Prctica #3

Objetivos:

Propiedades qumicas de los Halogenuros de Alquilo

Distinguir los halogenuros de alquilo y alcoholes. Identificar cuando una reaccin es positiva o negativa. Observar la velocidad de las reacciones.

ALCOHOLES El grupo funcional caracterstico de los alcoholes es el grupo hidroxilo unido a un radical alquilo. Por lo tanto, la frmula general para un alcohol se escribe R - OH Para nombrar los alcoholes, al nombre del alcano bsico se le aade el sufijo ol.

Los alcoholes suelen clasificarse en primarios, secundarios y terciarios segn que el carbono al que est unido el hidroxilo est unido a uno, dos o tres carbonos, respectivamente. Metanol, etanol, n-propanol y n-butanol son alcoholes primarios; isopropanol y sec-butanol son alcoholes secundarios y ter-butanol es un alcohol terciario.

PROPIEDADES FISICAS DE LOS ALCOHOLES Los alcoholes son lquidos o slidos neutros. El grupo hidroxilo confiere caractersticas polares al alcohol y segn la proporcin entre l y la cadena hidrocarbonada as ser su solubilidad. Los alcoholes inferiores son muy solubles en agua, pero sta solubilidad disminuye al aumentar el tamao del grupo alquilo y aumenta en los solventes orgnicos.

Reaccin como bases El grupo hidroxilo de los alcoholes puede ser reemplazado por diversos aniones cidos reaccionando, por lo tanto, como una base segn la ecuacin general siguiente, en la que se obtiene un haluro de alquilo como producto: R - OH + H - X R - X + H2 O

El orden de reactividad de los alcoholes con los haluros de hidrgeno es 3 > 2 > 1 , de acuerdo a la estabilidad de los iones carbonio, con excepcin del metilo. El orden de reactividad de los haluros de hidrgeno es HI > HBr > HCl. La Prueba de Lucas permite diferenciar alcoholes primarios, secundarios y terciarios por la velocidad de reaccin

Reaccin como cidos

La reaccin directa de un alcohol con los metales de los grupos IA y IIA de la tabla peridica, permite sustituir el hidrgeno del grupo hidroxilo , a pesar de su carcter neutro y su no disociacin en solucin acuosa, de la siguiente manera

R - OH + M R - O - M + 1/2 H 2 (g) Se obtienen bases muy fuertes llamadas alcxidos como etxido de sodio, CH3CH2 O Na, o metxido de magnesio, (CH3O)2Mg. El orden de basicidad de los alcxidos es R3CO _ > R2CHO _ > RCH2O _ > CH3O _ Por lo tanto, la reactividad de los alcohols frente a los metales es: CH3OH > 1 > 2 > 3 REACCIONES DE OXIDACIN - REDUCCIN Los alcoholes primarios se oxidan a aldehidos y en forma completa a cidos carboxlicos. Los alcoholes secundarios se oxidan a cetonas y los terciarios no oxidan fcilmente.

HALOGENUROS DE ALQUILO Los halogenuros de alquilo se derivan de los alcanos por sustitucin de uno de los tomos de hidrgeno por un halgeno. La frmula general se escribe R X

Se preparan por halogenacin directa de los alcanos, halogenacin e hidrohalogenacin de alquenos. Tambin se pueden preparar mediante la reaccin de alcoholes con cierto nmero de halogenuros de no metales, principalmente de fsforo, para dar halogenuros de alquilo, como por ejemplo R -OH PX3 R - X H3PO3 R -OH PX5 R - X POX3 HX.

Mecanismo de sustitucin nuclefila SN2 y SN1 La gran electronegatividad del tomo de halgeno polariza el enlace carbono halgeno del haluro de alquilo, originando una carga positiva parcial sobre el tomo de carbono. El nuclefilo ataca al tomo de carbono para formar un nuevo enlace covalente y una prdida simultanea del tomo de halgeno en forma de anin.

Cuando el tomo de carbono unido al halgeno est unido a tres grupos alquilo, el tamao de estos impide una aproximacin suficiente del nuclefilo al tomo de carbono deficiente de electrones, procediendo la reaccin en dos etapas. Primera etapa:

Segunda etapa:

Los grupos con los que los halogenuros de alquilo realizan este tipo de reaccin son :

Resultados y Discusin
Halogenuros Reactivos Clorobenceno Cloruro de terc- butilo Diclorometano AgNO3 Miscible Miscible KI Inmiscible+ Inmiscible+

Inmiscible+ Miscible -

Insaturacin Reactivos Tolueno Benceno Dibenzalacetona Aceite vegetal Ciclohexano KMnO4 Falso + Negativo Positivo Positivo Negativo Br2 Amarillo+ Naranja Amarillo+ Amarillo+ Amarillo+

Alcoholes Reactivos Resorcinol Fenol N-Butanol Ter-Butanol Etanol Rpida Lenta Mas rpida Na FeCl3 Vde.Obscuro No cambio No cambio

Cuestionario.
6.1. Describa el mecanismo de reaccin de un halogenuro de alquilo con AgNO3.

6.2. Describa el mecanismo de reaccin de un halogenuro de alquilo con KI. 6.3. Escriba el mecanismo general para una reaccin de eliminacin E1 y E2.

La reaccin E1, se produce como una reaccin alternativa al impedimento estrico. Es importante adems, que haya en el sustrato hidrgenos del tipo beta () ,ya que la base extrae solo este tipo de protones del carbocatin.

(A) Primera etapa H R R'' C C H lento L C R H C H + L grupo saliente

R' si R,R' y R'' son diferentes, hay quiralidad

R R'' ' intermediario

carbocatin

( B ) Segunda etapa R H C C R R'' ' intermediario

carbocatin

B: H rpida

RH C C R' R'' alqueno + B:H

Al igual que en la reaccin de sustitucin SN1, la etapa lenta es la primera. Como en la formacin del intermediario (carbocatin) solo interviene el complejo activado o de transicin, y en la formacin de ste solo el sustrato. La velocidad de esta reaccin depender solo del sustrato.

Mecanismo de reaccin E2.

B H R R' C C L R' R R R' C C R R' + B H + L

Esta reaccin tiene una etapa, en la que en la formacin del complejo activado intervienen la base y el sustrato halogenado, interactundose mutuamente (Figura N7). Hay una extensa deslocalizacin de la carga entre los cinco tomos involucrados.

B
H
R' R R' C C R

Complejo activado en E2

6.4. Describa el mecanismo de reaccin de los alcoholes en la reaccin de substitucin nucleoflica con el reactivo de Lucas. Explique a partir de esto la diferencia en la velocidad de reaccin de los alcoholes probados. 6.5. Qu prueba qumica utilizara para diferenciar entre: 1-butanol y terbutanol, fenol y alcohol undeclico, 1-butanol y cloruro de butilo? Explique su respuesta. 1..- Reactivo de Lucas. Los alcoholes secundarios y terciarios reaccionan generalmente con el reactivo de Lucas por un mecanismo SN1.

2.-

6.6. Investigue cules de los siguientes hidrocarburos son saturados y cuales insaturados, seale que tipo de pruebas le permiten diferenciarlos: Pineno, Aceite de parafina, Gasolina y Ciclohexano. Hidrocarburo Pineno Aceite de parafina Gasolina Ciclohexano saturado insaturado Prueba(s) qumica (s)