01102011

DEPARTAMENTO DE CIENCIAS
QUMICA 2 DE BACHILLERATO Pgina 1

BLOQUE I. LAS BASES DE LA QUMICA.
TEMA 1. NATURALEZA DE LA CIENCIA . LA TEORA ATMICA.
1.1 EL PLANTEAMIENTO DE PROBLEMAS.
La ciencia es la bsqueda de conocimiento. La rama de la ciencia que centra esa
bsqueda en el estudio de la materia y sus transformaciones se llama QUMICA.
El planteamiento de un problema es el primer paso en la adquisicin de dicho
conocimiento. Este planteamiento parte de un espritu crtico que pregunta el porqu
de un fenmeno.
Posteriormente vendr la resolucin del problema. Porqu la madera al arder
se transforma en cenizas?. Aristteles resuelve de la siguiente manera.
La madera est compuesta por tierra ( seca y fra) y fuego ( seco y caliente). Al
arder libera el fuego y deja la tierra que constituyen las cenizas y que no pueden
volver a arder porque carecen de fuego.
1.2 EL TRABAJO DE LOS CIENTFICOS.
En muchas ocasiones el planteamiento de un problema se enmarca en la teora
que se conoce. Para la explicacin del problema, que surge de la observacin de un
fenmeno, se plantean hiptesis. La definicin de hiptesis es:
Explicacin razonable de un hecho, que se admite provisionalmente como base
para llegar a una consecuencia, como punto de partida para una investigacin o
como arranque de un argumento, aunque su verdad an no est comprobada.
Posteriormente se disea un experimento que confirmar o refutar dicha
hiptesis. En el segundo caso se prueban nuevas hiptesis.
1.3 LEYES, HIPTESIS Y TEORAS.
A) LEYES.
Son enunciados generales que expresan regularidades de algn aspecto
de la realidad que se enuncian de la manera ms exacta posible.
TIPOS:
a) EMPRICAS. Contiene trminos directamente observables o medibles
con tcnicas sencillas. Ejemplo: Ley de Gay-Lussac.
b) TERICAS. Tienen trminos inobservables. Ejemplo: Ley de Avogadro.
B) HIPTESIS.
Ya definidas anteriormente. Si se prueba, la hiptesis se convierte en ley.
C) TEORAS.
Conjunto de hiptesis contrastadas que explica diversas leyes empricas. Lo
importante de las leyes y teoras no es slo la explicacin de fenmenos sino la
prediccin de hechos an desconocidos. Adems sirve como gua para la investigacin.
D) MODELOS.
Son formulaciones de hiptesis o teoras que comparan un fenmeno estudiado
con otro semejante pero simplificado.
1.4 LA EVOLUCIN DE LA CIENCIA.
La ciencia evoluciona por sustitucin de unas teoras por otras.
1.5 LEYES DE LAS REACCIONES QUMICAS.
LEY DE LAS PROPORCIONES MLTIPLES. DALTON (1803).
Las cantidades de un mismo elemento que se combinan con una cantidad fija de
otro para formar compuestos diferentes estn en relacin de nmeros enteros
sencillos.
LEY DE CONSERVACIN DE LA MASA. LAVOISIER (1789).
En una reaccin qumica, la masa total de las sustancias que reaccionan (reactivos)
es igual a la masa total de las sustancias resultantes (productos).
LEY DE LAS PROPORCIONES DEFINIDAS. PROUST (1801).
Cuando dos o ms elementos ( o compuestos) se unen para formar un mismo
compuesto, lo hacen siempre en una proporcin en peso fija. ( composicin
centesimal).
1.6 TEORA ATMICA DE DALTON.
Propuesta por Dalton en 1808. Tiene como premisas:
1. Un elemento est constituido por tomos de la misma clase, todos idnticos en masa
y propiedades.
2. Un compuesto est constituido por tomos de clase diferente, correspondientes a
los elementos que lo forman. La relacin numrica entre los tomos de clase diferente
que forman el compuesto es constante.
3. En una reaccin qumica, los tomos no cambian, slo se agrupan de modo distinto a
como estaban, originando por tanto, otras sustancias.
1.7 LEY DE AVOGADRO.
Partimos primeramente de la LEY DE GAY LUSSAC (1808):
Los volmenes de los gases que intervienen en una reaccin qumica guardan entre
s una relacin numrica sencilla.
LEY DE AVOGADRO (1811). Surge de la recapacitacin acerca del hecho
encontrado por Gay Lussac de que los gases se expanden de igual manera con el
aumento de la temperatura.
E A T c ( A = cte)
A igualdad de P y T hay el mismo nmero de molculas por unidad de volumen en
todos los gases
Supuso que las molculas de los gases elementales son diatmicas.
1.8 TEORA CINTICO MOLECULAR.
Propuesta en la segunda mitad del siglo XIX. El hecho de que todos los gases se
comporten segn las mismas leyes sugiere una estructura comn. Ideas bsicas para
dicha estructura comn son:
a) Las molculas del gas estn en incesante movimiento.
b) La temperatura es la manifestacin externa de dicho movimiento.
La presin que ejerce un gas se debe al choque de las molculas con las paredes
del recipiente, depende el nmero de choques del nmero de molculas que golpean as
como de la energa cintica que lleven.
La temperatura depende de la rapidez. Empricamente:
Consecuencia: Hay un lmite inferior de temperatura que es el 0 K, en el que cesa
todo movimiento molecular de traslacin.
En un slido, las partculas estn en contacto unas con otras y ordenadas. Pero
no estn fijas completamente, sino que poseen energa de vibracin. En un lquido estn
en contacto unas con otras y desordenadas. Hay ms libertad. ( movimiento de
traslacin ).
Los puntos de fusin y ebullicin, sobre todo estos ltimos son medida de la
intensidad de las fuerzas de atraccin entre sus partculas.
Las disoluciones son explicadas tambin por esta teora. Las molculas de
disolvente atraen a las de soluto arrancndolas de ste y difundiendose por todo el
disolvente.
1.9 EL TOMO ES DIVISIBLE.
Los experimentos de Faraday en 1830 sugieren el hecho de que los tomos no
han de ser indivisibles sino que han de poseer estructura y que, adems, dicha
estructura es de naturaleza elctrica.
* Descubrimiento del electrn.
Del estudio de las descargas elctricas en tubos de vaco se observa una
fluorescencia que supuestamente proceda de una radiacin que emerga del ctodo.
( Rayos catdicos).
Estos rayos estn constituidos por partculas cargadas negativamente. Thomson
( 1897) midi la relacin carga-masa (q/m) de dichas partculas que eran ms de mil
veces superior a las de los iones conocidos por experiencias de electrlisis. Pens que
no eran tomos con carga sino partculas nuevas resultantes de la fragmentacin del
tomo: los electrones.
* Modelo atmico de THOMSON.(1897).
Supuso que el tomo era una esfera material de electricidad positiva en el que
se incrustaban los electrones en nmero suficiente para compensar la electricidad
positiva y conseguir la neutralidad del tomo. Este modelo explica:
S La produccin de iones por prdida o ganancia de electrones.
S La electricidad esttica por frotamiento.
S La corriente elctrica por desplazamiento de los electrones a travs de un hilo
conductor.
1.10 EL MODELO ATMICO DE RUTHERFORD.
Propuesto en 1911. Tras las experiencias de bombardeo de partculas ( nucleos
de He) contra lminas delgadas metlicas y la observacin de rebotes y grandes
desviaciones, Rutherford llega a la conclusin de que la mayor parte de la masa del
tomo y la totalidad de la carga positiva se encuentran en un pequeo volumen del
mismo llamado ncleo. Alrededor orbitan electrones. El tamao del ncleo es muy
pequeo en comparacin con el del tomo. El tomo est, pues, prcticamente hueco.
Este modelo es insostenible electromagnticamente hablando. Los electrones,
como partculas cargadas en movimiento que son, pierden energa en forma de radiacin
y colapsaran en el ncleo. Tampoco explica los espectros discontnuos de los tomos.
1.11 IDEA ACTUAL DEL TOMO.
El tomo est constituido por protones, neutrones y electrones. Los nucleones
estn formados por tres quarks. Dichos quarks en los nucleones son el up ( + 2/3 e-)
y el down (- 1/3 e-). As el protn est constituido por dos up y un down y el neutron
por dos down y un up. Los electrones estn en la corteza y los ltimos ( los ms
externos) determinan el volumen del tomo.
Un elemento se caracteriza por el nmero de protones del ncleo simbolizado
po Z. El nmero de nucleones es el nmero msico A. Para un mismo elemento ( =Z)
puede variar A ( distinto nmero de neutrones en el ncleo), son los llamados istopos.
Si un tomo pierde electrones o los gana se forman iones (cationes y aniones).
TEMA 2. LA CANTIDAD EN QUMICA.
2.1 FRMULAS.
Las frmulas contienen smbolos que representan los elementos y nmeros en
forma de subndices que indican el nmero de tomos de cada elemento existentes en
la frmula.
Las frmulas representan molculas o la unidad frmula en los compuestos
inicos.
2.2 MASAS ATMICAS.
Los tomos de distintos elementos tienen masas distintas. Como son muy
pequeas se referencian a un patrn que es la doceava parte de la masa del istopo 12
del carbono, siendo esta cantidad una uma.
Las veces que un tomo pesa ms que el patrn se llama masa atmica relativa:
A
r
. Si es una molcula su masa es la suma de las A
r
de todos los tomos que la
constituyen y se llama masa molecular relativa, M
r
.
Si el elemento est constituido por varios istopos, el A
r
es la media ponderada
de las masas de los istopos.
2.3 CONCEPTO DE MOL.
* MOL. Es la unidad de cantidad de sustancia. Contiene tantas partculas como
tomos hay en 12 g de carbono-12. Ese nmero es el nmero de Avogadro y es 6,022
.
10
23
.
* MASA MOLAR. Es la masa en gramos de un mol de sustancia. Coincide en
nmero con el peso atmico o el peso molecular. En sustancias elementales cuidado si
son tomos o molculas.
2.4 VOLUMEN MOLAR DE GASES.
Es el volumen que ocupa un mol de sustancia. En gases ese volumen en
condiciones normales coincide y es de 22,4 L. Segn la ley de Avogadro, como en
volmenes iguales de distintos gases, a igual P y T, contienen el mismo nmero de
partculas, si ese nmero es el de Avogadro ( un mol) y estn en c.n. el volumen es 22,4
L. As, esta circunstancia sirve para la determinacin de masas moleculares de gases.
2.5 ECUACIN GENERAL DE LOS GASES.
Las leyes de los gases ( Boyle, Charles- Gay Lussac, Avogadro) se renen en la
ecuacin de estado de los gases: pV = nRT. Donde R es la constante de los gases y vale
0,082 atm L / mol K.
Formas tiles:
pV = ( m/ M
r
) RT; p
1
V
1
/ T
1
= p
2
V
2
/ T
2
* LEY DE DALTON DE LAS PRESIONES PARCIALES.
La presin total de una mezcla de gases es la suma de las presiones parciales de
cada gas. Se define como presin parcial, p
i
, a la presin que ejercera cada gas
individual si l solo ocupara todo el volumen del recipiente. p
i
= n
i
RT/V. Esto hay que
tenerlo en cuenta cuando se recoge un gas sobre un lquido.
2.6 DETERMINACIN DE LA FRMULA DE UN COMPUESTO.
El anlisis qumico de un compuesto puede darnos su composicin centesimal. (
% en peso).
En sustancias orgnicas el anlisis se hace por combustin. Con los datos del
anlisis se puede obtener la frmula emprica, que da la relacin en la que estn los
tomos en la molcula. La frmula real se llama frmula molecular y para conocerla se
necesita el dato del peso molecular, ya que la FM es mltiplo de la FE.
2.7 MODOS DE EXPRESAR LA CONCENTRACIN.
Las disoluciones constan de soluto y disolvente. La proporcin de uno frente al
otro lo da la concentracin. La concentracin se puede expresar de las siguientes
maneras:
a) Porcentaje en peso. Gramos de soluto en cada 100 g de disolucin. Tambin estn las
p.p.m.
b) Molaridad. Moles de soluto por litro de disolucin.
c) Normalidad. Equivalentes de soluto en cada litro de disolucin. Eq = M
r
/n. Donde n
es el n de H
+
u OH
-
que pueden producirse por molcula. N de electrones ganados o
perdidos en reacciones redox.
d) Molalidad. Moles de soluto en cada kg de disolvente.
e) Fraccin molar. Relacin entre los moles de soluto o disolvente y el n total de moles
de la disolucin.
2.8 REPRESENTACIN DE LAS REACCIONES QUMICAS.
Reactivos Productos.
Las reacciones tienen que estar ajustadas, es decir, a cada lado de la reaccin
han de estar el mismo n de tomos de cada clase. Para ello se emplean los coeficientes
estequiomtricos delante de los compuestos.
2.9 TIPOS DE REACCIONES QUMICAS.
Hay cuatro grupos principales: a) DE SNTESIS.
b) DE DESCOMPOSICIN.
c) DE DESPLAZAMIENTO o SUSTITUCIN.
d) DE INTERCAMBIO.
a) REACCIONES DE SNTESIS. A + B -> AB.
a1) No metal + No metal > Compuesto covalente.
a2) Metal + No metal > Compuesto inico (sal).
a3) Elemento + oxgeno > xido.
a4) xido bsico + agua > Hidrxido.
xido cido + agua > cido.
a5) xido bsico + xido cido > sal.
b) REACCIONES DE DESCOMPOSICIN. AB > A + B.
b1) Hidrxido > xido bsico + agua.
b2) cido > xido cido + agua.
b3) xido bsico > Metal + oxgeno.
b4) Carbonato > xido metlico ( bsico) + dixido de carbono.
b5) Electrlisis.
c) REACCIONES DE DESPLAZAMIENTO O SUSTITUCIN. AB + X -> XB + A.
c1) Metal ( muy activo) + agua > Hidrxido + hidrgeno.
c2) Metal1 + sal de metal-2 > sal de metal-1 + metal2.
c3) Metal + cido > Sal + hidrgeno.
c4) Halgeno1 + sal de halgeno2 -> sal de halgeno1 + halgeno2
Actividad de halgenos: F > Cl > Br > I.
d) REACCIONES DE INTERCAMBIO. AB + XY -> AY + XB.
d1) sal-1 de metal1 + sal-2 de metal2 -> sal-1 de metal2 + sal-2 de metal1.
d2) cido + hidrxido -> sal + agua.
d3) Carbonato ( bicarbonato) + cido -> sal + agua + dixido de carbono.
2.10 CLCULOS QUMICOS.
Los clculos qumicos se basan en la ley de la conservacin de la masa de
Lavoisier, as como del establecimiento de la base molecular o molar para las
ecuaciones qumicas.
2.11 CLCULOS EN CASOS PARTICULARES.
REACTIVO LIMITANTE.
REACCIN COMN DE UNA MEZCLA.
PUREZA DE LOS REACTIVOS.
EMPLEO DE DISOLUCIONES.
RENDIMIENTO.
2.12 LAS DISOLUCIONES EN QUMICA. VALORACIONES.
Ventajas del empleo de disoluciones:
1) Aumenta la superficie de contacto -> Aumenta la velocidad.
2) Podemos disponer de las sustancias en cantidades muy pequeas.
* Valoraciones.
Se basan en el hecho de que una reaccin qumica transcurre equivalente a
equivalente. V
A
N
A
= V
B
N
B
.
Las ms corrientes son las cido-base y las redox.
2.13 INCERTIDUMBRE EN LAS CIFRAS SIGNIFICATIVAS.
Nmeros: exactos o aproximados.
Los nmeros obtenidos de una medida son aproximados.
BLOQUE II. ESTRUCTURA DE LA MATERIA.
TEMA 3. ESTRUCTURA DEL TOMO.
3.1 ESPECTROS ATMICOS.
Hay toda una gama de ondas electromagnticas desde los rayos hasta las ondas
de radio en la que la radiacin visible ocupa un pequeo rango.
Las ondas se caracterizan por su longitud de onda, , y su frecuencia, . Ambas
magnitudes estn relacionadas por c, velocidad de propagacin de las ondas en el vaco:
= c / .
La luz se comporta como una onda y como un haz de partculas llamadas fotones,
cada una de ellas tiene una energa E = h , dada por la llamada ecuacin de Planck.
La descomposicin de la luz blanca al atravesar un prisma produce un espectro
continuo en el que se observan los colores ( distintas frecuencias) de los que est
compuesta la luz blanca.
Si descomponemos la luz de algn elemento en estado gaseoso obtenemos un
espectro discontinuo formado por unas lneas a distinta . Es un espectro atmico. Los
espectros atmicos son caractersticos de cada elemento.
3.2 MODELO ATMICO DE BOHR.
Los espectros discontinuos sugeran que los tomos disponen de unos niveles de
energa permitidos, cualquier otro valor para la energa est prohibido. As, el tomo
est cuantizado, los electrones alrededor del ncleo slo podran estar en los niveles
de energa permitidos, mayores cuanto ms alejados del ncleo: E
1
, E
2
,...
Las lneas espectrales surgiran de los saltos electrnicos entre estos niveles
de energa permitidos.
* POSTULADOS DE BOHR.
1. El electrn gira alrededor del ncleo en determinadas rbitas circulares ( estados
estacionarios) sin perder E en forma de radiacin.
F
e
= F
c ;
K
e e
r
m v
r

2
2
2. Las rbitas posibles, antes mencionadas, son aquellas en las que el electrn tiene un
momento angular mltiplo entero de h/ 2.
mvr = nh/ 2.
Si eliminamos v del primer y segundo postulado:
; v
nh
mr
2
; v
Ke e
mr
n h
m r
Ke
mr
2
2 2
2 2 2
2
4
r
h
Kme
n a n donde a

2
2 2
2
0
2
0
11
4
5 29 10
; , m
Si damos valores a n (1,2,...) Se obtienen los radios de las rbitas permitidas.
3. La E liberada al caer el electrn a una rbita de menor E se emite en forma de fotn
cuya frecuencia viene dada por la ecuacin de Planck.
E E h
f i

* FALLOS EN EL MODELO.
Balmer haba encontrado empricamente una frmula para obtener las
frecuencias de las lneas del espectro visible del H: . Bohr justific
_
,
R
n
1
2
1
2 2
esta expresin de Balmer pero no explicaba ciertos aspectos del mismo.
Sommerfeld perfeccion el modelo en 1916 admitiendo rbitas elpticas. Pero
no se poda aplicar a tomos polielectrnicos.
Se observa que en los postulados haba mezcla de ideas clsicas e ideas
cunticas as como ideas propuestas de forma arbitraria ( rbitas estacionarias,
nmeros cunticos ).
No obstante supuso un gran paso adelante, una gran ruptura con la fsica clsica;
algunas de las ideas de este modelo son recogidas en el modelo actual: restricciones
de E y posicin del electrn en el tomo, mecanismo de emisin de luz por saltos del
electrn.
3.3 NIVELES DE ENERGA.
Los niveles de E permitidos responden a la ecuacin:
E
B
n

2
con B= cte y n =1,2,..., .
n es el nmero cuntico principal. El nivel ms bajo de E es el fundamental los dems
son estados excitados.
Cada nivel tiene subniveles determinados por el nmero cuntico l. Si aplicamos
un campo magntico se observa que los subniveles se desdoblan (efecto Zeeman). Estos
desdobles vienen definidas por m
l
. Tambin el electrn pone de manifiesto su campo
magntico describiendo su comportamiento de ir a favor o en contra del campo con el
nmero cuntico m
s
.
3.4 LA MECNICA CUNTICA.
* HIPTESIS DE DE BROGLIE.
Porqu el electrn slo puede estar en ciertas rbitas? Porqu los niveles de
E estn cuantizados?.
De Broglie sugiri que al igual que la luz se puede comportar como partcula, los
electrones se pueden comportar como ondas (1924). En el tomo el electrn se
comportara como onda estacionaria. Slo es posible cuando la rbita tenga una
circunferencia mltiplo exacto de la del electrn.
* PRINCIPIO DE INCERTIDUMBRE.
Heisemberg (1927) afirma que es imposible conocer simultneamente la
velocidad ( en concreto p) y la posicin de una partcula con absoluta exactitud. De ah
que sea imposible conocer la trayectoria de un electrn en el tomo.
* ECUACIN DE ONDAS DE SCHRDINGER.
Las ideas cunticas constituyen la teora de la mecnica cuntica presentes en
la ecuacin de Schrdinger (1926).
Las soluciones de la ecuacin de Schrdinger constituyen las funciones de onda,
, que describen una distribucin espacial y una energa permitida para partculas
microscpicas.
3.5 MODELO ATMICO DE LA MECNICA CUNTICA.
El conjunto de funciones de onda para el tomo de H recibe el nombre de
orbitales que: 1) tienen una E caracterstica y 2) describe una distribucin espacial del
electrn.
1) De los valores de E determinados de cada funcin de onda se desprende la
cuantizacin de la E.
2) La ecuacin determina no la posicin o la trayectoria del electrn sino la
probabilidad de que se encuentre en un punto determinado alrededor del ncleo.
Cada orbital indica una distribucin diferente de la densidad electrnica en el
espacio. As pues un orbital es una regin del espacio alrededor del ncleo donde hay
la mxima probabilidad de encontrar al electrn.
* NMEROS CUNTICOS.
Cada orbital es descrito por los nmeros cunticos n, l y m
l
.
n. Nmero cuntico principal. Determina el nivel de E y el tamao del orbital.
l. Nmero cuntico secundario o azimutal. Subnivel de E que corresponde a un tipo de
orbital, sus valores van de 0 a n-1.
m
l
. Nmero cuntico magntico. Describe la orientacin espacial. Va de -l a l pasando
por el 0.
El cuarto nmero cuntico describe el comportamiento del electrn en el orbital.
Sus valores son y se llama nmero cuntico de espn.
3.6 ORBITALES ATMICOS.
* TIPOS DE ORBITALES. Definidos por los valores de l.
l=0. Tipo s.
l=1. Tipo p.
l=2. Tipo d.
l=3. Tipo f.
* DISTRIBUCIN DE LOS ORBITALES.
Conclusiones de los valores permitidos de los nmeros cunticos.
1. Los orbitales de cada tipo aparecen a medida que aumenta el nmero de capas.
s en la 1; s y p en la 2; s,p y d en la 3;...
2. Hay un tipo de orbital s. Tres tipos de orbitales p. Cinco tipos de orbitales d
y siete tipos de orbitales f.
* ENERGA DE LOS ORBITALES.
En el H, todos los orbitales de la misma capa tienen igual E.
En el resto de los tomos multielectrnicos, las repulsiones electrn-electrn
provocan que en una misma capa tengan menos E los s luego los p, etc.
Para Z< 20 ; 4s < 3d.
Para Z > 20 ;4s > 3d.
En tomos multielectrnicos la E de los orbitales dependen no solo de n sino de
l. Pero los orbitales degenerados ( ejemplo: 2p) tienen igual E.
3.7 DISTRIBUCIN DE LOS ELECTRONES.
* PRINCIPIO DE EXCLUSIN DE PAULI. (1925).
En un mismo tomo no pueden existir dos electrones con los cuatro valores de
los nmeros cunticos iguales.
Consecuencias:
1. En un orbital, slo puede haber como mximo dos electrones, que han de tener
espines contrarios.
2. En la primera capa pueden existir un mximo de 2 electrones: en la segunda
8; en la 3,18; etc. En general admiten 2n
2
.
3.8 CONFIGURACIONES ELECTRNICAS.
* REGLA DE MXIMA MULTIPLICIDAD DE HUND.
En orbitales degenerados los electrones se colocan de modo que no se completa
uno hasta que no estn semillenos los dems.
* PRINCIPIO DE RELLENO.
Se rellenan en primer lugar los orbitales de menor E.
TEMA 4. SISTEMA PERIDICO.
4.1 DESCRIPCIN DEL SISTEMA PERIDICO.
A medida que la electrlisis y la espectroscopa ponan de manifiesto la
existencia de nuevos elementos se observaba que las propiedades de muchos de ellos
eran semejantes.
Actualmente los elementos se agrupan en el sistema peridico donde se aprecian
los grupos de comportamiento qumico parecido.
En l los elementos se ordenan segn su nmero atmico creciente (Z) poniendo
en evidencia la LEY PERIDICA. Las propiedades de los elementos son funcin
peridica de sus nmeros atmicos.
En la tabla, las columnas son los grupos o familias. Las filas son los periodos.
Los elementos se clasifican en metales y no metales. Adems atienden a otras
clasificaciones: 1) Elementos representativos; 2) Elementos de transicin; 3)
Elementos de transicin interna.
4.2 JUSTIFICACIN DEL SISTEMA PERIDICO.
Las propiedades qumicas de un elemento dependen casi exclusivamente de la
distribucin electrnica del nivel energtico ms externo.
4.3 PROPIEDADES PERIDICAS.
a) RADIO ATMICO. Se determina por medidas de longitudes de enlace.
Aumenta al descender en un grupo.
Disminuye al avanzar en un periodo.
b) ENERGA DE IONIZACIN. Energa mnima necesaria para arrancar un electrn
a un tomo aislado en su estado fundamental.
Disminuye al descender en un grupo.
Aumenta al avanzar en un periodo.
c) AFINIDAD ELECTRNICA.
Es la energa intercambiada cuando un tomo capta un electrn.
d) ELECTRONEGATIVIDAD.
Mide el desplazamiento que ejerce un tomo sobre el par de electrones que le
unen a otro tomo.
4.4 VARIACIN DE LAS PROPIEDADES QUMICAS.
* HALGENOS.
S Tienen elevada electronegatividad.
S Forman compuestos inicos con metales y covalentes con no metales.
S Actan como agente oxidante al ganar un electrn y formar el in X
-
en
sus reacciones.
S Tienen gran reactividad por la baja E de enlace X-X y su elevada
electronegatividad. Por ello no se encuentran libres en la naturaleza,
forman haluros que se hallan disueltos en el mar.
S Se obtienen por oxidacin de haluros. El Flor slo se puede obtener por
electrlisis.
S La reactividad disminuye al bajar en el grupo.
* XIDOS DE ELEMENTOS DE UN PERIODO.
Tercer periodo (compuestos ms oxidados si hay varios).
Na
2
O; MgO;Al
2
O
3
; SiO
2
; P
4
O
10
; SO
3
; Cl
2
O
7
.
Los tre primeros son inicos, los dems son covalentes. Son xidos cidos los de
no metales; y bsicos los de metales. El de aluminio es anftero.
En un grupo el carcter bsico de los xidos aumenta al bajar.
COMPUESTOS BINARIOS CON EL HIDRGENO.
Segundo periodo. LiH; BeH
2
; BH
3
; CH
4
; NH
3
; H
2
O; HF.
Inicos----covalentes---------covalentes
poco polares
polares
En los halgenos el carcter cido aumenta al bajar en el grupo porque se
debilita el enlace covalente.
TEMA 5. ENLACE QUMICO.
5.1 ENLACE QUMICO.
Las sustancias son agrupaciones de tomos. Las agrupaciones neutras forman las
molculas y las cargadas los iones.
Slo los gases nobles y algunos metales en estado de vapor tienen un solo tomo.
El enlace qumico es la unin entre tomos, iones o molculas.
En el enlace qumico es decisivo el papel de la capa de valencia ( configuracin
electrnica de la capa ms externa ). Adems marcar el tipo de enlace.
En general, el fin ltimo de los tomos al enlazarse es alcanzar la configuracin
de gas noble. Si se alcanzan cediendo o ganando electrones estamos en el enlace inico.
Si se alcanzan compartiendo electrones es el enlace covalente.
Regla del octeto. (1916) Kossel y Lewis:
Los tomos tienden a ganar, a perder o a compartir electrones hasta
quedar rodeados de ocho electrones de valencia.
En los elementos de transicin una configuracin estable es la tener semillenos
los orbitales d. ( No se cumplira la regla del octeto).
Se cumpla o no esta regla se formar enlace cuando tengamos una situacin de
menor E que la de los tomos aislados.
I. ENLACE INICO.
5.2 ESTRUCTURA DEL ENLACE INICO.
El enlace inico se da entre elementos de electronegatividad muy diferente. Se
produce la cesin total de uno o ms electrones del elemento de baja EN al de elevada
EN, formndose los iones que se unirn por atraccin electrosttica. El nmero de
electrones que gana o pierde al formarse el in se llama electrovalencia o valencia
inica.
Los compuestos inicos son redes ordenadas que se extienden en las tres
direcciones del espacio formando un slido. La frmula de los compuestos inicos no
representan molculas, sino la frmula emprica del compuesto.
El nmero de iones de signo contrario que rodean a un in se llama ndice de
coordinacin, I
c
.
El tipo de red depende de : El tamao relativo de los iones.
Nmero de cargas de stos.
NaCl : Red cbica centrada en las caras.
CsCl: Red cbica centrada en el cuerpo.
5.3 CICLO DE BORN-HABER.
Se define la E reticular de una sustancia como la E necesaria para separar
totalmente las partculas de un mol de ella en estado cristalino.
Ejemplo del ciclo para el NaCl.
Cuanto mayor es Er ms estable es el cristal, ms alto el p.f., ms duro, etc.
5.4 PROPIEDADES DE LOS COMPUESTOS INICOS.
Como la atraccin electrosttica es fuerte, para romper la red se necesitan
altos p.f. o disolventes muy polares como el agua.
La atraccin depende de la carga y los radios: F K
q q
d
+
'
; 2 d = r r
1 2
Si la q es grande generalmente es insoluble en agua y funde a T elevada. Son
duros y quebradizos. Son malos conductores en estado slido, pero son electrolitos
fundidos o en disolucin. ( conductores de 2 clase).
II. ENLACE COVALENTE.
5.5 ENLACE COVALENTE. TEORA DE LEWIS.
Se suele dar entre no metales. Lewis (1923) propuso que dos tomos puestos en
contacto pueden formar enlace compartiendo un par de electrones.
El enlace covalente consiste en un par de electrones compartido por dos tomos
que, situado entre ellos, ejerce una atraccin sobre los ncleos de ambos, y as los
mantiene unidos.
Los enlaces covalentes pueden ser sencillos, dobles o triples. Tambin el par
compartido puede ser aportado por un solo tomo llamndose enlace covalente
coordinado.
Hay excepciones a la regla del octeto: octeto incompleto: BF
3
Octeto expandido: SF
6
5.6 GEOMETRA DE LAS MOLCULAS.
La teora de Lewis no explica la geometra de las molculas. Las longitudes y
ngulos de enlace se determinan experimentalmente.
Modelo RPECV. Se basa en ideas electrostticas. Se trata de situar los pares de
electrones, enlazantes o no, que rodean al tomo central lo ms alejados posible en el
espacio.
Casos: CH
4
, NH
3
, H
2
O.
En enlaces mltiples los considera como si fueran sencillos a efectos del modelo.
Casos: CO
2
y SO
2
.
5.7 ENLACE COVALENTE. T DEL ENLACE DE VALENCIA.
Basada en la mecnica cuntica. En la formacin de la molcula H
2
consideramos
en primer lugar los tomos separados. Al ir disminuyendo la distancia entre ambos
aumenta la densidad electrnica entre los ncleos mantenindolos unidos. Los orbitales
1s de los dos tomos se solapan creando una regin entre los ncleos donde la
probabilidad de encontrar a los 2 electrones es mxima. Energticamente encontramos
una distancia entre ncleos donde la E es mnima, distancia a la que llamamos distancia
de enlace o longitud de enlace.
Un solapamiento frontal de orbitales es un enlace . Produce un aumento de la
densidad electrnica alrededor del eje internuclear.
Un solapamiento lateral de orbitales es un enlace . Produce un aumento de la
densidad electrnica arriba y abajo del eje internuclear. Aparecen en los enlaces
mltiples. Son ms dbiles que los .
Los orbitales que se solapan han de tener un solo electrn y con espines
contrarios.
Llamamos de covalencia al nmero de electrones desapareados de que dispone
o puede disponer por promocin de electrones para formar enlaces covalentes.
5.8 HIBRIDACIN DE ORBITALES.
A) ENLACES SENCILLOS.
En el caso del CH
4
, la covalencia 4 que presenta el tomo de C se debe a la
promocin de un electrn del orbital 2s al 2p vaco quedando cuatro electrones
desapareados dispuestos para enlazar.
La TEV propone la formacin de 4 orbitales iguales; orbitales hbridos sp
3
, por
combinacin entre los tres orbitales p y el orbital s. La disposicin ser tetradrica.
Hay tambin hibridacin sp
2
quedando un orbital p puro sin hibridar. Y tambin
hibridacin sp quedando dos orbitales p puros sin hibridar. Ejemplos: BF
3
y BeF
2
respectivamente. Tringulo plano y lineal.
B) ENLACES CON ORBITALES d.
Existen casos en los que la hibridacin supone disponer de orbitales d. Ej. sp
3
d
y sp
3
d
2
. Bipirmide triangular y octaedro respectivamente.
C) ENLACES MLTIPLES.
Ejemplos de eteno y etino.
5.9 POLARIDAD DE LOS ENLACES.
Se puede entender los enlaces como una gradacin desde el enlace covalente
apolar ( H
2
) y el inico donde hay transferencia total de electrones. Entre medias est
el enlace covalente polar, donde el par de electrones est ms cerca del tomo ms
electronegativo, formndose dipolos.
Si la diferencia de electronegatividad es > 2,0 ser inico. Si es < 1,0 es
covalente (polar). Las molculas pueden ser apolares aunque tenga enlaces polares. El
momento dipolar, , de las molculas pueden aportar datos sobre la geometra
molecular. Depender de dicho valor y de la simetra de la molcula.
5.10 FUERZAS INTERMOLECULARES.
A) FUERZAS DE VAN DER WAALS.
Propiedades: 1. Son fuerzas muy dbiles
2. Aumentan con el volumen molecular. (Polarizabilidad de la
molcula).
Tipos: 1. De orientacin: Entre dipolos permanentes.
2. De induccin: Entre dipolo permanente y dipolo inducido.
3. De dispersin ( de London): Entre dipolos inducidos.
B) ENLACE DE HIDRGENO.
El punto de ebullicin del agua es extremadamente alto en comparacin con el
resto de los hidruros de los anfgenos.
Esto pone de manifiesto que entre las molculas hay fuerzas que llamamos
enlace de hidrgeno.
Son los ms fuertes de los de van der Waals debido a:
1. La diferencia de EN entre el H y el tomo central.
2. El tamao reducido del tomo de H, casi descubierto de su envoltura
electrnica, que permite al central de otra molcula acercarse mucho.
3. Al pequeo tamao del tomo central que hace que sus pares de electrones no
enlazantes estn muy localizados.
Los tomos centrales que cumplen estas caractersticas son el O, F y N.
Los enlaces de H son de gran importancia bilogica ya que es responsable de la
estructura en hlice de las protenas y del ADN.
5.11 PROPIEDADES DE LAS SUSTANCIAS COVALENTES.
A) SUSTANCIAS MOLECULARES.
Molculas cuyos tomos estn unidos por enlaces covalentes. Entre ellas estn
las sustancias apolares y polares, (incluidos con enlaces de H).
Los puntos de fusin y ebullicin son bajos, luego en condiciones ordinarias son
gases o lquidos. En algunos casos son slidos blandos.
La solubilidad depende de la polaridad de las sustancias. Semejante disuelve a
semejante. Es debido a que las fuerzas entre las molculas de soluto y las de
disolvente se intercambian al ser del mismo orden.
B) SUSTANCIAS CON RED COVALENTE ( O RETICULARES ).
Ej: SiO
2
. Red tridimensional. Tienen p.f. altsimos, gran dureza, insolubles en
todos los disolventes, etc.
Como el CO
2
tiene el tomo de C que es ms pequeo acercara en exceso los
oxgenos y se repeleran, no permitiendo un empaquetamiento como en el SiO
2
.
El C diamante se parece al SiO
2
, no as el C grafito.
El Si se parece al diamante, es semiconductor y se incrementa la conductividad
con impurezas de As y B.
Esta estructura la presentan los elementos de la diagonal: B, C, Si, Ge, As, Sb,
etc.
III. ENLACE METLICO.
5.12 EL ENLACE EN LOS METALES.
Modelo de la nube electrnica ( o mar de electrones).
Los electrones de valencia se encuentran deslocalizados y movindose por la red
de iones positivos formados al desprenderse de ellos. Esta nube acta de unin entre
los iones positivos.
Condiciones. Baja E de ionizacin. -> ceden electrones fcilmente.
Orbitales de valencia vacos.-> Permiten movilidad de los e-.
Propiedades. Conductividad elctrica.
Conductividad trmica.
Brillo.
Gran densidad.
5.13 TEORA DE BANDAS.
El modelo de bandas procede de la aplicacin de las TOM. Los tomos al
enlazarse forman OM extendidos por la red.
La interaccin de los tomos hacen que las E de los OM sean ligeramente
diferentes formando una banda de E.
Las bandas se forman tanto de orbitales de valencia, como los vacos que
generalmente se solapan con la banda de valencia y que se llama banda de conduccin.
Los electrones requieren poca E para moverse tanto por la banda de valencia
como por la de conduccin. Por eso hay conductividad incluso si la BV est llena ( como
en el Mg).
* CONDUCTORES, SEMICONDUCTORES Y AISLADORES.
Cuando la BV est llena y la BC est separada energticamente ( 5-8 eV) la BC
es una banda prohibida, no hay movilidad de electrones.
Pero si la BC est separada por pocos eV ( 0,7-1,1 eV) el trnsito es posible, son
los semiconductores. Aumenta con la T a diferencia de los conductores que disminuye.
Los huecos son defectos de carga negativa y se pueden desplazar como si fueran
cargas positivas.
5.14 PROPIEDADES DE LAS SUSTANCIAS METLICAS.
Alta conductividad trmica y elctrica. ( Algunos efecto termoinico).
Puntos de fusin moderados o altos. Disminuyen en un grupo ya que se unen
menos los cationes.
Dctiles y maleables.
En los metales de transicin son duros y de alto p.f. Por su pequeo tamao y la
posibilidad de que electrones d contribuyan al enlace.
BLOQUE III. ASPECTOS ESENCIALES DEL CAMBIO QUMICO.
TEMA 6. TERMOQUMICA.
6.1. CAMBIO DE ENERGA EN LAS REACCIONES QUMICAS.
Las reacciones qumicas van acompaadas de un desprendimiento o de una
absorcin de energa, generalmente en forma de calor, Q. Esta variacin de E viene del
hecho de que el contenido de E de los productos es distinto al de los reactivos. El
contenido de E de las molculas se llama E interna.
Segn se desprenda o absorba el calor de reaccin las reacciones se catalogan
en exotrmicas o endotrmicas. Si en la ec. Qumica aparece expresado el calor de
reaccin se llamar ec. termoqumica.
La energa calorfica de una reaccin es directamente proporcional a la cantidad
de sustancia que interviene en ella.
6.2. PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA.
El principio de conservacin de la energa dice que: La E no se crea ni se
destruye, sino que nicamente se transforma . El primer principio de la Termodinmica
es el principio de conservacin pero presta una especial atencin a los efectos
calorficos.
En Termodinmica distinguimos entre sistema ( sustancia o reaccin que
estudiamos ) y entorno ( lo que rodea al sistema ).
Loa partculas de un sistema tienen E cintica y E potencial. La energa interna,
U, de un sistema es la E total ( Ec + Ep) de todas las partculas que lo constituyen.
El valor absoluto de U no se puede conocer, pero si las variaciones de U en
funcin del calor, q, y del trabajo, w, intercambiados durante el proceso.
As, el primer principio de la Termodinmica dice:
El aumento de la U de un sistema es igual a la suma del calor absorbido por
dicho sistema, q, y el trabajo realizado contra el sistema,w.
. U q w +
U aumenta si absorbe calor +q o trabajo contra l, +w.
U disminuye si pierde calor, -q, o si efecta un trabajo contra el entorno, -w.
Atendiendo a que U es una funcin de estado, es decir, interesan los valores
iniciales y finales y no del camino seguido en la transformacin, el primer principio se
puede enunciar as:
La U slo depende de los estados inicial y final del sistema, y no del camino
seguido durante la transformacin.
Cuando hay gases hay trabajo mecnico de expansin (-) o de contraccin (+)
normalmente a la p atmosfrica, cte. As w = -p V, luego el primer principio queda:
U = q -p V.
6.3. ENTALPAS DE REACCIN.
En procesos a volumen cte, V = 0; q
v
= V.
Pero las reacciones se hacen en recipientes abiertos, p = cte. Para estos
procesos se introduce una nueva funcin de estado llamada entalpa:
H = U + pV.
As el calor de reaccin a p cte es la variacin de entalpa: q
p
= H.
As, si tenemos p cte U = q
p
+ w; luego q
p
= U - w.
Como w = -p V tenemos:
q
p
= U + p V = ( U
2
- U
1
) + p( V
2
- V
1
)
q
p
= ( U
2
+ pV
2
) - ( U
1
+ pV
1
) = H
2
- H
1
= H
H = H productos - H reactivos.
Si H > 0 la reaccin es endotrmica.
Si H < 0 la reaccin es exotrmica.
Para reacciones en lquidos y slidos ( sustancias condensadas) H coincide con
U porque V 0. H = U.
Para reacciones con gases: p V = n RT; luego H = U + n RT
6.4. LEY DE HESS. ( 1840).
Dice que cuando una reaccin qumica puede expresarse como suma algebraica
de otras, su calor de reaccin es igual a la misma suma algebraica de los calores de las
reacciones parciales.
Se basa en que H es una funcin de estado, es decir, interesa solo las
situaciones iniciales y finales y no los pasos intermedios de la transformacin.
6.5. ENTALPAS DE FORMACIN.
Para calcular H asignamos las entalpas de formacin de los elementos, en su
estado fsico ms estable ( a 25 C y 1 atm) el valor 0.
La entalpa normal o estandar de formacin, H
f
, se define como la entalpa
de la reaccin de formacin de un mol de sustancia, en su estado normal o estndar (
ms estable), a partir de sus elementos, tambin en sus estados normales .
En general, se cumple: H
r
= H
f

(productos)- H
f
(reactivos).
6.6 ENERGAS DE ENLACE.
Una reaccin qumica es un reagrupamiento de los tomos de los reactivos para
formar productos. Por ello se han de romper y formar enlaces. Si conocemos las E de
enlace conoceremos H
r
.
Se llama E enlace a la E necesaria para romper un mol de enlaces.
As: H
r
= E enlaces rotos - E enlaces formados.
6.7. VALOR ENERGTICO DE LOS COMBUSTIBLES.
Viene determinado por su entalpa de combustin, H comb.
Hcomb. Aumenta con el nmero de enlaces que se formen con el O porque son
muy energticos ( en especial el O-H)
Hcomb aumenta con el tamao de la molcula.
Algunas unidades interesantes son KJ/g y KJ/L.
El H
2
(l) es muy caro pero es el mejor en KJ/g. De ah su uso en naves espaciales.
6.8. SEGUNDO PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA.
Antiguamente se crea que slo los procesos exotrmicos ocurran
espontneamente, pero hay procesos endotrmicos espontneos como la fusin del
hielo. As H no es, por s solo, un valor que nos permita predecir la espontaneidad del
proceso qumico. Hacemos uso de una nueva magnitud llamada entropa, S. S es la
medida del grado de desorden de un sistema.
En un proceso espontneo, el desorden total del sistema y su entorno siempre
aumenta . Esto es el segundo principio.
S total = ( S stma + S entorno ) > 0 en un proceso espontneo.
6.9. ESPONTANEIDAD DE LAS REACCIONES QUMICAS.
Para medir la espontaneidad hemos de englobar en una magnitud termodinmica
tanto H como S. Esta es la energa libre de Gibbs.
G = H - TS
Para que un proceso sea espontneo, G debe ser negativo. Si es > 0 no se
produce y si es 0 el proceso est en equilibrio.
* INFLUENCIA DE LA TEMPERATURA.
Cuando el trmino entlpico y entrpico estn enfrentados, la espontaneidad
depende de la T. Cuadro de pgina 166.
6.10. ENERGAS LIBRES DE FORMACIN.
Se define la G
f
( anloga a H
f
) para los elementos con el valor 0. Cuando
G
f
de un compuesto es negativo, ste es estable. Si es positivo, es inestable.
La espontaneidad no tiene nada que ver con el tiempo en el que se realiza una
reaccin.
6.11. EL APROVECHAMIENTO DE LA ENERGA DEL SOL: LA FOTOSNTESIS.
El sol se presenta como una fuente inagotable de E. Pero el hombre,
tecnolgicamente aprovecha poca. En la naturaleza est mejor aprovechada en la
fotosntesis. La clorofila en las plantas absorbe la luz solar para realizar el proceso:
6 CO
2
+ 6 H
2
O > C
6
H
12
O
6
+ 6 O
2
.
H = 2816 KJ/mol; G = + 2870 KJ/mol.
La fotosntesis no es espontnea. La E que necesita el proceso es la otorgada por
el sol.
As la glucosa es la fuente de E ms importante de los seres vivos. En las plantas
se almacena en forma de almidn y en el hombre procede de la degradacin digestiva
de los hidratos de carbono.
En la respiracin la glucosa se oxida dando H
2
O y CO
2
liberando la misma E que
la de su produccin.
Se verifica esta oxidacin por etapas, catalizada por enzimas con lo que se
evitan dos inconvenientes: 1) La oxidacin directa con O
2
que requerira una elevada E
de activacin, y 2) que la E liberada de golpe daara al organismo.
TEMA 7. CINETOQUMICA.
7.1. VELOCIDAD DE LAS REACCIONES QUMICAS.
La velocidad de reaccin es la rapidez con que los reactivos se transforman en
productos.
Su definicin es: La velocidad de una reaccin qumica es la variacin de la
concentracin de un reactivo o de un producto en la unidad de tiempo . Su unidad es
el mol/ L
.
s.
Como esa velocidad cambia con el tiempo definimos la velocidad instantnea
como la derivada de la concentracin ( de un reactivo o de un producto) con respecto
al tiempo en el momento considerado.
Para evitar la dependencia de ser reactivo ( derivada negativa) o de ser
producto ( derivada positiva) o de los coeficientes estequiomtricos definimos
velocidad de reaccin como:
La derivada de la [ ] con respecto al tiempo ( con signo positivo) de cualquier
producto o reactivo dividida por su respectivo coeficiente estequiomtrico.
Se suele estudiar la velocidad inicial de la reaccin directa:
Se obtiene la ley diferencial de velocidad o ecuacin de velocidad para la
reaccin aA + bB > productos . Ser . y se llaman rdenes de [ ] [ ] v k A B

reaccin respecto a A y B respectivamente. El orden total de la reaccin ser +
.
y no tienen porqu coincidir con los coeficientes estequiomtricos ni ser
nmeros enteros. Se determinan experimentalmente.
K es la constante de velocidad. Es funcin de la Temperatura.
7.2. TEORA DE LAS REACCIONES QUMICAS.
Para producirse una reaccin las sustancias han de colisionar. La teora de las
colisiones se basa en la T cintica de los gases.
Pero no slo han de chocar sino chocar eficazmente, para lo que se necesitan dos
cosas:
1) Que las molculas posean E
c
suficiente para que puedan romperse algunos enlaces.
Son molculas activadas. La E mnima requerida se llama E de activacin, E
a
.
2) Que el choque se verifique con una orientacin adecuada.
T del estado de transicin.
La reaccin transcurre a travs del llamado complejo de transicin o complejo
activado. Se trata de un agregado en el que los enlaces primitivos se han relajado y se
empiezan a formar otros. Como tiene elevada E es muy inestable y se descompone
inmediatamente.
En el complejo activado se requiere E de activacin como en el de las colisiones.
7.3. FACTORES QUE INFLUYEN EN LA VELOCIDAD DE REACCIN.
Para acelerar una reaccin hay que aumentar los choques eficaces. La forma de
hacerlo es:
1) Aumentar el nmero de choques totales. Depende de las concentraciones de los
reactivos y de su estado fsico.
2) Eficacia de los choques. Depende del nmero de molculas con E cintica suficiente
que depende mucho de T.
3) E de activacin. Depende de la estructura molecular del complejo activado, es decir,
de la naturaleza de los reactivos. Se puede rebajar con el uso de catalizadores.
* Naturaleza de los reactivos.
Las reacciones que no implican reajustes de enlaces suelen ser muy rpidas.
* Concentracin y estado fsico de los reactivos.
Se desprende de la ley de velocidad. Cuando los rdenes de reaccin coinciden
con los coeficientes estequiomtricos se trata de la ley de accin de masas. Se cumple
en reacciones elementales y cuando todos los reactivos estn en la misma fase ( gas
o en disolucin).
La LAM se cumple siempre para el equilibrio de la reaccin.
Cuanto mayor sea la concentracin de los reactivos, ms elevada ser la
velocidad de reaccin.
En las reacciones heterogneas en las que intervienen slidos, aumenta la
velocidad con la superficie de contacto ( slidos finamente divididos).
Para que una reaccin sea rpida es conveniente que se verifique entre gases o
en disolucin.
* Efecto de la temperatura.
La velocidad aumenta mucho con la T. Es porque aumenta mucho el porcentaje
de molculas activadas, lo que favorece el choque eficaz.
Arrhenius encontr en 1889 una relacin entre k, E
a
y T de la forma
siguiente: . A es el factor de frecuencia, que incluye la orientacin del k A e
Ea
RT

choque.
* Catalizadores.
Un catalizador es una sustancia que, incluso en cantidades pequeas, modifica
mucho la velocidad de una reaccin, sin experimentar en ella ninguna alteracin qumica
permanente. Fenmeno llamado CATLISIS.
Los catalizadores s intervienen en la reaccin. Hacen que la reaccin transcurra
a travs de complejos activados de < Ea. Luego se regeneran.
No alteran las funciones termodinmicas. Energticamente la reaccin es la
misma. Luego no desplaza el equilibrio en ningn sentido, slo hace que se alcance
antes.
7.4. TIPOS DE CATALIZADORES.
A) CATALIZADORES HOMOGNEOS.
Estn en la misma fase que los reactivos. Ej. Catalizadores portadores. Se llama
catlisis homognea a la reaccin catalizada que se produce en una sola fase.
B) CATALIZADORES HETEROGNEOS.
Estn en distinta fase que los reactivos. Ej. Catalizadores de contacto, slidos
en reacciones de gases.
Pueden ser metales de transicin finamente divididos ( Ni, Pt, Pd, etc) y xidos
de dichos metales ( Cr
2
O
3
, V
2
O
5
, ...)
Son muy especficos. Se envenenan con facilidad.
C) ENZIMAS.
Son biocatalizadores. Son protenas de elevado pH.
Por eso se consigue realizar reacciones a baja T ( 37 C) y baja P (1 atm).
Son altamente especficas y de una elevada actividad.
Contienen sitios activos donde se encajan las molculas de sustrato.
Fases: E + S ES
ES > E + P
Nomenclatura. Acaban en -asa atendiendo al nombre del sustrato sobre el que
actan o al nombre del tipo de reaccin que catalizan.
TEMA 8. EQUILIBRIO QUMICO.
8.1. NATURALEZA DEL EQUILIBRIO QUMICO.
Los procesos qumicos son reversibles. Cuando las velocidades de las reacciones
directa e inversa se igualan decimos que se ha alcanzado el equilibrio, las
concentraciones de todas las especies guardan una relacin fija.
Es un equilibrio dinmico. A pesar de que aparentemente la reaccin ha
terminado, se siguen formando productos y reactivos , si bien a la misma velocidad.
Las reacciones reversibles se pueden desplazar en uno u otro sentido jugando
con las condiciones de reaccin.
As: El estado de equilibrio slo puede existir en un sistema cerrado que es el
que permite el contacto mutuo entre todas las sustancias que intervienen en la
reaccin.
8.2. LEY DEL EQUILIBRIO QUMICO.
Dice: Cuando una reaccin qumica llega al equilibrio, el cociente entre el
producto de las concentraciones de los productos y de los reactivos, todos ellos
elevados a sus respectivos coeficientes estequiomtricos, es una cantidad constante.
Para la reaccin:
aA bB cC dD + +
K = f(T). No depende de las K
C D
A B
c d
a b
[ ] [ ]
[ ] [ ]
[ ]
i
de las sustancias de partida.
No confundir con falsos equilibrios.
Justificacin cintica del equilibrio:
H I HI
v k H I
v k HI
k H I k HI
k
k
HI
H I
K
HI
H I
v
v
d d
i i
d i
d
i
i
d
2 2
2 2
2
2 2
2
2
2 2
2
2 2
2 +
[ ][ ]
[ ]
[ ][ ] [ ]
[ ]
[ ][ ]
[ ]
[ ][ ]
En el eq. v v
d i
Cuando las concentraciones expresadas en K no son las de equilibrio tenemos el
llamado cociente de concentraciones, Q.
As si Q < K , la reaccin se desplaza hacia la derecha.
Q = K , la reaccin est en equilibrio.
Q > K , la reaccin se desplaza hacia la izquierda.
8.3. LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO.
K, es caracterstica de cada reaccin y su valor depende de T. Si K es elevado
significa que el equilibrio est muy desplazado hacia la formacin de productos.
Si K es elevado significa que el equilibrio est muy desplazado hacia la formacin
de productos.
Si K es pequeo la reaccin apenas se realiza, predomina la reaccin inversa.
Cuando las concentraciones molares son expresadas en la ley de equilibrio, la cte es K
c
.
Pero se puede expresar en presiones parciales.
K
p p
p p
p
C
c
D
d
A
a
B
b
K
c
y K
p
estn relacionadas: K
p
= K
c
( RT)
n
.
8.4. EQUILIBRIOS HETEROGNEOS.
Son aquellos en los que coexisten slidos puros ( o lquidos puros) en presencia
de gases ( o disoluciones).
En un lquido o un slido puro la concentracin es constante ya que es
proporcional a su densidad. As son constantes en la K siempre que estn presentes en
el equilibrio.
En la expresin de la cte de equilibrio no se incluyen los slidos o lquidos
puros.
8.5. PRODUCTO DE SOLUBILIDAD.
Entre los equilibrios heterogneos ms importantes estn los de solubilidad de
compuestos inicos poco solubles.
En stos existe un equilibrio heterogneo entre la sal slida sin disolver y sus
iones en disolucin.
; donde K
s
es el producto de solubilidad. AB A B K A B
s
+
+ +
; [ ][ ]
En general, K
s
es igual al producto de las concentraciones de cada uno de los
iones ( en la disolucin saturada, que es cuando existe equilibrio) elevadas a sus
respectivos coeficientes estequiomtricos.
K
s
es slo funcin de T.
Se aplican los criterios de equilibrio aplicando el cociente de concentraciones.
Q < K
s
> No se forma precipitado.
Q > K
s
> S se forma precipitado.
8.6. MODIFICACIN DEL EQUILIBRIO. PRINCIPIO DE LE CHATELIER.
Los factores que afectan al equilibrio son la temperatura, la presin y la
concentracin. Si se varan las condiciones las concentraciones cambian hasta que se
alcanza un nuevo equilibrio.
El desplazamiento del equilibrio se puede predecir mediante el principio de Le
Chatelier ( 1884).
Cuando en un sistema en equilibrio se vara algn factor externo, el equilibrio
se desplaza en el sentido que tienda a contrarrestar dicha variacin.
A) EFECTO DE LA TEMPERATURA.
Si la reaccin directa es exotrmica, al disminuir la T, aumenta K; es decir, la
reaccin se favorece al bajar la T. En cambio, si la reaccin es endotrmica, al
aumentar la T, aumenta K, y se favorece la reaccin. Se cumple:
G RT K
p
0
2 303 , log
B) EFECTO DE LA PRESIN.
Afecta a las reacciones entre gases. Al aumentar la P
T
, el equilibrio se desplaza
en el sentido en el que disminuya el nmero de moles, para as contrarrestar el aumento
de presin
Afecta al equilibrio al estar involucrado el V ( ley de Boyle) si bien las
variaciones del equilibrio son inversas en la P con respecto al V.
C) EFECTO DE LAS CONCENTRACIONES.
Al variar la [ ] de una de las sustancias, K no vara pero s el resto de las [ ] de
las otras sustancias.
Al aadir un componente el equilibrio se desplaza hacia el lado de oponerse a esa
adicin.
D) EFECTO DE LOS CATALIZADORES.
No modifican el valor de K, no hay cambio en el estado de equilibrio.
NOTA: Revisar ampliacin: efecto in-comn y disolucin de precipitados.

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