LIGAO COVALENTE: TEORIA DA LIGAO DE VALNCIA (TLV)

LIGAO QUMICA

Principais Tipos de Ligao Qumica

Inica

Covalente

Metlica

E. Eletropositivo + E. Eletronegativo
E. Eletronegativo + E. Eletronegativo

Inica
Covalente

E. Eletropositivo + E. Eletropositivo

Metlica

Ligao Covalente

SOBREPOSIO ORBITAIS ATMICOS

Ligao Covalente

HA + HB

HA

HB

Atrao recproca dos dois ncleos pelos eltrons

TEORIA DA LIGAO DE VALNCIA (TLV)

Linus Pauling
Prmio Nobel: Qumica e da Paz

The Nature of the Chemical Bond

TLV

Sobreposio de Orbitais Atmicos Semi-Preenchidos

Eltrons de Valncia Localizados Entre os Ncleos

Exemplos H2

HF

F2

Ligao Sigma

Formao de Ligaes Sigma

Ligao

Exemplo para N2

Molculas Multicntricas
Como explicar: BF3, CH4, H2O, NH3, etc ?????????????????????????????????????

Linus Pauling: Hibridizao

Mistura dos orbitais atmicos do tomo central (funes de onda)

Linus Pauling: Hibridizao

Mistura dos orbitais atmicos do tomo central (funes de onda)

Novo conjunto de orbitais (hbridos)

Nova orientao/Nova Energia

Maior regio de sobreposio orbital

Hibridizao sp
Molcula BeH2

180 H Be H

Be: 1s2 2s2

Be: 2s + 2p

sp

sp Orbitais: pex; 2py e 2pz inalterados

1s2 2s2 2p

Rearranjo eletrnico

Combinao de 1 orbital s com 1 orbital p

2 Orbitais hbridos sp

Linear

BeH2

Hibridizao sp

Formao de dois orbitais SEMI-PREENCHIDOS sp

 F B F

Boron configuration F 1s 2s 2p

Triangular Planar ngulo: 120

Hibridizao sp2
B: 2s + 2px + 2py Orbital: pex; 2pz inalterado
1s2 2s2 2p

sp2 sp2 sp2

Rearranjo eletrnico

Combinao de 1 orbital s com 2 orbitais p

3 Orbitais hbridos sp2

Hibridizao sp2

Formao de trs orbitais SEMI-PREENCHIDOS sp2

Hibridizao sp3
o 109o 109

1s2

2s2

2p

Configurao do C

Hibridizao sp3
C: 2s + 2px + 2py + 2pz sp3 sp3 sp3 sp3
1s2 2s2 2p

Rearranjo eletrnico

Combinao de 1 orbital s com 3 orbitais p

3 Orbitais hbridos sp3

Hibridizao sp3

109o 109o

Formao de quatro orbitais SEMI-PREENCHIDOS sp3

Hibridizao sp3 NH3

Posio dos tomos: Geometria Piramidal

N H H H

Par de eltrons lone pair of electrons livres na posio in tetrahedral positio tetradrica

Configurao do N
1s2 2s2 2p

Rearranjo eletrnico

Gera orbital hbrido com par de eltrons

Formao de molculas com dois ou mais centros hibridizados

Implicaes estruturais

Exemplos: C2H6 C2H4 C2H2

Hibridizao e Formao de Ligaes

C2H4

Mltiplas ()

H 120 H C C

H sp H
2

Cada tomo de carbono hibridizao sp2

1s2

2s2

2p

Rearranjo eletrnico

3 orbitais hbridos sp2, disponveis para formar ligaes sigma

Orbital inalterado para formao da ligao Pi

C1-H

C1-C2

C2-H

C1-H

C1-C2

C2-H

=C =H

Ligaes Mltiplas: Ausncia de livre rotao

Restrio Energtica da Rotao

Mecanismo da Viso

Rodopsina
H N Protena

(Cis-retinal)

h
H N Protena

Meta-Rodopsina (Trans-retinal)

Large Structural Rearrangement

h h /

N N

ISOMER E

DISTANCE () 9,0

DIPOLE MOMENT (D) ZERO

5,5

3,0

h1

h2

h1

h2

Photoactive Dendrimers as Hosts

h
H H H CO2Br O Br Eosin Y
J. Am. Chem. Soc. 120, 12187 (1998) A. Archut, F. Vgtle, L. De Cola, G.C. Azzellini and V. Balzani

H Br
-

O Br

Photoswitch Systems

O N N N N N N O N Si N N N

N N

NO2 O N N

= 410 nm (slow conversion) or = 675 nm (fast conversion)

NO2 N N N N O

N N Si N N N N NO2

O2N

1-E

1-Z

C2H2:Cada tomo de carbono hibridizao sp

1s2

2s2

2p

Rearranjo eletrnico

2 orbitais hbridos sp, disponveis para formar ligaes sigma

Orbitais inalterados para formao da ligao Pi

Formao de Ligaes e no C2H2