 0.0187
10 283 0.0176

Tabla N 6 : Datos a utilizar para realizar la grfica N 1

Ln m
3.36 -3.612
3.41 -3.759
3.47 -3.979
3.53 -4.040

Tabla N 7 : Datos tericos

T (C) T (K) Molalidad
10 283.2 0.01720
20 293.2 0.02376
25 298.2 0.02826

Solubilidad de Ac. Benzico en Agua ( Solubilities of Organic Compounds. Vol 2,A, Seidell Van Nostrand N. York
1941)

Tabla N 8 : Datos a utilizar para realizar la grfica N 2

Ln m
3.53 -4.063
3.41 -3.740
3.36 -3.566

Tabla N 9 : Datos obtenidos de las grficas

Pendiente (Grfica N 1 Experimental) -2.959
Pendiente (Grfica N 2 Terico) -2.928

Tabla N 10 : Calores de disolucin y % de error

AH
DS
TEORICO (cal/mol) 24.35 kJ
AH
DS
EXPERIMENTAL (cal/mol) 24.60 kJ
% DE ERROR 1.03%

CLCULOS

A. Valoracin de la solucin de NaOH con biftalato de potasio. Para un volumen de
10mL. de NaOH (V
terico
=10 mL.)

Hallamos el factor de correccin:

Hallamos la normalidad corregida:

B. Con los datos obtenidos de 7 y 8 determinar el peso de la solucin, el nmero de
equivalentes y el peso de cido benzoico presente en la solucin, para cada
temperatura.

Clculos para la muestra N1

Hallando el peso de la solucin:


Hallando el nmero de equivalentes del cido benzoico:

Hallando el peso del cido benzoico:

1
Manual del Ingeniero Qumico, Perry, Editorial Mc Graw Hill, 177

De la misma forma calculamos el peso de la solucin, el nmero de equivalentes y
el peso de cido benzoico para cada muestra. Ver tabla N4.

C. Por diferencia halle el peso de agua en la solucin y luego determine la
concentracin molal del soluto.

Hallando el peso de agua en la solucin:


Hallando la concentracin molal del soluto.
- Primero hallamos el nmero el nmero de moles del cido benzoico:

- Hallamos la molalidad

De la misma forma calculamos peso de agua en la solucin y la concentracin molal
del soluto. Ver tabla N4.

D. Con los datos de m y temperatura, construya el grfico ln m
s
vs. 1/T y halle el calor
diferencial de la solucin.

Clculo de la pendiente en la grfica N 1 (experimental):

Igualando la pendiente a la ecuacin:

Donde R = 8.314 J/(mol - K)

Clculo de la pendiente en la grfica N 2 (terica):

Igualando la pendiente a la ecuacin:

Donde R = 8.314 J/(mol - K)

Clculo del porcentaje de error:

DISCUSIN DE RESULTADOS

CONCLUSIONES

RECOMENDACIONES

Todo el material de vidrio debe ser lavado y pasar al secado en la estufa.

Pesar en la balanza adecuadamente el cido benzoico y el biftalato de potasio,
evitar prdidas en la pesada.
Al extraer la muestra de cido benzoico se debe hacer rpidamente para evitar
el cambio de la temperatura a la cual se desea medir la solubilidad de la
muestra.

Al momento de pipetear la solucin es aconsejable utilizar algodn en un tubo
de caucho y ste introducirlo en la punta de la pipeta para as al extraer solo
lquido de la muestra ya que al ir disminuyendo al temperatura el acido
benzoico se va precipitando. Cambiar el algodn contantemente para evitar
que el slido (precipitado) se acumule en ste.

BIBLIOGRAFA

Jhon Perry, EEUU, 1987, Manual del Ingeniero Qumico, 3
ra
Edicin
Editorial Mc Graw Hill Book, Company
Pgina 177, Tomo I

Castellan G., Fisicoqumica, 2da. Edicin
Editorial Fondo Educativo Interamericano
Pg. 106, 144.

Solubilities of Organic Compounds, Vol. 2
Seidell Van Nostrand, N. York, 1941.

CUESTIONARIO
1. Defina una solucin saturada.
Una solucin saturada es aquella que tiene un equilibrio dinmico entre el solvente y el
soluto a temperatura y presin dadas. Si se eleva la temperatura habr mayor capacidad
del solvente de disolver el soluto. Cuando una solucin est saturada, esta ya no es capaz
de disolver ms soluto y si se agrega ms de ste, aparecer como un precipitado, es decir
en estado slido. Un ejemplo de solucin saturada es una solucin de 37.5 gramos de NaCl
(sal comn) en 100 gramos de agua a 0C.

2. Qu relacin existe entre el calor diferencial de disolucin, la temperatura y las
caractersticas de la sustancia?
En las soluciones regulares el calor diferencial de solucin resulta ser independiente de la
temperatura, dependiendo exclusivamente de las caractersticas de la sustancia, en este
caso la concentracin expresada como molalidad. stas determinan si el proceso de
solucin es exotrmico donde el calor diferencial de la solucin es negativo o si es
endotrmico donde es positivo.

3. En la ecuacin que relaciona la concentracin de la solucin saturada con la temperatura.
Fundamente el uso de la concentracin molal.
Para disoluciones de slidos o gases en un lquido, los potenciales qumicos de los solutos
suelen expresarse en trminos de molalidades. La molalidad del soluto i es m
i
= n
i
.n
A
.M
A
. La
divisin del numerador y el denominador por n
tot.
da m
i
= x
i
.x
A
.M
A
y x
i
= m
i
.x
A
.M
A
. La
expresin para
i
se convierte en:
) / . . . . ln(
, ,
o o
A A i i II i M i
m m M x m RT + =
) / . . ln( ) . ln(
, ,
o
i i II A
o
A i M i
m m x RT m M RT + + =
donde para mantener las ecuaciones dimensionalmente correctas. El argumento del
logaritmo se ha multiplicado y dividido por
o
m , donde
o
m se define como kg mol m
o
/ 1
. Solamente podemos tomar el logaritmo de una cantidad adimensional. La cantidad
o
A
m M . es adimensional. Por ejemplo, para H
2
O.
. 018 , 0 ) / 1 ( ) / 18 ( . .
2
= kg mol x mol g m M O H
o
A

Definimos ahora
o
i m,
y
o
i m,
como
) . ln(
, ,
o
A
o
i II
i
o
i m
m M RT + = ,
i II A i m
x
, ,
. ) ...(o
con estas definiciones
i
se convierte en

) / . ln(
, , ,
o
i i m
o
i M
i
o
i m
m m RT + = , kg mol m
o
/ 1 A i = ) ...(|

1
,

i m
cuando 1
A
x , para A i = ) ...(o
donde el comportamiento limite de
i m,
se deduce de ) (o . La motivacin para adoptar las
definiciones de ) (o es obtener una expresin
i
en funcin de x
i
. Llamamos al coeficiente
de actividad en la escala de molalidades del soluto i y al potencial qumico del estado
normal de i en la escala de molalidades. Dado que
o
i II ,
en ) (o esa funcin solamente de T
y P.
o
i m,
es funcin solamente de T y P.
Cul es el estado normal en la escala de molalidades?
Tomando
i
en ) (| igual a
o
i m,
, vemos que este estado normal tiene 1 / .
,
=
o
i i m
m m .
Tomaremos como kg mol m m
o
i
/ 1 = = la molalidad del estado normal (tal y como implica
la definicin de
o
m para 1 mol/kg) y, por tanto, debemos tener 1
.
=
i m
en el estado
normal. El estado normal del soluto es, por tanto, el estado ficticio (a la T y P de la
disolucin) con kg mol m
i
/ 1 = y 1
.
=
i m
. Este estado involucra una extrapolacin del
comportamiento de la disolucin diluida ideal (en la que 1
.
=
i m
) a una molalidad de 1
mol/kg.
Usando ) (o se obtienen las siguientes propiedades para el estado normal del soluto:

= i m
o
i m V V , , ,
= i m
o
i m H H , , ,
+ = ) / ln ( ,
o
i
i
o
i m m m R S S , A i = ) ...(c

Aunque se usa ) (| para cada soluto, para el disolvente se emplea la escala de fracciones
molares:

A A
o
A i A
x RT . ln + = , ) , ( P T
A
o -
= , 1
A
cuando 1
Z
x ) ...(|

Los potenciales qumicos de los solutos se expresan en ocasiones en trminos e
concentraciones molares, c
i
, en lugar de molalidades, de la siguiente forma:
) / . ln(
, ,
o
i i c
o
i c i i
c c RT + = , para A i =

1
,

i c
cuando 1
A
x ,
3
/ 1 dm mol c
o
) ...(
ecuaciones que tienen la misma forma que ) (| y ) (o .

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es el cambio estndar de entalpa para el proceso de solucin.

como independiente de la temperatura, lo cual es vlido

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