OPERACIONES UNITARIAS

Tienen como objetivo modificar las condiciones de una determinada unidad de masa para conseguir una finalidad. Esta modificacin se puede conseguir: - Modificando su masa o composicin. - Modificando su nivel o cantidad de energa. - Modificando las condiciones de movimiento: velocidad. El estado de un cuerpo est absolutamente definido cuando estn especificadas la cantidad de materia y composicin, cuando conocemos su energa y cuando conocemos las componentes de la velocidad con las que dicho cuerpo est en movimiento. Estas magnitudes estn medidas por la ley de conservacin de la materia, energa y cantidad de movimiento. Para transformar una cantidad de materia se producen transformaciones simultneas de dos o ms de estas propiedades. Estas propiedades, aunque se den simultneamente, por lo general es una de ellas la que predomina sobre las otras. De este modo para la clasificacin de las operaciones unitarias se atiende a la propiedad que predomina en una transformacin. En base a ello la clasificacin se hace en dos grandes grupos: - Operaciones unitarias fsicas. - Operaciones unitarias qumicas. Operaciones unitarias fsicas - De transferencia de materia.

- De transferencia de energa. - De transferencia simultnea de materia y energa. - De transferencia de cantidad de movimiento. - Complementarias. En todas las operaciones unitarias hay en comn el concepto de fuerza impulsora. La cantidad de la propiedad transferida por unidad de tiempo y superficie es igual a la fuerza impulsora partido de la resistencia. Vamos a estudiar la fuerza impulsora para los tres tipos de propiedades. Materia: la fuerza impulsora es igual a las diferencias de concentraciones, presiones... en el seno del fluido que estemos estudiando. Energa: la fuerza impulsora se da cuando existe una diferencia de temperaturas en el seno de la masa. Cantidad de movimiento: la fuerza impulsora es la diferencia de velocidades que existe entre dos zonas del fluido. Operaciones unitarias qumicas La fuerza impulsora hay que considerarla en relacin al aspecto termodinmico (lo que nos indica el avance de la reaccin es G<0). En relacin con el aspecto cintico, la velocidad de la reaccin qumica depende de la temperatura y de las concentraciones de los reactivos. O.U. fsicas regidas por transferencia de materia Estn basadas en un fenmeno denominado difusin. Las masas se ponen en movimiento o intentan mezclarse como consecuencia de que existen en el fluido

gradientes de concentracin. Cuando se colocan dos fases que no se encuentran en equilibrio en relacin con un determinado componente lo que ocurre es que dicho componente se transfiere de una a otra intentando alcanzar el equilibrio. Aprovechando este fenmeno de la difusin se ponen en contacto fases distintas y lo que sucede es que los componentes van a intentar igualarse y se realiza el diseo de aparatos para lograr dicha separacin. Esta separacin puede tener dos objetivos: - Separar una sustancia que est impurificando un fluido. - Separar un compuesto que tenga un valor intrnseco mayor estando por libre. Tambin es posible la separacin basndonos en la diferencia de velocidades de difusin a travs de una membrana porosa. Es necesario realizarlo en repetidas ocasiones y no siempre es ms corriente la separacin por transferencia entre fases. Tipos de O.U. regidas por transferencia de materia: Destilacin Es la ms utilizada en ingeniera qumica y consiste en separar 2 o ms componentes de una mezcla lquida aprovechando sus diferencias en cuanto a la presin de vapor. Supongo una sustancia lquida a una determinada temperatura. Parte de las molculas de esta sustancia debido a que no todas tienen la misma velocidad, rompen la atraccin de las molculas del lquido y pueden pasar a la fase gaseosa. En la fase gas no todas las molculas van a tener la misma energa. Aquellas molculas de las fase gaseosa con menor energa podrn ser atrapadas por el lquido y tendremos una situacin de equilibrio entre el lquido y el gas. El manmetro no va a variar e indica la cantidad mxima de molculas del lquido que podemos tener en la fase de vapor. Existe la misma velocidad en las molculas de lquido a vapor como de vapor a lquido.

La presin de vapor depende de la temperatura a que trabaje, de la naturaleza de la sustancia. Las sustancias con menor tendencia a pasar a gas son menos voltiles. La cantidad mxima de molculas en fase gas viene dada por la presin de vapor. Ejemplo: tenemos un recipiente de 24.5 litros de capacidad a 298K e introducimos 2 moles de butano lquido. Cul ser la presin de vapor en el interior del tanque ? Si bajamos la temperatura a 273K cul ser la nueva presin ? Pv (butano) 776 torr a 273 P298: Suponemos 2 moles de gas PV = nRT P*24.5 = 2*0.082*298 P = 2 atmsferas = 1520 torr P273: PV = nRT P*24.5 = 2*0.082*273 P = 1.82 atmsferas = 1383 torr. (no es correcto porque no puede superar la presin de vapor) 776/760 * 24.5 = ng*0.082*273 ng = 1 1 mol en forma gaseosa y otro en forma lquida. La mezcla lquida conseguir separar los compuestos por su volatilidad. La presin de vapor es muy dependiente de la temperatura, a mayor temperatura mayor presin de vapor, hasta que esta se iguale con la presin exterior (1 atmsfera). En este punto el lquido comienza a ebullir. Si la mezcla est constituida por 2 componentes se llama mezcla binaria. Si hay ms de 2 componentes se denomina mezcla multicomponente. Destilacin simple: a. El lquido est contenido en un recipiente denominado caldern. Calentamos el lquido en su parte inferior. Al calentar el lquido este se va evaporando y este vapor 1830 torr a 298

es expulsado (la flecha hacia abajo indica que disminuye el volumen del lquido ya que se volatiliza). Discontinua b. Tenemos una destilacin simple continua ya que constantemente introducimos lquido en el caldern. Tambin se calienta, pero en este caso tambin sale lquido adems de vapor. El lquido que queda en el caldern se mantiene constante (una diferencia con a). c. Destilacin sbita o flash: el alimento se introduce a temperatura elevada, se le da calor externamente y se mantiene a una presin elevada pero sin que hierva, entonces se pasa el lquido regulando la entrada en la columna con una vlvula. Dentro de la columna se produce una expansin de los componentes ms voltiles, y tambin una fase lquida ms rica en los compuestos ms voltiles. En este caso no existe caldera. Estarn en equilibrio los componentes de vaporizacin y lquido dependiendo de las condiciones de entrada. Regla de las fases Enunciada por Josiah Willard Gibbs en el siglo XIX dice la relacin que existe entre el nmero de componentes independientes, el nmero de fases y el de posibilidades de variacin de un sistema en equilibrio. - Componentes: nmero mnimo de sustancias que hay en el sistema y que son suficientes para definirlo. - Fase: parte homognea con las mismas propiedades y composicin. - Libertades: nmero de factores que pueden influir en el equilibrio y que pueden ser variables sin que se altere dicho equilibrio (P,T,composicin). F+L=C+2 Disoluciones ideales Dos componentes se ponen en contacto y no se produce intercambio de calor (disolucin ideal). Un soluto con poca tendencia a pasar a vapor y un disolvente con tendencia a pasar a vapor. Se puede predecir la presin correspondiente a la disolucin:

P1 = P1 X1 X1 = n1/nT Rectificacin: La destilacin con reflujo se llama rectificacin. Los apartados d) y e) son rectificaciones pero la primera es continua y la segunda discontinua. La condensacin se realiza por medio de agua fra o serpentn. En el primero se ponen en contacto el vapor ascendente con el lquido descendente. A medida que vamos subiendo los vapores van siendo ms ricos en el componente ms voltil mientras que en el caldern, a medida que bajamos, el lquido es ms rico en el componente menos voltil. Otra diferencia entre d) y e) es que en la primera la misma cantidad que entra por la alimentacin sale por la destilacin. Alimentacin = Destilado + Residuo Por el serpentn del caldern se hace pasar una corriente que se encuentre a mayor temperatura de manera que se de la vaporizacin. En e) la alimentacin se coloca directamente en el caldern y se va consumiendo de manera que desaparece todo en forma de destilado. La ms importante de todas las destilaciones es la rectificacin, sobre todo la d). D. extractiva y D. azeotrpica: se aade un tercer componente que en el caso de la extractiva separa los dos componentes al formar un residuo con uno de los componentes y el otro queda como destilado. En el caso de la destilacin azeotrpica, el tercer componente forma un azetropo con uno de los otros dos, disminuye la presin de vapor de uno de ellos saliendo como residuo o destilado. Estos mtodos requieren de una posterior separacin. Destilacin por arrastre de vapor: se inyecta vapor de agua recalentado a la mezcla binaria que se quiere separar, sobre todo cuando uno de los componentes se degrada con el vapor. Este vapor reduce la presin parcial de los componentes a destilar con lo que la temperatura de vaporizacin es menor. El agua no llega a

condensar y por lo tanto sale de la columna acompaando al destilado y por lo tanto se requiere una posterior separacin del destilado del agua. Aparatos empleados en la destilacin - Columnas de destilacin: recipientes cilndricos, verticales, con una entrada lateral por la que se introduce la alimentacin. En la parte superior tiene una salida para extraer los vapores que posteriormente se van a condensar dando el destilado. En la parte inferior existe otro orificio por el cual se retira el residuo que va quedando de la destilacin. En algunas columnas tambin existen diversas entradas laterales para introducir la alimentacin a distintas alturas. El alimento que se introduce en muchas ocasiones suele estar precalentado para no tener que calentar mucho el caldern. En la columna pretendemos poner en contacto lo ms posible el lquido y el vapor. - Columnas de platos (contacto por etapas): los platos retienen una cierta cantidad de lquido en su superficie de manera que se hace borbotear el vapor que procede de la caldera y as se produce un buen intercambio. En el plato no se encuentra en equilibrio el lquido y el vapor. De ese borboteo se produce un vapor ms rico en el componente ms voltil y el lquido cada vez es ms rico en el componente menos voltil. Este proceso se produce repetidas veces. (Figura b) Los platos ms corrientes suelen tener un rebosadero en la parte lateral. El paso de vapor tiene lugar segn el apartado b), por medio de los borboteadores (de vlvula o de campana). La eficacia de estos platos no alcanza el 100% y por tanto se puede medir en una instalacin industrial. - Columnas de relleno: es una forma alternativa de poner en contacto el vapor con el lquido. Para ello suele tener una pequea relacin dimetro-altura. Colocamos una serie de superficies con orientacin arbitraria. Las caractersticas de los slidos que se colocan en el interior de la columna son: - Peso pequeo. - Gran superficie de contacto. - No se compacta.

- Buena resistencia mecnica. - Resistente a la corrosin. Aplicaciones de la destilacin - Industria petroqumica. - Recuperacin de disolventes. - Fabricacin de bebidas alcohlicas. Absorcin Es una operacin unitaria regida por transferencias de materia que consiste en poner en contacto un gas con lquido con el objetivo de que en l se disuelva alguno de los componentes del gas. Desorcin Operacin contina a la absorcin y en ella un gas disuelto en un lquido es arrastrado por un gas inerte quedando eliminado del lquido inicial. En algunas ocasiones la desorcin tambin se emplea para determinar la destilacin sbita. La transferencia de materia tiene lugar porque la presin parcial del componente gaseoso en la fase lquida es menor que la presin que tendra una disolucin en fase lquida con ese gas. Esto se basa en la ley de Henry que nos indica la mxima solubilidad de un gas en lquido. Ejemplo: a 20C el O2 se disuelve en agua. K = 2.95*107 torr. En condiciones normales donde P(O2) = 0.21 atmsferas. Cuntos moles de O2(g) se disuelven en 1Kg. de H2O ? Ley de Henry: la concentracin de un gas disuelto en un lquido es proporcional a la presin parcial de dicho gas: K = P/X. Esta ley solo sirve cuando no hay reacciones qumicas, y para disoluciones diluidas. 0,21 atmsferas = 160 torr n moles H2O = 1000/18 = 55.5

2,95 = 160/Xg No2 = 3*10-4 moles O2 Los aparatos empleados en estas tcnicas son columnas en las que no se requiere caldera y tampoco hace falta colocar ningn refrigerante. Dos tipos: - Columnas de relleno. - Columnas de platos. Se diferencian de las anteriores en que se colocan dispositivos para facilitar el contacto entre las fases. Se colocan en la parte superior torres de pulverizacin. Tambin se hace pasar el lquido a presin por la parte superior. El gas se introduce por la parte inferior y se dice que lquido y gas van a contracorriente. Tambin hay unos absorbedores especiales, los centrfugos, en los que se aplica una energa cintica adicional por rotacin al lquido. Los procesos qumicos en los que se aplica la absorcin es la eliminacin de gases cidos; secado del cloro (con H2SO4). Extraccin Est basada en la disolucin de uno o varios componentes de una mezcla en un disolvente selectivo. La mezcla puede ser lquida o slida: - Extraccin lquido-lquido: Se requiere que los dos lquidos que se ponen en contacto sean inmiscibles. Representa una solucin ventajosa con relacin a la destilacin porque permite extraer varias sustancias que tengan un grupo funcional parecido. Para no utilizar la destilacin con arrastre de vapor se emplea este mtodo. - Extraccin slido-lquido: tambin llamada lavado, lixiviacin, percolacin... Si pretendemos un componente no deseado de un slido se denomina lavado. Lixiviacin se emplea cuando se desea extraer un componente valioso. Percolacin se emplea para indicar que existe el vertido de un lquido sobre un slido.

El fundamento de la extraccin lquido-lquido requiere que los dos lquidos no sean miscibles,por ello la extraccin depende del coeficiente de reparto. Cuando un soluto se disuelve en dos lquidos no miscibles en contacto entre si, dicho soluto se distribuir en cada uno de los lquidos en proporcin a la solubilidad en cada uno de ellos. Utensilios de extraccin lquido-lquido - Columnas de relleno: han de utilizarse en contracorriente. Por arriba alimentacin y por abajo disolvente. - Columnas pulsadas: dotadas de movimiento de agitacin, es decir, columnas girando alrededor de ellas. - Columnas pulsadas horizontales: suelen tener placas perforadas (fig.7). - Tanques agitadores: mezcladores combinados con decantadores que se colocan a continuacin. Utensilios de extraccin slido-lquido Tendremos que tener en cuenta si el disolvente es voltil o no lo es y si es necesaria su recuperacin. A nivel industrial son muy complicados. A nivel de laboratorio tenemos el extractor Soxhlet (fig.8). Por abajo tengo el disolvente en la caldera C, lo que extraigo es A y la alimentacin est constituida por A + B. El disolvente se calienta en la caldera y se condensa el vapor. El lquido C cae sobre el slido A + B que est dentro de una bolsa de papel. Desde arriba se produce la extraccin del componente A del slido A + B; el nivel va subiendo ya que cada vez tengo ms lquido. El lquido sale por el sifn y va a caer por la parte de abajo C + A. As se separa el componente A del B. Siempre realizaremos la extraccin con el disolvente puro (por ello es una extraccin continua y muy rpida) ya que A queda en el caldern.

Aplicaciones de la extraccin La extraccin lquido-lquido se utiliza en la industria del petrleo para la extraccin del asfalto mediante propano lquido. La extraccin slido-lquido tiene las siguientes aplicaciones: obtencin de aceites y grasas animales y vegetales, obtencin de extracto de materia vegetal y animal. Industria minera (lixiviacin), obtencin de azcar a partir de la remolacha. Adsorcin Operacin unitaria fsica regida por la transferencia de materia. Consiste en la eliminacin de algn componente de una fase fluida mediante un slido que lo retiene. El fluido puede ser un lquido o un gas. La adsorcin es un fenmeno de superficie. En la superficie del slido se dan interacciones que hacen que las molculas del fluido queden retenidas. Si son retenidas mediante un enlace qumico fuerte se denomina quimisorcin. Si son retenidas mediante una interaccin dbil se denomina fisisorcin. El fenmeno contrario a la adsorcin se denomina desorcin. Los slidos empleados han de tener una gran superficie de adsorcin como es el caso del carbn activo, gel de slice, almina activada. Para que por ejemplo se de la adsorcin tenemos 1 gramo de carbn activo que presenta una superficie de 1000 m . En algunos casos la adsorcin se denomina percolacin ya que tengo una fase fluida y un slido, pues este nombre se usa cuando el fluido es un lquido. Colocamos el slido en el interior de la columna formando el lecho fijo, a medida que se hace circular el gas o el lquido a travs del slido se va absorbiendo una determinada sustancia hasta el punto de saturacin, en ese punto se dice que se ha llegado a la colmatacin. Entonces el slido ya no puede absorber mayor cantidad

del fluido, por ello necesito regenerar este slido, esto hace que la operacin de adsorcin se realice en forma semicontinua, es decir, hemos de colocar 2 columnas en paralelo (con sus lechos), y alternativamente hago pasar el fluido primero por una, hasta llegar a la colmatacin y luego por la otra. Mientras la columna est parada se realiza la desorcin con agua, disolvente, gas inerte o aire. De esta forma el slido vuelve a tener capacidad para la adsorcin. Esta forma de actuar es el fundamento de la cromatografa: la mayor o menor tendencia de un slido a retener un fluido. A nivel industrial se emplea para secar corrientes de gases de su humedad. Se emplea un lecho de gel de slice. Tambin se emplea en la eliminacin de olores, decoloracin de lquidos. Para recuperar disolventes contaminantes. Intercambio inico Es una operacin unitaria fsica regida por transferencia de materia que consiste en la sustitucin de uno o varios iones de una disolucin por otros que inicialmente forman parte de la llamada resina de intercambio inico. En toda operacin que hay intercambio inico hay reaccin qumica, una reaccin qumica lo suficientemente rpida que lo que rige la velocidad del proceso es la diferencia de concentraciones entre los componentes (difusin). Las resinas son neutras y formadas por iones; al ponerse en contacto con el fluido se produce un intercambio inico que produce dos tipos de resinas: - Resinas catinicas: el anin es fijo e intercambian el catin. - Resinas aninicas: el catin es fijo e intercambian el anin. Se emplean en el tratamiento de aguas: para ablandar el agua se sustituyen Mg +, Ca +. La resina en este caso debe ser catinica con catin Na + que es ms soluble que los otros dos lo que facilita su eliminacin.

Para regenerar la resina empleamos cloruro sdico y lo hacemos pasar por la disolucin. Tambin se emplea en la desionizacin o desmineralizacin de aguas: se colocan 2 columnas (catinica y aninica) consecutivas. La catinica har el intercambio con protones, la aninica lo har con los aniones dando OH-. La resina catinica se regenera con HCl y la aninica se regenera con NaOH. Al final se aade un tampn para que el agua sea neutra. O.U. fsicas regidas por transferencia de calor Son solo una parte de aquellas que estn regidas por un intercambio de energa. - Aislamiento trmico. - Calentamiento (o enfriamiento) de fluidos: intercambio de calor sin cambio de fase. Evaporacin, condensacin, sublimacin (liofilizacin), solidificacin (cristalizacin): intercambio de calor con cambio de fase. La sublimacin y la solidificacin se engloban dentro de las O.U.F. regidas por transferencia simultnea de materia y calor. Mecanismos de transferencia de calor Siempre se realiza cuando existe una diferencia de temperatura y el mecanismo de esta transferencia de calor se divide en: - Conduccin. - Conveccin. - Radiacin. Conduccin Para que haya conduccin se requiere un medio material continuo que no est vaco. Si existe un gradiente de temperatura, el calor fluye en un sentido decreciente de mayor a menor temperatura. Esto no implica que existe simultneamente ningn desplazamiento de materia a nivel macroscpico. Este fenmeno recibe el nombre de conduccin molecular. Si el medio material son gases o lquidos, puede producirse un desplazamiento a nivel molecular de molculas individuales. En el

caso de que sean slidos metlicos, a nivel molecular se produce por electrones libres. Si son iones slidos se produce por la vibracin de los iones o molculas que constituyen el slido. Conveccin Un fluido, como consecuencia de tener una masa y una velocidad, puede transportar una cantidad de movimiento. Adems, en virtud de su temperatura, es capaz de portar una energa. Estrictamente hablando la conveccin es el transporte de energa por movimiento del medio. En ingeniera hay una explicacin ms general del trmino conveccin. Conveccin se emplea con el fin de incluir la transferencia de calor desde una superficie a un fluido que se encuentra en movimiento. A este fenmeno se le denomina transferencia de calor por conveccin. Esta conveccin puede ser natural o forzada. En el caso de la natural solo actan fuerzas de flotacin en el fluido, las cuales estn generadas por las diferencias de densidades que aparecen en el fluido. Las forzadas aparecen cuando ponemos dispositivos mecnicos que comunican al fluido energa ponindole en movimiento; los dispositivos mecnicos pueden ser bombas,agitadores... Un slido solo puede recibir o transmitir calor por conduccin. En la conduccin se requera una transmisin de calor a nivel molecular, mientras que en la conveccin est basada en el movimiento del fluido. Radiacin La emisin por radiacin se realiza por ondas electromagnticas. Si la radiacin se realiza en el vaco, no se transformar en calor ni en ninguna otra forma de energa. Pero si la radiacin incide sobre un medio material, y es absorbida por l, la radiacin se transforma en calor y estar suministrando energa al medio material pudiendo producir reacciones fotoqumicas o cualquier otro fenmeno.

Se estudia separadamente de la conduccin y conveccin. El fenmeno de la radiacin solo tiene importancia a nivel industrial a elevadas temperaturas. Aparatos utilizados en la transferencia de calor Los aparatos que se utilizan tienen que ver con el aislamiento trmico, calentamiento o enfriamiento de fluidos y con la evaporacin y condensacin y con los mecanismos que se utilizan.

Los que tienen mayor aplicacin son los intercambiadores de calor, que son aparatos cuyo objetivo es crear una corriente de fluido a una determinada temperatura. Para lograr esto se calienta o refrigera dicha corriente. Los fluidos (lquido, gas) circulan a travs de una superficie en la cual intercambian el calor. Dentro de una instalacin, en los intercambiadores de calor se dan varios procesos a la vez como consecuencia de que se emplea la refrigeracin de unos para el calentamiento de otros (se minimiza el gasto de energa). Se emplean en refrigeraciones petroqumicas. Los factores que se deben considerar en la eleccin de un intercambiador de calor son: - Temperatura a la que se trabaja. - Estado del fluido (vapor o lquido). - Presin a la que se someten los fluidos. - Prdidas de presin en los intercambiadores. - Caudal del fluido (vol/s). - Accin corrosiva del fluido tratado.

- Posibilidad del sistema de ensuciarse, que supone prdida de calor. - Tamao posible de la instalacin. Tipos de intercambiadores de calor 1. Intercambiadores de calor de doble tubo: Constituidos por dos tuberas concntricas, por cada una de ellas circula un fluido. El intercambio de calor tiene lugar a travs de la pared que pone en contacto a ambos fluidos. Esto solo se utiliza cuando se requiere poco intercambio de calor. 2. Intercambiadores de calor de carcasa y tubos: Son los ms utilizados, estn compuestos por una superficie, dentro de la cual hay muchos tubos de menor dimetro que se encuentran en paralelo al eje del cilindro que constituye la carcasa. Los tubos concntricos estn unidos entre si y adems hacemos circular un fluido por el interior de los tubos, mientras que un segundo fluido est baando a los tubos con lo que el intercambio de calor es ms efectivo que en el caso anterior. Los tubos estn formados por materiales metlicos, pero si queremos transportar fluidos corrosivos se sustituyen por materiales plsticos polifluorados. Los tubos se sustituyen por superficies planas con rugosidades cuando se pueden formar precipitados. 3. Intercambiadores de calor por grafito: Se emplean para lquidos muy corrosivos. Estn constituidos por carbono grafito taladrado. Sobre la superficie del grafito es donde se produce el intercambio de calor. El grafito suele estar prensado. Hornos Son dispositivos en los que un slido o un fluido se calientan bsicamente por radiacin mediante la combustin en un recinto cerrado de un combustible cualquiera. Puede ser carbn, un lquido (fuel-oil), o un gas (gas natural).

Condensadores Tienen el objetivo de condensar un vapor mediante un lquido fro. Los aparatos son muy parecidos a los intercambios de calor, en los que el agua que sirve para refrigerar se suele introducir por medio de una pulverizacin que cae sobre los tubos. Evaporadores Tambin hay intercambio de calor que conlleva un cambio de fase. El objetivo es concentrar una disolucin y tambin obtenerse vapor del disolvente. A nivel industrial tienen una doble finalidad: - Obtener el lquido condensado: leche condensada. - Obtener el vapor: desalinizadores. Se concatenan evaporadores para ahorrar energa al aprovechar el calor del vapor para calentar el alimento del siguiente. Placas solares Conjugan las tres maneras de conduccin de calor. El serpentn ha de estar pintado de negro para poder absorber la radiacin. La radiacin atraviesa el cristal sin ningn efecto, incide sobre el serpentn y aumenta el calor produciendo el efecto invernadero. La radiacin absorbida no puede salir por el cristal, por ello aumenta la temperatura, producindose una transmisin de calor al lquido que va atravesando el serpentn. Esta transmisin de calor se produce de una forma combinada de conduccin y conveccin. Hay 3 formas de perder calor en este sistema: - A travs del cristal: cesin por conduccin.

- Por medio del contacto con el aire exterior: por conveccin. - Prdida por conduccin en el soporte O.U.F. regidas por transferencia simultnea de Q y materia (contacto entre fases y directo) Puede darse que al poner en contacto 2 fases entre si se de un intercambio de materia y calor en sentidos contrarios. Acondicionamiento de gases o enfriamiento de lquidos El gas suele ser el aire y el lquido el agua pero el fundamento es universal. Es la operacin unitaria que tiene por objeto modificar las condiciones de humedad y temperatura de una corriente de aire por interaccin directa con otra corriente de agua. Tambin se suele hablar de humidificar el aire, deshumidificar el aire, enfriamiento del agua. La humidificacin se consigue poniendo en contacto aire no saturado con una corriente de agua a unas temperaturas en las que el aire aumente su contenido en humedad. La deshumidificacin se conseguir al poner en contacto aire hmedo con un lquido ms fro; de esta manera conseguiremos que se condense el agua que haba en el aire y por lo tanto disminuya su contenido en agua inicial. De esta manera obtendremos un valor deseado de humedad absoluta. A continuacin el aire lo puedo calentar al valor que deseemos y este es el funcionamiento de los acondicionadores de aire que se utilizan actualmente. A nivel industrial se emplea el enfriamiento de agua colocando una cantidad muy grande de maderas en las que se pulveriza el agua por la parte superior y el aire se introduce a presin por unas toberas. El) Problema que tiene es que se producen prdidas de agua en el gas hmedo, por lo que hay que suministrar ese caudal.

Tenemos una disolucin con una cierta presin de vapor que est en contacto con aire con una cierta humedad. Puede ocurrir que la presin de vapor del agua de la disolucin sea mayor o menor que la del aire. Dependiendo esto tendremos un fenmeno u otro. Si la presin de vapor de la disolucin es mayor que la del aire entonces pasa agua al aire; la disolucin se hace ms concentrada al haber menos disolvente. Llega un momento que al bajar la presin de vapor de la disolucin se iguala a la del aire y se obtiene el fenmeno. Si la presin de vapor del aire es mayor que la de la disolucin, el agua del aire condensa en la disolucin y esta se hace ms diluida y la presin de vapor de la disolucin aumenta hasta igualarse con el aire. Delicuescencia Sustancias slidas que tienen una elevada solubilidad en agua. Tenemos un slido en contacto con humedad. En la superficie del slido se forma una pelcula que absorbe agua hasta que se satura. Si la disolucin es saturada tendr una presin de vapor muy pequea y atraer mayor cantidad de agua del aire. Esas nuevas molculas van a seguir disolviendo el slido y llegar un momento en que todo el slido pasa a lquido (disolucin). El slido llega a convertirse en lquido. Higroscopa Sustancias que tienen tendencia a coger molculas de agua pero sin llegar a disolverse. Todas las sustancias delicuescentes son higroscpicas pero no al revs. Eflorescencia Slidos con molculas de agua de cristalizacin, en atmsfera seca parte de las molculas pasan al aire. Cristalizacin Formacin de partculas slidas cristalinas en el seno de una fase homognea. Desde el punto de vista industrial la cristalizacin ms importante es la que conlleva

la formacin de cristales a partir de disoluciones lquidas sobresaturadas. Sus objetivos son: - Formar sustancias con presentacin ms agradable. - Grado de pureza. Caractersticas: - Tamao. - Forma. - Uniformidad. - Pureza. Las tres primeras son propias de la cristalizacin. La pureza depende adems de la disolucin en el disolvente, es decir, recristalizacin. En toda formacin de cristales hay que considerar dos etapas: Nucleacin: formacin de los primeros iones a partir de los iones o molculas que se encuentran en el seno de la disolucin. Puede ser que estos primeros cristales que se forman, se destruyan debido a un proceso inverso a la nucleacin. Crecimiento: formacin de la estructura cristalina. Es fundamental el estudio de la variacin de las curvas de la temperatura frente a la concentracin (solubilidad). Si colocamos un cristal en una zona no saturada, se destruye. Para disolver un slido hay que administrar calor normalmente, por lo tanto la temperatura bajar un poco. Si ponemos un cristal en una zona de sobresaturacin, el cristal crece mucho pero no se forman nuevos cristales. Si trabajamos en la zona metaestable (lo ms cerca posible de la sobresaturacin) se forman nuevos cristales. El) Problema es que la curva de sobresaturacin no est bien definida. Cristalizadores:

- Tanque: la sobresaturacin se produce por enfriamiento de la disolucin. Se emplea cuando la solubilidad de la sustancia a cristalizar varan mucho con la temperatura. - Evaporadores: se produce la cristalizacin por medio de la evaporacin, se utiliza cuando la solubilidad de la sustancia vara poco con la temperatura. - De vaco: se combina la evaporacin con el enfriamiento. Se emplea cuando se quiere trabajar a baja temperatura y con rapidez. Cuando tengo una sal disuelta en agua (considero solo el lquido y el slido) y bajo la temperatura, se produce la aparicin de un precipitado hasta un momento en el cual toda la disolucin pasa a fase slida (mezclas eutcticas). Este punto es caracterstico de cada mezcla; por debajo de la temperatura eutctica no se encuentra fase lquida. Estos diagramas eutcticos son muy similares a los de las aleaciones pero en estas ltimas ocurre al contrario pero en este caso es al contrario. (1) Punto eutctico, por debajo de l todo est en fase slida. Por encima de las curvas trabajo en fase lquida. A: punto de congelacin del agua. C: punto congelacin de la sal. B: punto eutctico. En el punto P tengo una disolucin diluida, si bajo la temperatura hasta el punto P empieza a aparecer un slido (hielo), si bajo hasta P" la composicin de la disolucin sigue la curva PD va desapareciendo el agua pero tengo la misma cantidad de slido. En P" tenemos un punto eutctico y por tanto slo tendremos slido, pero tenemos dos fases, una de hielo y otra fase con la composicin del eutctico.

Si estudiamos a partir del punto 2 es igual pero en vez de tener agua en fase slida, tengo sal precipitada y en el punto eutctico tendr un slido que es sal y otro slido con la composicin del punto eutctico. 1 + L = 2 + 2 L = 3 Para encima de la curva. Como P = constante L = 3-1 L = 2 Temperatura, composicin. Para la zona por debajo de la curva: L+2=2+2L=2 L-1 L = 1 Elijo la temperatura y obtengo la composicin o inversa. En el punto eutctico L = 0, no tengo ningn grado de libertad, es caracterstico de cada disolucin. Puedo conocer la composicin de slido y lquido en cada zona mediante la lnea de interconexin. N H2O liq. / N H2O sol. = EF / FD N sal liq. / N sal sol. = HI / GH En el caso de las aleaciones se trabaja igual pero con temperatura de ebullicin. Secado Operacin unitaria fsica regida por la transferencia simultnea. Su objetivo es reducir el contenido de agua de un slido. En algunas ocasiones es el punto final para conseguir un producto listo para el envasado. Si tengo un slido con mucha agua intento eliminarla mediante medios mecnicos y esto es previo al secado pero no es el secado. El trmino secado indica la disminucin de la humedad del slido. Todo el agua del slido no tiene las mismas caractersticas. Un slido tendr mayor o menor cantidad de agua segn la hidroscopa que presente este slido. Agua ligada: suponemos que la presin de vapor ligada al slido es menor a la que corresponde a cuando est libre. Agua libre: si presenta una presin de vapor determinada para la temperatura a la que trabajo.

Pongo en contacto el slido con aire hmedo y vemos que nunca consigo quitar el agua ligada del slido. Operacin unitaria qumica Tiene por objetivo distribuir de una forma distinta los tomos de una molcula para dar otra, es decir, el paso de los reactivos a los productos. Se da en los reactores qumicos; para el diseo de estos se deben estudiar estas caractersticas: - Asegurarnos de que el modo de fluir de los reactivos sea total, para conseguir la mezcla deseada. - Proporcionar el tiempo de contacto necesario entre las sustancias y el catalizador (si lo hay) hasta lograr la extensin deseada de la reaccin. - Permitir que se adquieran las condiciones de presin, temperatura y composicin de modo que la reaccin tenga lugar en el modo y la velocidad deseadas, para lo cual hay que atender a los aspectos termodinmicos y cinticos de la reaccin. Modelos de flujo Son las formas en que se ponen en contacto los fluidos en el reactor qumico. Existen dos grandes tipos de modelos de flujos que son ideales, en la realidad nunca se dan pero sirven de referencia: - Modelo de mezcla perfecta: lo que se consigue es que exista una homogeneidad perfecta en la reaccin, todos los puntos han de tener la misma temperatura y presin, consiguiendo que toda la mezcla que se extraiga tendr idnticas condiciones a la que est en el interior del reactor. - Modelo de flujo en pistn (de flujo tapn): se basa en que el fluido entra sin haber cambios de concentracin a lo largo del eje en que se mueven los reactivos. El tiempo de permanencia en el reactor es el mismo para todos los componentes. En cada uno de los cambios los reactivos tienen la misma temperatura y composicin en cada punto a lo largo del reactor. Todos los modelos que se disean de reactores qumicos estn basados en uno de estos dos modelos de flujo.

El modelo de mezcla perfecta da lugar a un reactor de tanque agitado. El modelo de pistn o tapn da lugar a un reactor tubular. En el reactor de tanque agitado es muy difcil obtener la homogeneidad en el interior ya que aparecen caminos preferentes. En el reactor tubular las interacciones con todas las zonas es muy difcil ya que hay reacciones radiales. Reactores qumicos Los ms importantes son los anteriormente citados. Dentro de los reactores de tanque agitado en los que se puede trabajar de forma continua o discontinua obteniendo producciones pequeas y medianas ya que la velocidad no es muy grande, se puede trabajar en un amplio rango de temperatura y presin, y permiten trabajar con o sin reflujo. Son un recipiente donde se encuentra un fluido (reaccionante) y se eliminan del sistema, se puede controlar la presin y la temperatura del sistema. Para regular la temperatura: - Colocacin de camisas de vapor. - Colocando un serpentn. - Mtodo de la recirculacin exterior del lquido. Colocando un calentador que hace circular un lquido que recircula una vez que se ha enfriado. Estos reactores se emplean para reacciones homogneas de lquido, tambin cuando los reactivos son lquidos y dan lugar a un slido. Tambin se emplean cuando los reactivos son lquidos menos uno que es un gas que se hace borbotear en el lquido. Los reactores tubulares se emplean cuando trabajo con reactivos en fase gaseosa. En ellos es frecuente la presencia de catalizadores que normalmente se encuentran en fase slida. Tenemos una catlisis heterognea. El diseo de estos reactores depende de la exotermicidad del proceso y tambin del tiempo de residencia necesario en el interior del reactor. - Reactores tubulares calentados a fuego directo: consiste en tubos colocados en un horno, la reaccin tiene lugar en el interior de los tubos y va catalizada.

- Reactores tubulares de carcasa y tubos: son similares a los intercambiadores de calor de carcasa y tubos, la reaccin tiene lugar en el interior de los tubos y circulando por el intermedio un refrigerante o un calefactor para conseguir la temperatura adecuada, tambin pueden usar catalizadores. - Reactores tubulares de lecho: (fijo, mvil, fluilizado). a. El catalizador es fijo ya que ocupa una posicin dada en el espacio. Lo normal es colocar varias capas de catalizadores a diferentes alturas y entre ellas existen intercambiadores de calor. b. En los de lecho mvil las partculas se mueven continuamente del reactor a un recipiente anexo donde se limpia y regenera el catalizador. Se emplea cuando hay reacciones muy exotrmicas tambin se emplean cuando la reaccin da productos no deseados que contaminan el catalizador e inhiben su accin. c. En los de lecho fluilizado las partculas del catalizador tienen un movimiento mucho ms libre, son menos compactas. Se emplean en la industria petroqumica. Suele haber varias capas y en medio existe refrigeracin o calefaccin. - Reactores de hornos rotatorios: se emplean en la industria del cemento. Son una variante de los tubulares. El slido avanza por el tubo gracias a una cierta inclinacin. Todos los componentes son slidos. La inclinacin va acompaada de una rotacin. Se emplean altas temperaturas. - Reactores biolgicos: intervienen organismos vivos. Base de la biotecnologa. Dentro de ellos tenemos los autoclaves o fermentadores (reactores tanque agitado). - Reactores electroqumicos: la energa se da en forma de corriente elctrica continua, en los electrodos se obtienen los productos de reaccin.