[Artculo Tcnico]

ADITIVOS PARA PULPAJE

EXPERIENCIA INDUSTRIAL EN LA PRODUCCION DE PULPA NO BLANQUEADA DE PINO
Francides Gomes de la Silva Jnior - Universidade de So Paulo - Brasil fgomes@esalq.usp.br - Av. Pdua Dias, 11 Piracicaba SP Brasil 13418-900 Osvaldo Vieira - Klabin S.A./Faculdade Telmaco Borba - Klabin Papis Fazenda Monte Alegre Telmaco Borba PR Brasil 84275-000 Reginaldo Urga Siderqumica - BR 376 km 22,5 - So Jos de los Pinhais PR Brasil 83015000 Sidney Zattoni - Klabin S.A.- Fazenda Monte Alegre - Telmaco Borba PR Brasil 84275-000

ALCALINO
RESUMEN:
La utilizacin de compuestos qumicos que contribuyan para las reacciones de pulpaje es una alternativa tcnica que ha sido utilizada por varias empresas productoras de celulosa en el mundo y entre estos compuestos la antraquinona es la que ms se destaca. La asociacin del efecto qumico de compuestos que actan sobre la cintica de pulpaje, como de compuestos que contribuyan para la impregnacin, representa una alternativa tcnica bastante interesante para la industria de celulosa y papel. En todo caso, para la maximizacin de estos efectos se deben considerar tambin las caractersticas de la madera y las particularidades del proceso industrial. Con base en los conceptos mencionados, el Laboratorio de Qumica, Celulosa y Energa de la Universidad de So Paulo ha desarrollado diversos aditivos de pulpaje con diferentes frmulas. Cocciones de laboratorio con aditivos de pulpaje con astillas industriales de pino con caractersticas tecnolgicas definidas mostraron la posibilidad de reduccin del factor H, aumento de rendimiento y de las propiedades fsico-mecnicas de la pulpa no-blanqueada (kappa 80). Con estos resultados, se efectu una prueba industrial (60 das) con el referido aditivo de pulpaje (desarrollado especficamente para la madera y el proceso industrial de la unidad de prueba) con el objeto de reducir los rechazos. Los resultados obtenidos industrialmente mostraron claramente que con el uso del referido aditivo de pulpaje fue posible la reduccin de rechazos y adems la reduccin del factor H en 45%, lo que represent una economa de vapor; la reduccin del factor H contribuy significativamente para una mayor preservacin de la pulpa, que se expres a travs de los aumentos de las propiedades de resistencia, que a su vez implic un mejor desempeo de las mquinas de papel que utilizaron esta pulpa como materia-prima. Con base en estos resultados el aditivo de pulpaje fue aprobado industrialmente estando en uso continuo en la referida unidad industrial.

INTRODUCCION
La posibilidad de utilizacin de aditivos qumicos que aumenten la eficiencia de los procesos de pulpaje es una alternativa tecnolgica interesante, pues puede permitir el aumento inmediato en la capacidad de produccin de unidades industriales (en promedio de 3 a 12%) y reduccin de costos de produccin sin la necesidad de inversiones, una vez que, por definicin, aditivos de pulpaje son productos que son aplicables en sistemas de pulpaje existentes. El desarrollo de aditivos de pulpaje requiere el conocimiento detallado de las reacciones qumicas involucradas durante el proceso de produccin de pulpa. Las reacciones de pulpaje del proceso kraft son topo qumicas y dependen de una buena uniformidad en la transferencia de calor y penetracin de los reactivos hacia el interior de las astillas; este hecho muestra que un buen desempeo de la etapa de impregnacin de las astillas es determinante para la uniformidad de las reacciones de deslignificacin, contribuyendo as para la mejora de la calidad de la pulpa producida y para el aumento del rendimiento del proceso industrial. Compuestos qumicos que alteren la tensin superficial del licor de coccin y consecuentemente el ngulo de
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Palabras-claves: pulpaje kraft, aditivos, pino, antraquinona, surfactante, pinus taede la, pinus elliottia

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contacto entre ste y la astilla, pueden proporcionar beneficios para el proceso de impregnacin contribuyendo de esta forma para una mayor uniformidad de la impregnacin de las astillas con el licor de coccin y consecuentemente una mejor eficiencia del proceso de pulpaje. La estructura de la madera es un complejo sistema de capilares, que presenta diferencias entre latifoliadas y conferas, duramen y albura, madera juvenil y madera tarda, madera de reaccin y madera normal, diferencias entre especies, rboles de una misma especie y diferencias entre partes de un mismo rbol. De una forma general, las maderas destinadas a pulpage consisten de 50-75% de espacios vacos llenos con agua o aire. Estos espacios consisten, con excepcin de trizaduras mecnicas en la estructura de la madera, en lumen de las clulas, incluyendo vasos, canales resinferos, y otros espacios intercelulares (HYDHOLM, 1965). En madera latfoliada, la penetracin ocurre rpidamente a travs de los vasos, pero la penetracin en la direccin transversal prcticamente no existe debido al hecho que las membranas de las puntuaciones impiden el paso del licor de coccin. En conferas la penetracin del licor de coccin se da apenas a travs del lumen de los traquedes (presentan puntuaciones permeables al licor de cocimiento), una vez que estas maderas no presentan vasos (HYLDHOLM, 1965). La etapa de impregnacin del punto de vista conceptual es bastante compleja debido a la propia complejidad estructural de la madera, sea del punto de vista anatmico, sea del punto de vista qumico. Por esta razn el anlisis del fenmeno de penetracin del licor de coccin en las astillas bajo la ptica de la mecnica de los fluidos se torna tambin bastante compleja. Entre tanto, algunas relaciones definidas para penetracin de fluidos en estructuras capilares pueden ser utilizadas para estudios de impregnacin de astillas en el proceso de pulpaje. La tasa de penetracin del licor de coccin en astillas sigue, de forma aproximada a la ecuacin de Poiseuille:

Donde: V = flujo del lquido n = nmero de capilares l = Largo del capilar

r = radio del capilar p = diferencial de presin n= viscosidad del lquido

La descripcin de la cintica de penetracin capilar fue desarrollada por Lucas (1918) y Washburn (1920) y puede ser resumido en la siguiente relacin (Ecuacin de Lucas-Washburn):

Donde: h = altura de ascenso o depresin n = viscosidad del lquido t = tiempo

r = radio del capilar o = tensin superficial o = ngulo de contacto

En las ecuaciones presentadas anteriormente estn presentes los principales factores que determinan una penetracin completa y uniforme del licor de coccin en las astillas. Se observa que las variables estn divididas entre caractersticas de la madera, caractersticas del licor de coccin y de forma indirecta parmetros de control del proceso de pulpaje. [26] Celulosa y Papel

Se observa que la velocidad de penetracin es significativamente afectada por el radio de los capilares de la madera, resultando que una reduccin del radio de los poros conlleva a una reduccin de la velocidad de penetracin; esta observacin es especialmente importante para madera latifoliada una vez que la penetracin de lquidos en las astillas ocurre a travs de los vasos y el licor de coccin slo consigue llegar a las fibras libriformes a travs de la difusin. Como la difusin es un proceso lento comparado con la penetracin y su actuacin est restringida a cortas distancias durante el perodo de coccin, es de vital importancia para la uniformidad del pulpaje de madera de latifoliada, que los vasos permitan la mayor tasa de penetracin posible; consecuentemente, el dimetro medio de los poros de una determinada madera (caracterstica gentica), tiene un efecto determinante sobre la velocidad de penetracin del licor de coccin. Los efectos benficos de la presin y reduccin de la viscosidad del licor de coccin, va alta temperatura, tambin son evidentes en esta ecuacin. Considerndose que el ngulo de contacto es resultante de un fenmeno de naturaleza complejo, la tensin superficial, el uso de aditivos que alteren la tensin superficial del licor de coccin as como el ngulo de contacto entre el licor y la madera y que no interfieran en las reacciones de pulpage puede contribuir de forma significativa para la mejora del proceso de penetracin del licor de coccin en las astillas. La utilizacin de compuestos qumicos que contribuyan para intensificar las reacciones de pulpage es una alternativa tcnica que ha sido utilizada por varias empresas productoras de pulpa de celulosa en el mundo y entre estos compuestos la antraquinona es la que ms se destaca. El mecanismo de accin de la antraquinona ya es bastante conocido, o sea, ella acta en un ciclo de redox fragmentando la lignina y estabilizando los carbohidratos. Industrialmente estos efectos son aprovechados en el aumento de la capacidad de produccin, en la reduccin del consumo de madera, en la reduccin de kappa y reduccin de agentes qumicos de blanqueamiento, en la reduccin de sulfidez y la consecuente reduccin de la emisin de TRS. La asociacin del efecto qumico de compuestos que actan sobre la cintica de pulpaje bien como de compuestos que contribuyan para la

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etapa de impregnacin representa una alternativa tcnica bastante interesante para la industria de celulosa y papel. Sin embargo, para la maximizacin de estos efectos se debe considerar tambin las caractersticas de la madera y las particularidades de cada unidad industrial. Las diferencias entre las caractersticas de las maderas utilizadas para produccin de pulpa celulsica asociadas a las diferencias en las instalaciones industriales, diversidades de compuestos sur factantes y objetivos para utilizacin de aditivos de pulpaje son fuer tes indicadores de que un aditivo de pulpaje con formulacin nica, difcilmente atender todos los procesos industriales de forma conveniente. Por ejemplo: es muy poco probable que un aditivo usado para produccin de pulpa blanqueable de eucalipto (N kappa 18), presente la misma eficiencia cuando utilizado para produccin de pulpa no-blanqueable de pino (N kappa 80). Con base en esta premisa, el Laboratorio de Qumica, Celulosa y Energa de la Escuela Superior de Agricultura Luiz de Queiroz - ESALQ de la Universidad de So Paulo - USP viene desarrollando , una familia de aditivos de pulpaje bajo el concepto tailor made, pues considera las diferencias entre las caractersticas de la materia-prima, de los procesos de pulpaje y de los diferentes objetivos para el uso de aditivos. Los trabajos de desarrollo de aditivos presentan una etapa de laboratorio, donde se consideran las principales caractersticas de la madera y del proceso industrial, siendo realizadas una serie de cocciones de laboratorio con posibles formulaciones y dosificaciones. Concluida la etapa de laboratorio, se realiza una prueba industrial para la confirmacin de resultados y ajustes en las formulas, si fuese necesario. En el presente trabajo se expone la experiencia industrial con aditivo de cocimiento desarrollado especficamente para las condiciones de Klabin Papis Telmaco Borba; el referido aditivo fue desarrollado con el objeto de reducir los rechazos del proceso de pulpage.

realizacin de estas cocciones se utiliz una mezcla de astillas de Pinus taede la (68%) e Pinus elliotti (32%). Las cocciones fueron realizadas en autoclave con circulacin de licor bajo las siguientes condiciones: - lcali activo: varible - sulfidez: 34% - relacion licor/madera: 4/1 - temperatura mxima: 169 oC - factor H: 1100 - tiempo a la temperatura mxima: 74 min La carga alcalina y el tiempo de cocimiento fueron alterados visando la obtencin de pulpas con nmero kappa de 79 2,5. Con relacin a los aditivos las dosis consideradas fueron de 0,05% e 0,075% base peso absolutamente seco de astillas; Para efecto de comparacin fue realizado un cocimiento sin aplicacin de cualquier tipo de aditivo (testigo). En la figura 1 son presentados los resultados obtenidos para el factor H en funcin de las formulaciones y de las dosificaciones evaluadas.

Figura 1: Factor H

Los resultados presentados en la figura 1 muestran que las formulaciones F1 y F2, en las dosificaciones de 0,05% e 0,075%, permitirn una reduccin en el factor H del orden de 15% con relacin al testigo; para la formulacin F3 no fue observado una reduccin del factor H.

Figura 2: Alcali activo

ENSAYOS DE LABORATORIO
Con el objetivo de definir cual es la mejor formulacin del aditivo de cocimiento para prueba industrial, se realiz en el Laboratorio de Control de Calidad y Pesquisa de la Klabin Papis Monte Alegre cocciones con diversos aditivos. Para la
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Los resultados presentados en la figura muestran que los aditivos F1 y F2, adems de proporcionar reduccin en el factor H permitirn tambin la reduccin de la carga alcalina. Los resultados obtenidos para el factor H, para lcali activo se observa que el aditivo F3 no present efecto sobre la reduccin de carga alcalina. Conforme a lo ya demostrado por varios autores, en estudios de laboratorio y en experiencias industriales, la reduccin tanto de la carga alcalina como del factor H lleva a un aumento de rendimiento del proceso industrial; adems del beneficio de ganancia de rendimiento, la reduccin de la carga alcalina tiene como consecuencia la reduccin del contenido de slidos secos generados lo que a su vez se refleja en la posibilidad de aumento de la capacidad de produccin de pulpa de celulosa de unidades industriales que tienen la caldera de recuperacin como cuello de botella para el aumento de produccin. La reduccin del factor H representa una reduccin del consumo de vapor y/o reduccin del tiempo de cocimiento, teniendo este ltimo como consecuencia la posibilidad de aumento de la capacidad de produccin. En la figura 3 son presentados los resultados de rendimiento obtenidos en la evaluacin de laboratorio. Los resultados presentados en la figura 3 muestran que los aditivos F2 e F3 presentaron los mejores resultados en trminos de rendimiento. Asocindose los resultados presentados en la figura 3 a los resultados de las figuras 1 y 2 se puede concluir que el aditivo F2 permite un aumento de rendimiento del orden de 2,7%, reduccin del factor H en 15% y reduccin de la carga alcalina en 5%. Con base en estas conclusiones, el aditivo F2 fue seleccionado para la prueba en escala industrial en la Klabin Papis Telmaco Borba.

Figura 3: Rendimiento

PRUEBA INDUSTRIAL
Klabin Papis Monte Alegre (KPMA), en Telmaco Borba, es una unidad industrial integrado de celulosa y papel con foco en el segmento de embalajes. KPMA inici su operacin en 1945 y es la mayor unidad productiva del grupo Klabin, con un total de produccin en torno de 585.000 toneladas por ao de cartn para embalajes (cartn kraftliner, cartn para alimentos lquidos, carrier board e folding boxboard). El patio de madera procesa aproximadamente 108.000 ton/mes de madera de pino y 80.000 ton/mes de madera de eucalipto. En el digestor continuo 2 son procesadas, alternadamente, maderas de 100% pino o 100% eucalipto. La produccin total s sita alrededor de 1400 ton/dia y la pulpa proveniente de pino, con nmero kappa objetivo igual a 85, de forma que la pulpa proporcione en la mquina buen desempeo en trminos de espesor, es utilizada en las capas base/medio del cartn para alimentos lquidos y en la fabricacin del cartn kraftliner para confeccin de cajas. La pulpa proveniente de eucalipto, con nmero kappa objetivo igual a 90, es utilizada en la fabricacin del cartn kraftliner. La pulpa, en la salida del digestor, es lavada en contracorriente en una zona de lavado, es descargada pasando a travs de refinadores en lnea y es enviada para un difusor en que el lavado es ejecutado en dos etapas por deslocamiento del lquido. Despus del lavado la pulpa es refinada nuevamente, para eliminacin de palitos indeseados, y enviada para almacenaje.

En KPMA existen cinco mquinas de papel con las siguientes caractersticas: MP N Ancho (cm.) Producto Gramaje Velocidad Produccin (t/dia) [28] Celulosa y Papel 1 440 Kraftliner 125 - 200 400 350 3 270 Kraftliner/ TetraRex 200 - 400 160 120 4 355 Kraftliner 110 - 140 310 180 6 660 Kraftliner 70 -125 500-900 500 7 610 Cartn Alimentos Lquidos/Carrier Board/Folding BoxBoard 175 - 370 730 1000

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La prueba industrial fue realizada en digestor contnuo, Kvaerner de fases combinadas vapor/ liquido con vaso de impregnacin y lavado por difusin Hi-Heat con capacidad de produccin de 1400 adt/dia. Figura 4.

Figura 4: Diseo esquemtico del sistema de cocimiento utilizado para prueba industrial

Figura 5: Sistema de dosificacin desarrollado para aplicacin del aditivo de pulpaje

En el proceso kraft de pulpaje, el nmero kappa est relacionado directamente a la intensidad de deslignificacin, con el rendimiento del proceso y con la generacin de rechazos; considerando exclusivamente el rendimiento, el aumento del nmero kappa es deseable en determinados rangos, pero la generacin de rechazos es un factor limitante. Los resultados obtenidos industrialmente (figura 5) muestran que con la aplicacin del aditivo de pulpaje F2 fue posible el aumento del nmero kappa y la reduccin del contenido de rechazos; la asociacin de estos aspectos tiene como consecuencia el aumento del rendimiento (2,4%) y la reduccin del contenido de slidos generados (4,76%). El aumento de rendimiento trae como beneficio adicional la reduccin del consumo especfico de madera (2,3%). Con relacin a los slidos generados para produccin de pulpa celulsica, en unidades de produccin con limitacin en la caldera de recuperacin, la reduccin del contenido de slidos significa un aumento en la capacidad de produccin de celulosa, que en el caso en cuestin es del orden de 5%. Los resultados obtenidos industrialmente mostraron claramente que con el uso del referido aditivo F2 fue posible todava la reduccin del factor H (reduccin de la temperatura de cocimiento) en 45%, lo que represento una economa de vapor. La reduccin del factor H contribuy significativamente para una mayor preservacin de la pulpa, que se expres a travs del aumento de las propiedades de resistencia, que a su vez implic un mejor desempeo de las mquinas de papel que utilizaron esta pulpa como materia prima. Con base en estos resultados el aditivo de pulpaje fue aprobado industrialmente estando en uso continuo en la referida unidad industrial.

La prueba industrial tuvo inicio el 07/12/2003 con aplicacin de 0,07% de aditivo F2 base madera seca. Para la aplicacin del producto se utiliz un sistema de dosificacin compuesto de bombas dosificadoras, medidores de flujo y vlvulas que operan en redundancia como forma de garantizar la aplicacin continua y precisa del aditivo de pulpaje (figura 5). Con el inicio de la aplicacin, conforme a lo previsto, se observ una reduccin gradual del nmero kappa y del contenido de rechazos de la pulpa. Considerndose que la reduccin de kappa no era el principal objetivo de la prueba, se inici una fase de optimizacin de las condiciones de coccin a travs de la reduccin del factor H. En las figuras a seguir son presentados los principales resultados obtenidos despus de la etapa de optimizacin del proceso con la utilizacin del aditivo F2.

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Figura 6: Principales parmetros del proceso industrial - antes de la prueba y despus de la optimizacin

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CONCLUSIONES
Los resultados obtenidos en escala industrial en Klabin Papis Telmaco Borba permitieron la obtencin de los siguientes beneficios: - aumento del rendimiento del proceso de pulpaje - 2,4% - reduccin del terico de slidos secos generados por tonelada de celulosa - 4,76% - aumento de la capacidad de produccin - 5% - aumento del nmero kappa de 80 para 85 - reduccin del terico de rechazos - 22% - reduccin del consumo especfico de madera - 2,3% Adicionalmente se observaron beneficios en el proceso de lavado y mejora en las propiedades fsico-mecnicas de la pulpa obtenida. El anlisis tcnico-econmico de los resultados obtenidos en la referida prueba industrial fue positivo y el aditivo F2 desarrollado especficamente para Klabin Papis Telmaco fue aprobado para su uso continuo.

Los resultados obtenidos industrialmente en Klabin Papis Telmaco Borba confirmaron los resultados industriales y el concepto de tailor made adoptado por la Universidad de So Paulo para el desarrollo de aditivos de pulpaje.

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