UNIVERSIDAD NACIONAL EXPERIMENTAL FRANCISCO DE MIRANDA REA DE TECNOLOGA DEPARTAMENTO DE QUMICA COMPLEJO DOCENTE LOS PEROZO ASIGNATURA: QUMICA

II PROF. ING. KENDY. Y. BUSTAMANTE S.

SANTA ANA DE CORO, FEBRERO DEL 2011

UNIDAD I EQUILIBRIO QUMICO Para una mejor comprensin de esta unidad es necesario conocer algunos aspectos: Velocidad de reaccin: La transformacin de una sustancia o varias de ellas en otra u otras diferentes, constituye una reaccin qumica. Las sustancias que se transforman reciben el nombre de reaccionantes y las que se forman se denominan productos. A la rapidez con la cual se forman los productos o se consumen los reactivos, se le conoce como velocidad de reaccin. Reacciones reversibles y reacciones irreversibles: Observa las siguientes reacciones: a) b) c) d) e)
2 KClO3 ( s ) 2 KCl ( s ) + 2 ( g ) O

NaCl ( ac ) + AgNO3 ( ac ) NaNO 3 ( ac ) + AgCl ( s )

2 H 2 ( g ) + 2 ( g ) 2 O (l ) O 2H

N 2( g ) + 3H 2 ( g ) 2 NH 3( g )

2 HI ( g ) g ) + ( g ) H 2( I2

En la reaccin (a) se desprende gas O 2, el cual se elimina tan pronto se produce, en la reaccin (b) se forma un precipitado de AgCl(s), el cual se separa de la reaccin y en la reaccin (c) se origina una sustancia parcialmente ionizada (H2O). Estas reacciones y todas las que forman productos como lo antes sealados, terminan cuando se agota el reactivo limitante; en ellas los productos formados no tienen tendencia a reaccionar para formar las sustancias iniciales. Estas reacciones se denominan reacciones irreversibles; derecha. La transformacin qumica es completa. En las reacciones (d) y (e) los gases formados no son eliminados de las reacciones, el producto reacciona y regenera a la sustancia inicial, los reaccionantes estn separados por los productos, por una flecha que se dirige de izquierda a derecha y una que se dirige de derecha a izquierda. La transformacin qumica es incompleta. Estas reacciones se llaman reacciones reversibles. Cuando la rapidez de reaccin de la reaccin directa (de izquierda a derecha),rd, es igual a la rapidez de la reaccin inversa (de derecha a izquierda),ri, es los reaccionantes estn separados por los productos, por una flecha que se dirige de izquierda a

decir rd= ri, se alcanza un equilibrio dinmico, llamado equilibrio qumico, donde las concentraciones tanto de los reactivos como de los productos, se mantienen constantes. Sin embargo, el hecho de que las concentraciones no varen no indica que se detenga la reaccin sino que a nivel molecular existe una gran actividad porque sigue habiendo conversin entre las molculas de reactivos y productos. En este estado las reacciones no se detienen, sino que se realizan con la misma rapidez. Cuando se tiene una reaccin reversible, AB, al comienzo la reaccin directa AB, transcurre por un tiempo determinado, A reacciona para formar el compuesto B, la concentracin de A disminuye mientras que la concentracin de B comienza a aumentar (ver grfico 1). A medida que la concentracin de A decrece, la velocidad de reaccin hacia adelante decrece, como se muestra en el grfico 2. De esta manera comienzan a reaccionar los productos para regenerar a los reactivos, producindose la reaccin inversa BA, es decir, a medida que la concentracin de B se incrementa la velocidad de reaccin inversa aumenta; al cabo del tiempo, la velocidad a la que los productos se forman a partir de los reactivos es igual a la velocidad que se forman los reactivos a partir de los productos, es decir, la velocidad de reaccin directa e inversa se igualan y las concentraciones de reactivos y productos se mantiene constante como se dijo anteriormente. En el grfico 2 se observa el momento en el cual la reaccin alcanza el equilibrio.

mol / L

[A] La velocidad de reaccin inversa y directa se igualan [B] Tiempo (s) Tiempo (s)

Grfico 1

Grfico 2

Caractersticas de equilibrio qumico:

 Dinmico: porque las dos reacciones directa e inversa se efectan al mismo tiempo y en forma continua. Estable: el sistema se mantendr en equilibrio de manera estable a menos que se perturbe con un agente externo. Espontneo: en caso de alterar el equilibrio con algn agente externo el sistema perturbado reaccionar espontneamente para restablecer el estado de equilibrio qumico Tipos de equilibrio qumico: Equilibrio Homogneo: es cuando la sustancia que se encuentra en equilibrio se encuentran en la misma fase. Ejemplo:
N 2( g ) + 3H
2( g )

2 NH 3( g )

Equilibrio heterogneo: es cuando la sustancias en equilibrio pueden estar en fases diferentes. Ejemplo:
4H 2O
(g)

+ Fe 3

(s)

3 O4 ( s ) + H Fe 4

2( g )

Ley de accin de Masas: Esta ley establece que la velocidad de una reaccin qumica es proporcional a la concentracin de los reactivos en mol/L para soluciones y para gases. Consideremos la siguiente ecuacin general para el equilibrio qumico: aA +bB cC +dD Donde: A, B, C, D: son especies participantes. a, b, c, d: son coeficientes estequiomtricos de las especies participantes de la ecuacin balanceada. La reaccin directa es: aA +bB cC +dD La velocidad de la reaccin directa (Vd) es: Vd= Kd[A]a[B]b. La reaccin inversa es: cC + dD Aa + bB La velocidad de la reaccin inversa (Vi) es: Vi= Ki[C]c[D]d. NOTA: los corchetes representan concentraciones molares Cuando se alcanza el equilibrio: Vd= Vi Kd[A]a[B]b= Ki[C]c[D]d Ordenando se tiene que:
Kd [C ] c [ D ] d = Ki [ A] a [ B]b

, donde Kd/Ki =Kc

[C ] c [ D ] d [ A] a [ B ]b

Kc =

De esta manera queda expresada cuantitativamente la ley de accin de masas, la cual relaciona las concentraciones de reactivos y productos en el equilibrio, en trminos de una cantidad llamada constante de equilibrio (Kc), dicha constante se define como el cociente de una divisin donde el numerador se obtiene multiplicando entre s las concentraciones de equilibrio de los productos elevada cada una a una potencia igual a su coeficiente estequiomtricos en la ecuacin balanceada, y para obtener el denominador se aplica el mismo procedimiento a las concentraciones de equilibrio de los reactivos. La constante de equilibrio ser adimensional solamente cuando el nmero de molculas o iones que se forman es igual al nmero de las que reaccionan, sin embargo; es comn omitir sus unidades. El valor de K c solo va depender de la temperatura y de la naturaleza de la reaccin. Por otra parte, si en la reaccin una o varias sustancias se encuentran en estado slido o lquido (completamente puro), no intervienen en la expresin de la constante de equilibrio(Kc) debido a la poca variacin que pueden sufrir durante el proceso con respecto a la cantidad inicial tan elevada que reacciona en comparacin con el resto de las sustancias, es decir, sus concentraciones permanecen constantes. Por ejemplo, para la reaccin: CaCO3 (s) CaO(s) + CO2(g) [ Para esta reaccin la expresin de Kc ser: K =CO ] As ignoraremos los slidos y lquidos puros al escribir la expresin de la constante de equilibrio.
c 2

Ejercicio resuelto N1 Escribe la expresin de la constante de equilibrio Kc para las siguientes reacciones: Significado de la constante de equilibrio: a) N2O4(g) 2NO2(g) b) 2NaHCO3(s) Na2CO3(s) + CO2(g) + H2O(g) Solucin: Para el caso a, la constante de equilibrio Kc queda expresada de la siguiente manera:
Kc = [ NO2 ] 2 [ N 2 O4 ]

Para el caso b, la constante de equilibrio Kc queda expresada de la siguiente manera:

Kc = [CO2 ] * [ H 2 O ]

Significado de la constante de equilibrio Kc: El valor de Kc describe la cantidad de productos y reactivos que se forman en el equilibrio y por lo tanto el rendimiento de la reaccin. A continuacin se describen tres casos para analizar si se favorece la formacin de reactivos o productos. Caso 1: cuando Kc >>1, el equilibrio se dirige a la derecha y se favorecen los productos, la reaccin ocurre de izquierda a derecha. Por ejemplo: en el sistema de

H 2 ( g ) +2 ( g ) ( g ) I 2 HI

a 450 C

[ HI ] 2 Kc = [ H 2 ][ I 2 ]

= 52,7. Entonces en una mezcla de H2,

I2 y HI en equilibrio a esta temperatura tendr muy poco de los reactivos en comparacin con el producto HI, de manera tal que se favorece la formacin de producto. Caso 2: cuando Kc <<1, el equilibrio se dirige a la izquierda y se favorecen los reactivos, la reaccin ocurre de derecha a izquierda. Por ejemplo: en el siguiente sistema de equilibrio
2 NO( g ) + 2 ( g ) Cl 2 NOCl ( g )

a 25 C;

[ NOCl ] 2 Kc = =1,56 x10 39 [ NO ] 2 [Cl 2 ]

. Una mezcla de

equilibrio a esa temperatura principalmente molculas de NO y Cl 2 y muy pocos tomos de NOCl, por lo tanto se favorecen la formacin de los reactivos. Caso 3: cuando Kc = 1, las cantidades de reactivos y productos presentes en el equilibrio sern del mismo orden de magnitud. Relacin entre Kc y Kp: Cuando el nmero de molculas en estado gaseoso de las sustancias reaccionantes y de los productos son iguales, la constante de equilibrio de concentraciones (Kc) y las presiones (Kp) tienen el mismo valor numrico; pero si hay cambio en el nmero de molculas, el valor numrico de ambas constantes es diferente. Se puede establecer una relacin entre ambas constantes del modo siguiente. Sea la reaccin: aA +bB cC +dD Las expresiones de las constantes Kc y Kp son:
Kc = [C ]c [ D ] d [ A] a [ B ]b

Kp =

( PC ) c ( PD) d ( PA) a ( PB ) b

Segn la ecuacin de los gases ideales: P= [M]RT Donde: [M]: concentracin molar de las especies participantes en la ecuacin de equilibrio. R: constante universal de los gases T: Temperatura Sustituyendo la ecuacin de P en Kp quedara:
Kp = [C ] c ( RT ) c * [ D ] d ( RT ) d [C ] c [ D] d ( RT ) c +d ( RT ) c +d = =K c a a b b a b a+ b [ A] ( RT ) * [ B ] ( RT ) [ A] [ B ] ( RT ) ( RT ) a +b

En cualquier caso se podr obtener una de las constantes a partir de la otra, aplicando la ecuacin: Kp= Kc (RT)n n= moles de productos moles de reactivos Si n= 0; Kp = Kc Cociente de reaccin (Qc): En una reaccin reversible: aA +bB cC +dD

Se llama cociente de reaccin a:

Qc =

[C ] c [ D ] d [ A] a [ B ]b

Tiene la misma frmula que la KC pero a diferencia de sta, las concentraciones que se sustituyen en la expresin no son las de equilibrio. Existen casos donde no es tan fcil predecir hacia qu lado va suceder el desplazamiento del equilibrio de una reaccin esto se puede saber sustituyendo las concentraciones de reactivos y productos en la expresin de la constante de equilibrio, al resultado se le conoce como el cociente de la reaccin y se representa con la letra Q, luego se compara esta relacin con el valor conocido de Kc de la reaccin bajo estudio y se puede deducir la direccin de la reaccin, ya que al llegar al equilibrio Qc=Kc A continuacin tres posibles casos: Si Q = Kc entonces el sistema est en equilibrio. Si Q < Kc el sistema evolucionar hacia la derecha, es decir, aumentarn las concentraciones de los productos y disminuirn las de los reactivos hasta que Q se iguale con KC. Si Q > Kc el sistema evolucionar hacia la izquierda, es decir, aumentarn las concentraciones de los reactivos y disminuirn las de los productos hasta que Q se iguale con KC. Ejercicio Resuelto N2 En un recipiente de 3 litros se introducen 0,2 mol/l de HI, 0,1 mol/l de H 2 y 0,1 mol/L de I2 a 490C. Si Kc = 0,022 a 490C para el equilibrio 2 HI(g) H2(g) + I2(g) Calcule: (a) se encuentra el sistema en equilibrio?; (b) En caso de no encontrarse, cuntos moles de HI, H2 e I2 habr en el equilibrio? Solucin: Para el caso a:
Qc = [ H 2 ][ I 2 ] (0,1 * 0,1) = = 0,25 [ HI ] 2 (0,2) 2

Como Qc > Kc el sistema no se encuentra en equilibrio y la reaccin se desplazar hacia la izquierda.

Para el caso b:

Se establece la tabla de equilibrio: Inicio Cambio Equilibrio

Kc =

2 HI(g) H2(g) + I2(g) 0,2 0,1 0,1 +2X -X -X (0,2+2X) (0,1-X) (0,1-X) ; debes tomar en cuenta el producto

[ H 2 ][ I 2 ] (0,1 X ) * (0,1 X ) (0,1 X ) 2 = = 2 2 [ HI ] (0,2 + X ) (0,2 + X ) 2

notable que se forma tanto en el numerador como en el denominador. Sustituyendo el valor de Kc resulta:
0,022 = (0,1) 2 2(0,1 * X ) + X 2 (0,1 X ) 2 0,01 0,2 2 X + X 2 = = 2 2 2 (0,2 + X ) (0,2 ) + 2(0,2 * X ) + X 0,04 +0,4 + 2 X + X 2

0,022 =

0,19 2 X + X 2 0,44 + 2 X + X 2
2

0,022(0, 44 + X + 2 X

) = 0, ( 19 X + 2 X

0,00968 + 044 X + 022 X 0, 0,

= 0, ( 19 X + 2 X

0,978 X

044 X 2, 0, 199 = 0

Aplicamos ecuacin de segundo grado para resolver:

X = b (b) 2 4( a * c ) 2*a

Resolviendo la ecuacin se obtiene que X= 0,054 mol/L Entonces: [HI]eq= (0,2+2*0,054)mol/L=0,308mol/L; [H2]eq=(0,1-0,054)mol/L=0,046mol/L; [I2]eq==(0,1-0,054)mol/L=0,046mol/L;
nHI eq =0,308 mol * 3L =0,924mol L

nH 2 eq =0,046 nH 2 eq =0,046

mol * 3L =0,138mol L mol * 3L =0,138mol L

Ejercicio Resuelto N3

I 2 HI Para el sistema H + se encontraron las siguientes concentraciones en el equilibrio a 500 C: [H 2]= 0,000862mol/L; [I2]=0,00263 mol/L y [HI]=0,102 mol/L. Calcular Kc.
2( g ) 2( g ) (g)

Solucin:
[0,0102] 2 Kc = = ,9 45 [0,000862][0,00263]

Ejercicio resuelto N4 En encuentra la siguiente mezcla en equilibrio: a una determinada temperatura contiene 96,0 g de SO3; 25,6 g de SO2; 19,2 g de NO2 y 123,0 g de NO. Calcule el valor de Kc para dicha reaccin a esta temperatura.
SO2 ( g ) +NO 2 ( g ) 3( g ) +NO( g ) SO

un

recipiente

de

2L

se

Solucin: Tenemos los gramos de cada una de las sustancias para calcular a Kc, pero para ello debemos calcular los moles de cada sustancia y luego la concentracin en mol/L para sustituir en la expresin de Kc para esta reaccin. Para ello empleamos las siguientes ecuaciones:
n = gramos del compuesto Peso molecular del compuesto

Moles de soluto M = Volumen de la solucion

Donde: n: moles del compuesto M: Molaridad que expresa la concentracin molar en mol/L de cada especie interviniente el la ecuacin de equilibrio
96 g nSO3 = = ,2 mol SO3 1 80 g / mol

; ;

1,2 mol [ SO3 ] = =0,6 mol / L 2L

25,6 g nSO2 = = , 4 mol SO 2 0 64 g / mol

[ SO 2 ] =

0,4 mol =0, 2 mol / L 2L

nNO 2 =

19,2 g = ,42 mol NO2 0 46 g / mol

[ NO2 ] =

0,4 2 mol =0,21mol / L 2L

123 g nNO = =4,1 mol NO 30 g / mol

[ NO ] =

4,1 mol =2,05mol / L 2L

Kc =

[ SO3 ][ NO ] (0,6 * 2,05) = =29,28 [ SO2 ][ NO2 ] (0,2 * 0,21)

Calculo de concentraciones en el equilibrio

Veamos como calcular las concentraciones en el equilibrio a travs del siguiente ejercicio: Ejercicio resuelto N5 En un matraz de 5 litros se introducen 2 moles de PCl5(g) y 1 mol de PCl3(g) y se establece el siguiente equilibrio: PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g). Sabiendo que Kc (250 C) = 0,042. Calcule: Cules son las concentraciones de cada sustancia en el equilibrio? Solucin: Para resolver el ejercicio primero calculamos la concentracin inicial de cada especie de la siguiente manera:
[ PCl 5 ] = 2mol =0,4mol / L 5L

1mol [ PCl 3 ] = =0,2mol / L 5L

Realizamos una tabla de equilibrio para sustituir las concentraciones de la siguiente manera: Inicio Cambio Equilibrio PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g) 0,4 0,2 0 -X +X +X (0,4-X) (0,2+X) X
Kc = [ PCl 3 ][Cl 2 ] [ PCl 5 ]

La expresin de Kc para la reaccin es:

Sustituyendo las concentraciones de equilibrio en Kc resulta:

Kc = (0,2 + X )( X ) (0,4 X )

, como el valor de Kc= 0,042 entonces,

(0,2 + X )( X ) (0, 4 X )

0,042 =

, Resolviendo:

0,042 =

(0,2 X +X 2 ) (0,4 X )

0,042(0, 4 ) = , 2 X + X (0 X

)
2

(0,0168 042 X ) = , 2 X + 0, (0 X
X
2

+242 X 0168 = 0, 0, 0

Aplicamos ecuacin de segundo grado para resolver:

X = b (b) 2 4( a * c ) 2*a

Se deduce que X = 0,056 por lo tanto las concentraciones en el equilibrio son: [PCl5]eq=(0,4-0,056)mol/L = 0,344 mol/L [PCl3]eq=(0,2+0,056)mol/L = 0,256 mol/L [Cl2]eq=0,056mol/L Ejercicio resuelto N6 Una mezcla gaseosa constituida inicialmente por 3,5 moles de hidrgeno y 2,5 de yodo, se calienta a 400C con lo que al alcanzar el equilibrio se obtienen 4.5 moles de HI, siendo el volumen del recipiente de reaccin de 10 litros. La reaccin de equilibrio es la siguiente: H2 (g) + I2 (g) 2 HI (g) Calcule: a) El valor de las constantes de equilibrio Kc y Kp Solucin: Para resolver el ejercicio primero calculamos la concentracin inicial de cada especie de la siguiente manera:
[H 2 ] = [I 2 ] = 3,5mol =0,35mol / L 10 L

2,5mol =0, 25mol / L 10 L 4,5mol =0, 45mol / L 10 L

[ HI ] eq =

H2(g) + Inicio Cambio Equilibrio ; X=(0,45mol/L)/2=0,225 mol/L

[ HI ] eq = X = , 45mol / L 2 0

I2(g) 0,25 -X (0,25-X)

2 HI(g) 0 +2X (2X)

0,35 -X (0,35-X)

[ H 2 ]eq = (0,35 0,225)mol / L = 0,125mol / L [ I 2 ]eq = (0,25 0,225) mol / L = 0,025mol / L

Kc =

[ HI ] 2 (0,45) 2 = = 64,8 [ H 2 ][ I 2 ] (0,125)(0,025)

Kp= Kc (RT)n
R = 0,0821 atm * L mol * K

T= 400C+273,15=673,15 K n= moles de productos moles de reactivos

n= 2-2 = 0 Kp= 64,8

(0,0821 atm * L * 673,15 K ) 0 mol * K

= 64,8* 1= 64,8

Cuando n=0. Entonces Kp=Kc Principio de Le Chatelier: fue postulado por Henry-Louis Le Chatelier (1850-1936), un qumico industrial francs, establece que: Si un sistema qumico en equilibrio experimenta un cambio en la concentracin, temperatura, volumen, o la presin parcial, entonces el equilibrio se desplaza para contrarrestar el cambio impuesto. Este principio es equivalente al principio de la conservacin de la energa. Factores que afectan el equilibrio qumico: Una reaccin qumica en estado de equilibrio qumico no cambia en forma espontnea (las reacciones directas e inversas se suceden en la misma extensin), pero se altera cuando es sometida a una accin externa que la perturbe. Cuando esto sucede, el sistema reacciona qumicamente hasta alcanzar nuevamente la situacin de equilibrio. Entre los factores que afectan el estado de equilibrio tenemos: 1. Cambio de concentracin: Si a una reaccin en equilibrio se le aumenta la concentracin de una de las sustancias, el equilibrio se desplaza reaccionando qumicamente en el sentido de consumirse la sustancia que se ha agregado. Si a una reaccin en equilibrio se le disminuye la concentracin de una de las sustancias, el equilibrio se desplaza reaccionando qumicamente en el sentido de producir la sustancia que se retirado. En la siguiente ecuacin: H2(g) + I2(g) 2 HI(g) Si aumentamos la concentracin de H2, la reaccin se desplaza hacia la derecha para disminuir la accin y equilibrar la reaccin --------> si disminuimos la concentracin de dicho elemento, sta se desplaza hacia la izquierda para de la misma forma disminuir la accin y equilibrar la reaccin. <-------2. Cambio de temperatura: cuando se aumenta la temperatura en un sistema en equilibrio, este se desplazar en el sentido que absorba el calor aplicado. Hay dos tipos de variacin con la Temperatura: a. Cuando la reaccin es exotrmica: Exotrmica: que es aquella que libera o desprende calor. El cambio de entalpia es menor que cero (H<0)

A + B C + D + Calor En este caso se puede apreciar que si aumentamos la temperatura, habr un desplazamiento del equilibrio hacia los reactivos, y ser hacia los productos si se disminuye. b. Cuando la reaccin es endotrmica: Endotrmica: Es aquella que absorbe el calor. El cambio de entalpia es mayor que cero (H>0) A + B + Calor C + D En este otro caso, se aprecia que al disminuir la temperatura afecta visiblemente a los reactivos producindose un desplazamiento del equilibrio hacia estos. En cambio si aumentamos la temperatura se ver que el equilibrio se ir hacia los productos. Es importante hacer notar que a bajas temperaturas, la reaccin requiere ms tiempo, debido a que bajas temperaturas reducen la movilidad de las partculas involucradas. Para contrarrestar este efecto se utiliza un catalizador para acelerar la reaccin. 3. Cambio de presin: las variaciones de presin slo afectan a los equilibrios en los que intervienen algn gas y cuando hay variaciones de volumen en la reaccin. El aumento de la presin de todo el sistema hace que el equilibrio se desplace hacia el lado de la ecuacin qumica que produce menos cantidad de moles gaseosos. En el proceso contrario, al disminuir la presin el equilibrio se desplaza hacia el lado que produce la mayor cantidad de moles gaseosos. Lgicamente, en el caso de que las cantidades de moles gaseosos sean iguales para cada lado de la ecuacin, no se producirn cambios, es decir que el equilibro no se desplazar. Tambin se puede aumentar la presin del sistema sin afectar el equilibrio agregando un gas noble. En la reaccin de formacin del amoniaco, hay cuatro moles en el primer miembro y dos en el segundo; por tanto, hay una disminucin de volumen de izquierda a derecha: N2 (g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g) Si disminuimos el volumen del sistema el efecto inmediato es el aumento de la concentracin de las especies gaseosas y, por tanto, de la presin en el recipiente. Dicho aumento se compensa parcialmente si parte del N2 y del H2 se combinan dando NH3, pues as se reduce el nmero total de moles gaseosos y, consecuentemente, la presin total. El equilibrio se desplaza hacia la derecha. Si aumentamos el volumen ocurrir todo lo contrario. 4. Efecto de un catalizador: los catalizadores son sustancias que aceleran las reacciones qumicas. No afectaran al equilibrio qumico ya que aceleran la reaccin directa e inversa por igual. El nico efecto es hacer que el equilibrio se alcance ms rpidamente.

Importancia en procesos industriales. El saber qu condiciones favorecen el desplazamiento de un equilibrio hacia la formacin de un producto es de suma importancia en la industria, pues se conseguir un mayor rendimiento, en dicho proceso. Un ejemplo tpico es la sntesis de Haber en la formacin de amoniaco a partir de la reaccin N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g), exotrmica. La formacin de amonaco est favorecida por altas presiones (menos moles gaseosos de productos que de reactivos) y por una baja temperatura. Por ello esta reaccin se lleva a cabo a altsima presin y a una temperatura relativamente baja, aunque no puede ser muy baja para que la reaccin no sea muy lenta. Hay que mantener un equilibrio entre rendimiento y tiempo de reaccin. Ejercicio resuelto N7 Se tiene la
2 H 2( g ) + 2( g ) O

reaccin en equilibrio: . Aplica el principio de Le Chatelier e indica que efectos sobre el equilibrio produce el factor externo: a) Un aumento de la temperatura. b) Un aumento de la presin. c) Aumento de la concentracin O2(g). d) Disminucin de la concentracin de H2(g). e) Indica cmo acta la presencia de un catalizador en el equilibrio.
2 O( g ) 2H = H 436,67 kJ

siguiente

Solucin: a) Como la reaccin es endotrmica el equilibrio se desplaza hacia la derecha y se favorece la formacin de productos. b) El equilibrio se desplaza hacia los productos ya que en estos existe menor nmero de moles. Ntese que en los productos existen 2 moles y en los reactivos 3 moles. c) Como existe un aumento de la concentracin de O 2(g)., el equilibrio se desplaza de manera que se gaste este compuesto; por lo tanto se desplaza hacia los productos. d) Como existe un disminucin de la concentracin de H 2(g)., el equilibrio se desplaza de manera que se produzca este compuesto; por lo tanto se desplaza hacia los reactivos. e) La presencia de un catalizador en el equilibrio aumenta o disminuye la velocidad de la reaccin pero no influye en el equilibrio qumico.

EJERCICIOS PRCTICOS

1. Escribe la expresin de la constante Kc para cada una de las siguientes reacciones en equilibrio e indica que tipo de equilibrio se presenta para cada caso. a) b) c)
4H 2O
(g)

+ Fe 3

(s)

3 O4 ( s ) + H Fe 4

2( g )

4 NH 3 ( g ) + O2 5

(g)

NO( g ) + H 2 O( g ) 4 6

4 HCl ( g ) + 2 O

(g)

(g) + 2Cl 2 H 2 O( g )

2. En un recipiente a 727 C se tiene la siguiente reaccin en equilibrio:

2 NH 3 ( g ) (g) N2 + H 2( g ) 3

EL anlisis del contenido muestra que la concentracin del NH3(g) es 0,102 mol/L, la del N2(g) es 1,03 mol/L y la del H2(g) es 1,62 mol/L. Calcula el valor de Kc para esta reaccin. R: Kc= 421 3. A 35 C un recipiente de 0,36 L de capacidad contiene en el equilibrio una mezcla de 0,0083 moles de NO2(g) y 0,018 moles de N2O4 (g). Calcula el valor de Kc para N O 2 NO la reaccin:
2 4( g ) 2( g )

4. En un recipiente se introduce cierta cantidad de carbamato amnico, NH 4CO2NH2 slido que se disocia en amoniaco y dixido de carbono cuando se evapora a 25C. Sabiendo que la constante KP para el equilibrio NH4CO2NH2(s) 2 NH3(g) + CO2(g) y a esa temperatura vale 2,310-4. Calcular KC y las presiones parciales en el equilibrio. R: Kc= 1,57x10 -8, P(CO2)= 0,039 atm, PNH3= 0,078 atm 5. En un recipiente de 5L a 986 C se introducen 1 mol de H2O (g) y 1 mol de CO (g). Cuando se alcanza el equilibrio se han formado 0,44 moles de H2(g) y 0,44 moles CO H + CO de CO2. Si la reaccin qumica es: H O + calcule el valor de Kc para la reaccin. 6. Se ha estudiado la reaccin del equilibrio siguiente:2NOCl (g) 2 NO (g) + Cl2(g) a 735 K y en un volumen de 1 litro. Inicialmente en el recipiente se introdujeron 2 moles de NOCl. a) Hacia dnde se desplazar el equilibrio si se aumenta la presin? b) Hacia dnde se desplazar el equilibrio si se aumenta la concentracin de NOCl? Razona la respuesta.
2 (g) (g) 2( g ) 2( g )

7. Para la reaccin SbCl5(g) SbCl3(g) + Cl2(g), KC, a la temperatura de 182 C, vale 9,32 102. En un recipiente de 0,40 litros se introducen 0,2 moles de SbCl 5 hasta que se establece el equilibrio. Calcula: a) la concentracin de las especies presentes en el equilibrio; b) la presin de la mezcla gaseosa.

R:[SbCLl5]=0,325mol/L;[SbCl3]=[Cl2]=0,175mol/L; Ptotal= 25,22atm 8. Calcula los valores de Kc y Kp a 250 C en la reaccin de formacin del yoduro de hidrgeno, H2(g) + I2(g) 2 HI(g). sabiendo que el volumen del recipiente de reaccin es de 10 litros y que partiendo de 2 moles de I 2 y 4 moles de H2, se han obtenido 3 moles de yoduro de hidrgeno. R: Kc= Kp= 7,2 6. Cuando 30 g de cido actico CH3COOH, reaccionan con 46 g de etanol CH3CH2OH se forman 36,96 g de acetato de etilo CH 3COOCH2CH3 y una cierta cantidad de agua en un recipiente de 1L. Calcula la constante de equilibrio de la reaccin de esterificacin. R: Kc= 3,80 7. En un recipiente de 5 L se introducen a 500 C 3 moles de HI, 2 mol de H 2 y 1 mol de I2. Calcula la concentracin de las distintas especies en equilibrio si sabemos que la constante del equilibrio I2 (g)+ H2(g) 2 HI(g) a dicha temperatura es Kc = 0,025. R: [I2]=0,069mol/L; [H2]=0,269mol/L; [HI]=0,862mol/L 8. En un recipiente metlico de 2,0 litros se introducen 28 g de N 2 y 3,23 g de H2. Se cierra y se calienta a 350 C. Una vez alcanzado el equilibrio, se encuentran 5,11 g de NH3. Calcular los valores de KC y KP de la reaccin 3 H2(g) + N2(g) 2 NH3(g) a dicha temperatura. (Masas atmicas: N=14; H=1) R: Kc=0,264; Kp= 1,008x10-4 9. En un recipiente cerrado de 400 ml, en el que se ha hecho el vaco, se introducen 2,032 g de yodo y 1,280 g de bromo. Se eleva la temperatura a 150 C y se alcanza el equilibrio: Br2(g) + I2(g) 2 BrI(g). Calcula: a) las concentraciones molares de equilibrio de cada uno de los gases; b) las presiones parciales de los gases en el equilibrio y la presin total en el equilibrio; c) KP para este equilibrio a 150 C. KC para este equilibrio a 150 C es 280. R: a)[Br2]=[I2]=0,0021mol/L; [BrI]=0,0358mol/L;b)P(Br2)=P(I2)=0,0729atm; P(BrI)=1,243 atm; Ptotal= 1,39 atm; c) Kp= 280 10. Para una reaccin en equilibrio a 700 C el valor para su Kc= 2,4x10-3. El cociente de reaccin (Qc) para la misma reaccin y temperatura es de 2,4x10-3. Indica si la reaccin esta en equilibrio. De no ser as, cul reaccin se favorece? 11. Una reaccin en equilibrio a temperatura constante tiene una Kc= 48,80. El cociente de concentraciones para la reaccin y a la misma temperatura es 487,8. Indica si la reaccin est en equilibrio. De no ser as, cul reaccin se favorece?

12. Dado el proceso en fase gaseosa A(g) + B(g) C(g), a) si el proceso es endotrmico. Responde: (a) qu influencia ejerce sobre el mismo un aumento de temperatura?; (b) qu influencia ejerce sobre el mismo una disminucin de la presin? 13. En la reaccin: 2 H2S (g) + 3 O2 (g) 2 H2O (g) + 2 SO2 (g); H = 1036 kJ, justifica cmo afectarn los siguientes cambios al desplazamiento del equilibrio: a) Aumentar el volumen del recipiente a temperatura constante. b) Extraer SO2.c) Aumentar la temperatura manteniendo el volumen constante. 14. Sabiendo que la reaccin de disociacin del tetrxido de dinitrgeno en dixido de nitrgeno es exotrmica, la cual es la siguiente: N2O4 (g) 2 NO2 (g); H < 0 , explica razonadamente cmo afectar al equilibrio a) un aumento de la presin del recipiente; b) un aumento en la concentracin de hidrgeno; c) una disminucin de la temperatura. 15. La sntesis de amoniaco tiene lugar segn la reaccin: N2 (g) + 3 H2 (g) 2NH3 (g) H = -92,4 kJ/mol. Justifica cuales sern las condiciones ms favorables de presin y temperatura para obtener el mximo rendimiento. En la industria el (proceso Haber) se suele trabajar a unos 450 C y hasta 1000 atmsferas, utilizando, adems, catalizadores; porqu se hace as?