Captura del CO2 La opcin posterior a la combustin

John Chamberlain Responsable Nuevas Tecnologas 2 de julio de 2008

A modo de introduccin Captura posterior a la combustin Tecnologas casi comerciales Tecnologas emergentes Conclusiones

A modo de introduccin Captura posterior a la combustin Tecnologas casi comerciales Tecnologas emergentes Conclusiones

Perspectivas tecnolgicas 2020/2030/2050

Potencial de reduccin de emisiones de CO2 en el ao 2050

Fuente: AIE

El reto es de tal magnitud, que son necesarios todos los esfuerzos y vas (ahorro y eficiencia, renovables, biocombustibles, transporte hbrido, nuclear, CAC) La CAC puede aportar una reduccin del 19 % de las emisiones globales de CO2 , lo que equivaldra a reducir unas 9 Gt/ao de emisiones de CO2

MODO DE INTRODUCCIN

Perspectivas tecnolgicas 2020/2030/2050

El futuro

Fuente: AIE

MODO DE INTRODUCCIN

Perspectivas tecnolgicas 2020/2030/2050

El futuro

MODO DE INTRODUCCIN

A modo de introduccin Captura posterior a la combustin Tecnologas casi comerciales Tecnologas emergentes Conclusiones

Captura de CO2: Tecnologas actuales

Captura de CO2

Captura de CO2 en planta de produccin de urea, India (2007)

Informe IPCC: La Captacin y el almacenamiento de Dixido De Carbono

Se trata de producir una corriente concentrada de CO2 que pueda transportarse fcilmente a un lugar de almacenamiento seguro Es un tema resuelto en la industria qumica, siendo precisas una integracin y una escalacin al tamao de las centrales

CAPTURA POSTERIOR A LA COMBUSTIN

Captura de CO2: Tecnologas actuales

Captura de CO2 en post-combustin

Centrales de carbn pulverizado, las cuales representan alrededor del 98 % de la capacidad total En una central trmica, el CO2 aparece diluido en los gases que se emiten a la atmsfera debido al gran contenido de nitrgeno del aire utilizado en la combustin. La captura del CO2 tiene como fin el obtenerlo concentrado, para poder as comprimirlo, ser transportado y, finalmente, almacenado

CAPTURA POSTERIOR A LA COMBUSTIN

Perspectivas tecnolgicas 2020/2030/2050

1970s: Central de cenizas volantes

1970s
DENOX SO 2

1990-2000s: Reduccin 1950s

1990-2000s
Mercury SO2, SO3, PM2.5

End Product Recovery and Utilization

NOx CO2
Sequestratio n

2010-2020+: Mayor depuracin y capturacin de CO2

2010-2020

CAPTURA POSTERIOR A LA COMBUSTIN

Perspectivas tecnolgicas 2020/2030/2050

Captura de CO2 en post-combustin Planta de Captura de CO2 (Malasia): 200 t/da KEPCO/MHI

Dificultad actual por la baja concentracin de CO2 en el gas de salida (5-15%) y por la presencia de otros gases, O2 e impurezas (SOx y NOx ) Emisiones de CO2 en una centra de carbn pulverizado 750kg/MWh (una central de 550MW emite 10.000T/da de CO2 Penalizacin en rendimiento de la central de 12 puntos reales Tecnologas comerciales (absorcin qumica), aunque a escala ms pequea (200500T/da) y Chilled Ammonia Tecnologas Emergentes: Slidos regenerables, membranas de CO2 La mejora de eficiencia y la integracin son claves

CAPTURA POSTERIOR A LA COMBUSTIN

Perspectivas tecnolgicas 2020/2030/2050

Evolucin de las plantas de carbn pulverizado (MWe, %, bar/C/C)

Potencia Rendimiento Par metr os del vapor

Optimizacin de pr ocesos Calder a de paso Q bajo NOx Optimizacin de cal or nico DSOx gases de escape Mater iales Austenticos Secado pr evio lignito Mater ial es basados en Ni

Desar r ol lo de mater iales (Sobr ecalentador )

Fuente: Alstom

Tienen rendimientos medios a nivel mundial mejorables Presentan posibilidades de mejoras tecnolgicas para incrementar el rendimiento hacia el 50%+ (Proyecto COMITES700) Son competitivas y con elevada disponibilidad Cuentan con suministradores de equipos contrastados y con gran experiencia

CAPTURA POSTERIOR A LA COMBUSTIN

Perspectivas tecnolgicas 2020/2030/2050

CAPTURA POSTERIOR A LA COMBUSTIN

A modo de introduccin Captura posterior a la combustin Tecnologas casi comerciales Tecnologas emergentes Conclusiones

Absorcin
Absorcin Fsica El CO2 es absorbido por el lquido absorbente de acuerdo con la Ley de Henry, de forma que la masa de gas disuelto, en un determinado volumen de lquido absorbente a temperatura constante, es proporcional a la presin parcial del gas en equilibrio con el lquido. La constante de proporcionalidad (k) se conoce como la constante de Henry Absorcin Qumica La capacidad no es lineal con la presin parcial, pues viene determinada por el equilibrio qumico. En ella el CO2 reacciona con el absorbente producindose su captura de la corriente de gases

Las absorbentes qumicos tienen una capacidad de reaccin relativamente elevada a bajas presiones parciales tendiendo a estabilizarse en un valor constante para presiones superiores

TECNOLOGAS CASI COMERCIALES

Absorcin qumica: Aminas

La absorcin de CO2 se basa en la captura selectiva del CO2 contenido en la mezcla de gases al entrar stos en contacto con un lquido absorbente 2. El solvente cargado con CO2 se transporta a otra torre donde se regenera mediante cambios de T P y libera el CO2 4. Para contrarrestar las prdidas de actividad del solvente, se introduce siempre nuevo solvente

Gas without CO2

1. El gas que contiene el CO2 se pone en contacto con un solvente lquido capaz de capturar el CO2

3. El solvente regenerado se enva de nuevo al proceso de captura de CO2

TECNOLOGAS CASI COMERCIALES

Absorcin qumica

Una central trmica de 550MW puede emitir 10.000T/da de CO2 , en un volumen de gases de 1,6 a 1,9MM Nm3/h La gas de salida est a la presin atmosfrica y a una temperatura en el entorno de 120C Etapa de absorcin 50 C Etapa de Regeneracin 120 C El tamao de la planta ser considerable Torre Relleno limitacin a 300 Nm3/h Una central de 550MW necesitar 6 lneas paralelas
gas de escape condensador gas producto CO2

lavado

enfriador de aminas reductoras

separador gas-lquido

enfrioador del gas de alimentacin gas de salida gas de alimentacin

filtro

columna de regeneracin

absorbedor intercambiador recalentador recuperacin

impulsor de gas de salida

entrada solvente

salida solvente

TECNOLOGAS CASI COMERCIALES

Absorcin qumica

bsorcin Qumica Los reactivos ms comunes en los procesos de absorcin qumica estn basados en disoluciones acuosas de alcanolaminas, como la monoetanolamina (MEA), dietanolamina (DEA), trietanolamina (TEA) y metildietanolamina (MDEA). Tambin se utilizan variaciones y modificaciones de estas aminas como la alanina, el metilaminopropanol o la piperazina y compuestos con nombre comercial como Econamine FG, Kerr-McGee MEA, ExxonMobil Flexsorb o BASF piperazines

Reaccin Directa

2 RNH 2 + CO2 + H 2O (RNH 3 )2 CO3 (RNH 3 )2 CO3 + CO2 + H 2 O 2RNH 3 + HCO3

2 RNH 2 + CO2 RNHCOO + NH 3 R

(CH2)3-C-NH-COO-) (CH3-CH2-CH2-CH2-NH-COO-)

TECNOLOGAS CASI COMERCIALES

Absorcin qumica

ecnologas de absorcin con aminas comercialmente disponibles

Tecnologa Kerr-Mc Gee / ABB Lummus

Absorbente

Ventajas

Desventajas

MEA

-Flexibilidad (para gas natural o carbn Consumo de vapor: con alto contenido en azufre) -Problemas de corrosin -Tolera gases de combustin con oxgeno -Elevado consumo energtico y cantidades limitadas de SO2 -Disminuye los requerimientos de vapor y consumo de energa -Posee un inhibidor de corrosin que no daa al equipo de absorcin permitiendo el empleo de materiales de construccin convencionales como el acero al carbono -Menores prdidas de absorbente y ahorro energtico en la captura del orden del 25-30% con respecto a la MEA clsica - Incluso menor aporte de vapor en la etapa de regeneracin que Econamine FG -Potenciales de corrosin inferiores - Indices por degradacin de las aminas mnimo

Fluor Daniel

Econamine FG Amina soluble con impedimento estrico y aditivos

- Lmites severos sobre las impurezas del gas de escape (SO2, SO3, ClH, Nox y O2) - Caudales de solucin requeridos

Kansai Electric Power Co y Mitsubishi Heavy Industries

KS-1: amina con impedimento estrico

TECNOLOGAS CASI COMERCIALES

Absorcin qumica
La seleccin de la mejor absorbentes depende de una serie de criterios, a saber: Capacidad cclica Energa requerida Velocidad de reaccin (transferencia de masa) Zona interesante Peso molecular y propiedades derivadas (transporte) Presin de vapor (volatilidad) Corrosin Propiedades tensoactivas Estabilidad qumica Resistencia a S y NOx Toxicidad Solubilidad en agua Coste y Disponibilidad pH de la solucin (previo a la absorcin)
Carga de CO2 en el equilibrio, mol / mol Absorbente

TECNOLOGAS CASI COMERCIALES

Absorcin qumica
Particularidades de la tecnologa de absorcin qumica con aminas en centrales trmicas

Baja concentracin del CO2 en los gases de combustin Elevada temperatura de los gases Interaccin del absorbente con otros compuestos de los gases de combustin: Oxgeno, SO2, SO3, NOx, Cenizas volantes Gran caudal de gases de combustin Energa de regeneracin
Planta piloto de captura de CO2 en Nanko Power Station (Japn). Kansai Electric Power Co

TECNOLOGAS CASI COMERCIALES

Chilled Ammonia

Tecnologa de Alstom, EPRI En este proceso, la absorcin de CO2 tiene lugar en una solucin de amoniaco enfriado Ventajas Alta Capacidad para la absorcin de CO2 Alta presin de regeneracin de CO2. Menor consumo de vapor Reactante de bajo coste Tolerancia a los otros compuestos de los gases No degradacin

2(NH4)+ + CO32- + CO2(g) + H2O 2(NH4)+ + 2HCO3-

TECNOLOGAS CASI COMERCIALES

Chilled Ammonia

Calendario de Desarrollo

Ventajas

TECNOLOGAS CASI COMERCIALES

A modo de introduccin Captura posterior a la combustin Tecnologas casi comerciales Tecnologas emergentes Conclusiones

Adsorcin
Adsorcin Fsico: en la Superficie del adsorbente (slido) Dbil (tipo Van der Waals) Baja Temperatura Baja E de activacin Absorcin Qumico: en todo en volumen del absorbente (slido o lquido) Fuerte (Inico, covalente o intermedio) Alta temperatura Alta E de activacin

Proceso

Enlace

En general

Adsorcin de CO2: es el proceso por el cual la molcula gaseosa de CO2 es capturada, fijada y acumulada en la superficie de otra sustancia, normalmente slida

Proceso de adsorcin de gas por un slido (Tzimas y Peteves, 2003)

TECNOLOGAS EMERGENTES

Adsorcin

La caracterstica principal de los slidos empleados en los procesos de adsorcin es el gran desarrollo de la porosidad Selectividad. Adsorbentes (zeolitas, carbones activos, alminia) Regeneracin (proceso cclico) Adsorcin con vaivn de presin (PSA) Adsorcin con vaivn de vaco (VSA) Adsorcin con vaivn de temperatura (TSA) Adsorcin con vaivn de campo elctrico (ESA)

Es necesario que el slido adsorbente tenga una elevada capacidad de adsorcin de CO2, superior a unos 90 mg/g de adsorbente, alta selectividad hacia dicho componente en la mezcla gaseosa y que la diferencia de temperaturas entre el proceso de adsorcin y desorcin de CO2 sea lo ms pequea posible

TECNOLOGAS EMERGENTES

Adsorcin
Los procesos de adsorcin de gases son utilizados industrialmente en la purificacin de corrientes de gases como por ejemplo en la eliminacin de ciertas sustancias y olores del aire, la separacin de xidos de azufre en gases de combustin y la separacin de CO2 del gas natural Se han investigado numerosos tipos de materiales adsorbentes tales como carbones activos, arcillas pilareadas, xidos metlicos, + R Si(OR) zeolitas, etc. Los materiales del tipo zeolitas o H /OH carbones activos son capaces de adsorber fsicamente una importante cantidad de CO2 a temperatura ambiente
3 + (aq) (aq)

Capacidad disminuye rpidamente al T y que la selectividad frente al CO2 suele reducirse en presencia de agua u otros gases tales como N2, CH4, etc.

Soporte mesoporoso (URJC)

Soporte mesoporos funcionalizado

El proceso de adsorcin an no est considerado como una tecnologa atractiva para la separacin de CO2 de una corriente gaseosa a gran escala debido principalmente a que la capacidad y la selectividad hacia el CO2 que presentan los adsorbentes actuales son bajas

TECNOLOGAS EMERGENTES

Membranas
La selectividad de las membranas a los diferentes gases est relacionada con el material de las que estn fabricadas (polmeros, metales, materiales cermicos)

La separacin se mejora con corrientes a altas presiones

presin

Todava NO se han utilizado a la escala y condiciones, en trminos de disponibilidad y coste, que se necesita para los sistemas de captura de CO2

TECNOLOGAS EMERGENTES

Destilacin criognica

Mediante una serie de etapas de compresin, enfriamiento y expansin, los componentes del gas se pueden separar en una columna de destilacin

Esta tecnologa se utiliza sobre todo para separar las impurezas de una corriente de CO2 de alta pureza

No utilizado a la escala requerida y no parece econmico

TECNOLOGAS EMERGENTES

Ciclo de Carbonatacin Calcinacin

Gas sin CO2

Esquema de Proceso

MeCO3

CO2
>900 C Calcinacin
Sorbente fresco
Calor + Oxigen o

650-700 C Carbonataci n

Gas con CO2

MeO
sorbente gastado

Precombustin C + MeO + 2H2O = MeCO3+ 2 H2

Oxido de Litio: Toshiba, Alstom, Air Products Oxidos alcalinos (PSA) : Air Products Oxido de Calcio: SER (varios), ZECA (USA), HyPrRing (Japon), AER (Europa)

Postcombustin C + MeO + O2 = MeCO3+ Calor

Oxido de Litio: Alstom, Toshiba Oxidos alcalinos: NETL (USA) Oxido de Calcio: LCCC (Europa) PERD (Canada), Alstom

TECNOLOGAS EMERGENTES

Ciclo de Carbonatacin Calcinacin

Reactor de carbonatacin-combustin Esquema

Flue gases CO2 reduction

Carbonator 650C Q1

Q2 CaCO3 Calciner 900C CaO CaO O2 Coal ASU Q4 Q3

CO

Electrostatic Precipitator

CaCO3

Combustion Flue Gases

TECNOLOGAS EMERGENTES

Ciclo de Carbonatacin Calcinacin

Evolucin de tamao de poro
Calcinado
Differential Volum e (m L g-1 m L -1)

Carbonatado
Differential Volum e (m L g-1 m L -1)

Cycle 98 Cycle 64 Cycle 29 Cycle 4 Cycle 1

10 100 1000

Cycle 98

Cycle 64

2 mm

Cycle 29 Cycle 4

Cycle 1
10 100 1000

Pore diam eter (nm)

Pore Diameter (nm )

TECNOLOGAS EMERGENTES

Ciclo de Carbonatacin Calcinacin

Hay que trabajar con altas purgas de sorbente para asegurar Gas sin de una presencia mayoritaria de este tipo CO2 partculas CO2
1
1

0.8 0.6 0.4 0.2 0 0

0.8 0.6

Carbonatador

Calcinado

XCaO

0.4 0.2 0 0 20 40

gas

CaO CaCO3 CaCO3 CaO CO2

100

200

300

400

500

Carbonatador

Calcinado

cycle number
Flue gas

Hay que conformarse con esta baja capacidad de captura y disear el sistema con alto flujo de sorbente (en torno a 10 Kg/m2s)

TECNOLOGAS EMERGENTES

Ciclo de Carbonatacin Calcinacin

Posibles Ventajas Bajas penalizaciones de rendimiento debido a la captura de CO2 (separacin a alta T) Captura simultnea de azufre y CO2 Alto flujo de sorbente (barato) compensa baja actividad No se generan residuos problemticos Sinergia con la industria del cemento (en el caso de necesitar altas purgas de sorbente Flexible respecto a tipo de combustible (biomasa)
carbonatador gas

CaCO3

calcinador

CO2

CaO

850 1050
CaO Aire+fuel

650

Combustin en lecho fluidizado circulante con carbonatacin

TECNOLOGAS EMERGENTES

combustor

Ca

lor

A Modo de Introduccin Captura posterior a la combustin Tecnologas Casi Comerciales Tecnologas Emergentes Conclusiones

Perspectivas tecnolgicas 2020/2030/2050

Aplicable a las centrales de carbn pulverizado, las cuales representan alrededor del 98 % de la capacidad total Se puede retrofit esta tecnologa Las desventajas de esta tecnologa, para una central trmica de carbn son que hay que tratar un mayor volumen de gases que en las tecnologas de precombustin, la presencia de impurezas (SOx y NOx) afecta al sistema de captura, siendo precisa una etapa de compresin posterior, y finalmente, que el proceso requiere nuevas materias primas, muchas de ellas txicas y, por tanto, peligrosas

ENEL

Planta de Esbjer

MHI, Corea de Sur

CONCLUSIONES

Perspectivas tecnolgicas 2020/2030/2050

Key: Blue plant Lignite Brown plant Hard Coal Red dot in construction Yellow dot in planning Green dot plans shelved

Por su posibilidad de aplicarse a centrales ultrasupercrticas o retrofitting tiene claros elementos positivos Plantas preparadas/listas para la captura Plantas de casi cero emisiones de CO2 post-2020

CONCLUSIONES

Modificaciones de una central tipo para incorporar la captura de CO2

Esquema y necesidades en plantas de carbn para la captura

Adaptacin de sistemas de control

Optimizacin del sistema de refrigeracin. Recuperacin de calor en la captura y compresin del CO2 Prever extracciones de vapor, incluyendo previsiones para aadir etapas de media presin en la turbina de vapor

Optimizacin de superficies de caldera de acuerdo con las modificaciones en la carga trmica

Prever consumos auxiliares de energa

Prever necesidades de implantacin

Mejora de sistemas de reduccin de SO2, NOx y partculas o incorporacin de nuevos sistemas Fuente: Alstom

Espacio diseado para la incorporacin de captura Validacin de transporte y almacenamiento de CO2 Diseo del proyecto que facilite la adaptacin de captura

CONCLUSIONES

Propuestas de Proyectos Demo

El gobierno ingls ha abierto una convocatoria para construir una planta demo de captura de CO2 con la tecnologa post-combustin o Oxicombustin. Propuestas anunciadas a esta convocatoria: RWE npower Tilbury - 1600MW (dos unidades de 800MW) E.ON UK Kingsnorth - 1600MW (dos unidades de 800MW) Hay 7 otras propuestas. E.ON 50: Primera planta ultra supercrtico con vapor de 700C. Potencia >450MW Vattenfall Aalborg (Dinamarca) 7 (Captura Post-Combustin, >300MW) y Janschwalde (Alemania) Noruega: Mongstaad y Tjeldbergodden (Ciclo Combinado de 800MW con captura post-combustin) ENEL TNPP Torrevaldaliga (Captura Post-Combustin)

ENEL

RWEnpower

CONCLUSIONES

Planteamiento general de las tecnologas del CO2

2010 Horizonte 1 2015 <2020

Horizonte 2

Horizonte 3

Aplicacin de tecnologas del estado del arte Desarrollo adicional de tecnologas avanzadas de plantas de generacin Desarrollo de plantas de generacin cero-CO2 Proyectos de mejora sobre conceptos establecidos

nfasis en la eficiencia (medida primaria para reduccin del CO2)

nfasis en la captura almacenamiento de C (medida secundaria) Proyectos de nuevos materiales y diseos para mejoras termodinmicas

Maduracin y aplicacin de tecnologas CAC

CONCLUSIONES

CONCLUSIONES