Tema 3:

CALIDAD DE AGUAS

Tecnologa del Medio Ambiente 4 Ingeniera Qumica

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Funciones del agua en la industria Produccin de energa por vaporizacin Transporte de energa, condensacin de vapor, refrigeracin de fluidos y aparatos Transporte de materias primas o desechos Fabricacin de productos Aclarado de piezas o lavado de productos Extincin de productos incandescentes (escorias) Lavado de gases Accin mecnica Acondicionamiento de aire
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Caudales

Muy variables
Varan desde varios m3/s a pocos m3/d Tipo de industria
Siderrgica: 200 m3/t acero Papelera: 50-300 m3/t papel

Momento de la operacin

La aportacin de agua fresca depende de:

Tipo de proceso Tipo de circuito (recirculacin)
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Aguas de aportacin
Aguas de superficie (ros, lagos). Caractersticas muy variables:
Temperatura segn las estaciones Salinidad dependiendo de vertidos previos o tipo de suelo Contaminacin orgnica segn naturaleza del suelo y vertidos previos Contaminacin fsica (slidos suspensin) segn periodo de lluvias

Aguas de pozo
Caractersticas ms constantes en T y salinidad A veces presentan elevado contenido en Fe (corrosin)
Antes de su uso las aguas deben ser tratadas segn sus caractersticas y finalidad
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Alteraciones que sufre el agua Modificacin fsica, qumica o biolgica que sufre el agua en cada uso: aparicin de contaminantes Calentamiento Disolucin de gases (CO2, SO2,..), productos qumicos o desgasificacin Arrastre de partculas en suspensin Precipitacin de sales poco solubles (CaCO3, CaSO4 ) por calentamiento o vaporizacin
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Racionalizacin del consumo de agua

Economa del agua: reducir aportacin y vertido
Reutilizacin Empleo de agua, en circuito abierto, con dos funciones sucesivas y diferentes. Puede existir un tratamiento intermedio entre ellas La segunda utilizacin normalmente permite emplear agua de menor calidad. Ej: refrigeracin + lavado Recirculacin Reutilizar indefinidamente el agua para una misma funcin, compensndose las fugas, purgas y evaporacin con una aportacin (Ej: circuitos refrigeracin). Debe limitarse la acumulacin de sales minerales y materia en suspensin (precipitacin sales, obstrucciones, corrosin)
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Aplicaciones del agua en la industria Aguas de caldera

P-2

PERDIDAS

AGUA ALIMENTACIN Q1, C1

CALDERA

CAMBIADOR DE CALOR PURGA Q2, C2

RETORNO AGUA CONDENSADA

Agua de alimentacin: agua de aportacin + agua de retorno Vapor: agua pura + gases + sales (arrastre por vapor). El agua lquida en la parte inferior de la caldera se carga de impurezas Se necesita PURGA:

Q1 C1 = Q2 C2

Sales extradas con la purga = Sales del agua aportacin

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Problemas que genera el agua en calderas o turbinas

Incrustaciones: depsito de sales (Ca2+ menos solubles en caliente). Disminucin transmisin de calor: recalentamientos locales y explosiones Arrastre de gotas de agua con el vapor: descenso del rendimiento energtico del vapor y el depsito de sales Arrastre con el vapor de sustancias minerales voltiles: depsitos en las paletas de las turbinas (slice) Corrosin Calderas de baja presin Agua desendurecida (Ca2+, Mg 2+) Calderas de alta presin Agua desmineralizada
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Aplicaciones del agua en la industria: Circuitos de refrigeracin

1. Circuito abierto
Intercambiador

Fluido caliente

Fluido fro

Vertido
Agua caliente

Un solo uso (poca viabilidad): consumo coste vertido No es necesario el acondicionamiento del agua, salvo correccin de pH o bactericidas (impiden desarrollo de algas y bacterias
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Circuitos de refrigeracin

2. Circuito cerrado
Depsito de expansin

Fluido caliente

Cambiador

Intercambiador aire-agua (fluido secundario)

Fluido fro

Pequea aportacin de agua. Puede realizarse proteccin total y casi definitiva (inhibidores de la corrosin).
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Circuitos de refrigeracin

3. Circuito semiabierto (uso industrial)

Evaporacin

Torre atmosfrica: enfriamiento por evaporacin parcial

Fluido caliente

Aportacin Purga Fluido fro

Aportacin = Evaporacin + Purga Posibilidad de problemas de corrosin e incrustacin: estudio de proteccin

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Accin del agua sobre los materiales: Corrosin

Resultado destructivo provocado por reaccin entre un metal (o aleacin) y su ambiente Transferencia de carga electrnica en soluciones acuosas proceso electroqumico Corrosin por hidrgeno nodo: disolucin del metal u oxidacin Ctodo: electrodo gaseoso de hidrgeno. Ctodo protegido contra corrosin Corrosin uniforme del metal

2H + + 2e H 2

Corrosin por oxgeno (agua aireada) Mayor potencial de oxidacin (pH, pO2) que la corrosin por hidrgeno. Ms frecuente e importante Ctodo: O + 2 H O + 4e 4OH
2 2

MSOFFICE1 Precipitados Fe(OH)3: refuerzan el carcter andico de la superficie

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Inhibicin de la corrosin Pasivantes: Actan sobre los metales, no sobre los compuestos qumicos del
agua. Forman una pelcula sobre el metal (capa de proteccin) que evita la corrosin Inhibidores simples De accin fsica: compuestos que presentan gran afinidad por superficies slidas sobre las que se adsorben (Aminas grasas de 4-18 tomos de carbono; hidrfila + hidrfoba). De accin qumica: modificacin potencial oxidacin. Selectivo (Polifosfatos, silicatos, cromatos, nitritos,...) Inhibidores compuestos: Ampla la accin de los inhibidores mediante el empleo de otros productos (sales tampn, catalizadores, dispersantes,..) Cromatos-fosfatos Fosfatos- cinc Cromatos-cinc Organatos-cinc

Sinergia. Reduccin dosis

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Inhibicin de la corrosin Biocidas: control crecimiento de algas, hongos, bacterias Cloro y su derivados minerales Compuestos de amonio cuaternario Derivados organo-sulfurados Suelen emplearse tratamientos de choque Productos de limpieza (biocidas, dispersantes)

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Accin del agua sobre los materiales:

Agresividad e incrustaciones

Provocado por la presencia en las aguas de Ca(HCO3)2 en disolucin

Ca (HCO3 )2 CaCO3 + H 2O + CO2

CO2 Disolucin CaCO3 (Agresiva) CO2 Precipitacin CaCO3 (Incrustante) T Precipitacin CaCO3 (Incrustante)

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Mtodo de Langelier Determina pH de equilibrio (pHs) a partir de: Contenido en Calcio Alcalinidad total Salinidad total Influyen: pK , pk s Temperatura ndice de Langelier Is = pH pHs Si pH < pHs Si pH > pHs Is < 0 Is > 0 Agua agresiva Agua incrustante
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Mtodo de Langelier

Diagrama de Langelier
En un mismo circuito la T del agua cambia, pudiendo cambiar el agua de incrustante a agresiva

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Inhibicin de la incrustacin
Adicin de productos qumicos que retardan la precipitacin de CaCO3 (formacin complejos solubles, inhibicin precipitacin) Polifosfatos n(MPO3), MnP2O7 Se hidrolizan a elevadas T, generando fosfato Ca3(PO4)2 AEDT Se emplean a elevadas T o estabilizaciones ms severas. Fosfonatos (derivados orgnicos del P) Posibilidad de empleo de dispersantes: mantienen en suspensin partculas slidas Poliacrilatos Poliacrilamidas parcialemente hidrolizadas Derivados sulfonados
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Contaminacin de aguas
Modificacin de la calidad del agua, hacindola impropia o peligrosa para el consumo humano, la industria, la agricultura, la pesca, las actividades recreativas, as como para los animales domsticos y la vida natural Carta del Agua, 1968. Origen Antropognico Urbano Industrial Agroganadero Natural Habitante Equivalente (heq): unidad de medida de la contaminacin orgnica biodegradable. 1 heq = 61 g M.O./d 90 g SS/d
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Castilla y Len 20 % 20% 60%

Fertilizantes, pesticidas

Caracterizacin de aguas residuales

Fundamental para plantear la estrategia de tratamiento. Caudal = f(t) Tamao Contaminantes = f(t) Tipo de tratamiento Tipos de muestras (representatividad/conservacin) Puntuales Integradas Continuas
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Tratamiento Planteamiento de las posibilidades de minimizacin Ajuste de caudales y cargas a valores tipo Balances globales al sistema
Residuos = Materias primas - Productos

Segregacin de corrientes.
Tratamiento especfico para cada corriente en funcin de los contaminantes que lleve.

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Produccin especfica y concentracin de aguas residuales industriales I

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Produccin especfica y concentracin de aguas residuales industriales II

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Medida del caudal

Directos (V/t) Indirectos Trmicos Magnticos Ultrasonidos Electromagnticos Dinmicos Diafragma Venturi Rotmetros Hlice Flotadores Vertederos

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Vertederos
Vertedero: dique o pared que se opone al flujo del fluido y que posee una
escotadura con una forma geomtrica regular Q=f (D)

Vertedero rectangular
Medida D: Sistemas tipo flotador

Q ~D3/2

Ultrasonidos

Vertedero triangular

D
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Canal Parshall
Vertederos acumulacin slidos olores Canales Parshall: estrechamiento seccin del canal seguido seccin divergente. Variacin altura lquido Q=f(h)

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Calidad de aguas
1. Parmetros fsicos: caractersticas del agua que responden a los sentidos Sabor y Olor Color: minerales, colorantes, cidos hmicos Temperatura: solubilidad O2, velocidad reaccin Turbidez relacionado son SS. Conductividad iones (slidos disueltos) Slidos 2. Parmetros qumicos 3. Parmetros biolgicos

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Parmetros fsicos: Slidos

Flotantes Suspendidos (SS)
Sedimentables No sedimentables
Dp > 1 m

Filtrables
Coloidales Disolucin

Dp < 1 m

La clasificacin sirve de gua de los procesos que pueden emplearse en el tratamiento

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Parmetros fsicos: Slidos

SLIDOS TOTALES: materia que se obtiene como residuo despus de someter la muestra a evaporacin a 103-105 C. La materia resultante es orgnica e inorgnica. Si a este residuo le sometemos a 550C se volatizarn los slidos orgnicos (SLIDOS VOLTILES). La fraccin inorgnica no se volatiliza SLIDOS FIJOS

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Parmetros fsicos: Turbidez

La turbidez del agua es producida por materias en suspensin, como arcilla, materias finamente divididas, plancton y microorganismos. Medida de la extensin en que la luz es absorbida o dispersada por los slidos suspendidos del agua. Depende del tamao y caractersticas superficiales del material suspendido No es una medida directa y cuantitativa. Se mide en unidades nefelomtricas (NTU)

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Caractersticas Qumicas
SV Materia que se volatiliza a 600 C Demanda Qumica de oxgeno (DQO)
Determina la cantidad de O2 necesario para oxidar qumicamente las sustancias en el agua residual. Se expresa como mg O2/L.

Demanda Biolgica de oxgeno (DBO) Determina el carbono orgnico biodegradable y en ciertas ocasiones el nitrgeno oxidable. Se expresa en mg O2/L Carbono Orgnico Total (COT) Determina el carbono como CO2. Se expresa como mg C/L
Existe relacin entre DQO, COT y DBO
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DQO
Oxidacin con oxidante fuerte (dicromato) en medio cido (sulfrico). 2 horas a 150C Sulfato de plata cataliza la oxidacin de la mayor parte de los compuestos orgnicos Para complejar los cloruros y evitar su oxidacin se emplea sulfato de mercurio Valoracin del dicromato en exceso con una sal de Fe2+.
DTeO (Demanda terica de oxgeno): Se puede calcular si se conoce la frmula del compuesto orgnico
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COT
COT (Carbono orgnico total): masa de carbono orgnico por unidad de volumen de agua residual que se oxida catalticamente en un horno

Oxidacin cataltica o qumica C + O2 CO2

Determinacin de CO2 por infrarrojos COT = CT CI
CT = Carbono Total CI = Carbono inorgnico
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DBO
DBO5: cantidad de O2 disuelto consumido en una muestra de agua por los microorganismos Temperatura constante 20 C 5 das en oscuridad para evitar el crecimiento de las bacterias fotosintticas Se determina consumo de oxgeno disuelto consumido por los microorganismos
es funcin de la T y del tiempo DBO (DBO5) [mg O2/L] es preciso a veces diluir la muestra es preciso a veces inocular la muestra

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DBO
O2 remanente, L MO no oxidada L0 O2 consumido, DBO MO oxidada DBOt Lt

Tiempo, t

La cintica de la reaccin se puede considerar de 1er orden con respecto a la cantidad de materia orgnica biodegradable presente:

dL =kL dt

L = L 0 e -kt

L = materia orgnica biodegradable presente en tiempo t (mg O2/L) k = coeficiente cintico f(T) Departamento de Ingeniera Qumica y Tecnologa del Medio Ambiente
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DBO

DBOt = L 0 - L t = L 0 (1 - e -kt )
DBO = L0 = Cantidad total de materia orgnica biodegradable, depende de - Naturaleza del residuo - Capacidad microorganismos del sistema para emplear el residuo DBOt= f (Temperatura)

kT = k 20

(T 20 )

= 1,135 = 1,056

4 < T < 20 20 < T < 30

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Materia inorgnica
O2 disuelto Fundamental en el desarrollo de la vida acutica f(T) pH El intervalo de desarrollo de la vida acutica es estrecho. Fundamental procesos qumicos y biolgicos. Corrosin, incrustaciones Dureza Suma de los cationes polivalentes (Ca2+, Mg2+). Puede ser temporal (asociada a bicarbonatos) o permanente (sulfato, cloruros)

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Alcalinidad
Capacidad amortiguadora del pH

[ HCO3 ] + 2[CO32 ] + [OH ] [ H + ] ALK(meq/L) =

pH 8,3 pH 4,5

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Nutrientes
Nitrgeno
Esencial para el crecimiento de protistas y plantas. En exceso genera problemas de toxicidad y eutrofizacin. Se encuentra en forma de amonio, nitrgeno orgnico, nitrito y nitrato

Fsforo
Se encuentra en forma de ortofosfato, polifosfato y fsforo orgnico (fertilizantes, detergentes)

Azufre
Los sulfatos son reducidos a sulfuro en condiciones anaerobias

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Caractersticas microbiolgicas Todas las aguas residuales contienen microorganismos (bacterias, virus, gusanos) que pueden provocar:
Transmisin de enfermedades Destruccin de equipos Alteracin de la calidad del aguas

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