Hoja de clculos Primera parte.

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Introduccin. Equivalencia calor-trabajo.

El primer principio de la termodinmica La primera ley de la termodinmica afirma que la energa total de cualquier sistema aislado se conserva. Se trata de la generalizacin de la segunda ley de Newton (conservacin del movimiento), mediante el reconocimiento de que el calor Q es una forma de energa y de la energa interna U como una propiedad intrnseca de la materia.} La primera ley de la termodinmica identifica el calor como una forma de energa. Esta idea, que hoy nos parece elemental, tard mucho en abrirse camino y no fue formulada hasta la dcada de 1840, gracias a las investigaciones de Mayer y de Joule principalmente. Anteriormente, se pensaba que el calor era una sustancia indestructible y sin peso (el calrico) que no tena nada que ver con la energa. Energa En la prctica, en las situaciones no-relativistas, se tiende, en primera aproximacin (normalmente muy buena), a descomponer la energa total en una suma de trminos que se llaman las diferentes formas de la energa. La energa potencial y la energa cintica son dos elementos a considerar, tanto en la mecnica como en la termodinmica. Estas formas de energa se originan por la posicin y el movimiento de un sistema en conjunto, y se conocen como la energa externa del sistema. Un tema especial a analizar en la termodinmica es la energa interior de la materia, energa asociada con el estado interno de un sistema que se llama energa interna. Cuando se especifica un nmero suficiente de coordenadas termodinmicas, como por ejemplo, temperatura y presin, se determina el estado interno de un sistema y se fija su energa interna. En general (para un sistema no-relativista), la energa total, ET , de un sistema puede descomponerse en energa de masa, Em, energa cintica, Ek, energa potencial, Ep, y energa interna, U, es decir, ET = E m + E k + E p + U donde Em = mc2 Ek = mv2

la energa potencial depende de los campos externos a los que est sometido el sistema y viene dada por una funcin de la posicin, y la energa interna U que considera la energa de las partculas que constituyen el sistema y sus interacciones a corta distancia. En realidad, esta descomposicin permite distinguir entre las formas de energa 'mecnica' (Em, Ek y Ep) y una forma de energa 'termodinmica' (U) que tiene sentido para un sistema estadstico constituido por un gran nmero de partculas. El cambio de energa total del sistema puede descomponerse en DE = DEk + DEp + DU donde DEk y DEp representan el cambio de su energa externa, cintica y potencial respectivamente, y DU representa el cambio de su energa interna, dada por la energa cintica y potencial de las molculas, tomos y partculas subatmicas que constituyen el sistema. Energa interna La energa interna de un sistema, U, tiene la forma de energa cintica y potencial de las molculas, tomos y partculas subatmicas que constituyen el sistema, es decir, U = Ek int + Ep int donde la energa cintica interna es la suma de la energa cintica de todas las partculas del sistema, Ek int = Sj mjvj2 y la energa potencial interna es la suma de la energa potencial debida a la interaccin de todas las partculas entre si, Ep int = Sij Epij Medida de la energa [Slo las diferencias de energa, en vez de los valores absolutos de energa, tienen significacin fsica, tanto a nivel atmico como en sistemas macroscpicos. Convencionalmente se adopta algn estado particular de un sistema como estado de referencia, la energa del cual se asigna arbitrariamente a cero. La energa de un sistema en cualquier otro estado, relativa a la energa del sistema en el estado de referencia, se llama la energa termodinmica del sistema en ese estado y se denota por el smbolo U. Primera ley de la termodinmica Para un sistema cerrado (de masa constante) la primera ley de la termodinmica se expresa matemticamente por medio de:

DET = Q - W donde DET es el cambio total de energa del sistema, Q es el calor agregado al sistema y W el trabajo realizado por el sistema. La primera ley de la termodinmica slo proporciona la expresin cuantitativa del principio de conservacin de la energa. En palabras, expresa que el cambio total de energa de un sistema cerrado es igual al calor transferido al sistema, menos el trabajo efectuado por el sistema. Si se expande DET en la expresin de la primera ley, se obtiene la ecuacin DEk + DEp + DU = Q - W En el caso frecuente donde las energas potencial y cintica (energa externa) del sistema no cambian, esta ecuacin se convierte en: DU = Q - W o, en forma diferencial, dU = dQ - dW y todo el intercambio de energa con el entorno sirve para cambiar slo la energa interna. Nota: dU representa un cambio infinitesimal en el valor de U y la integracin da una diferencia entre dos valores

mientras que d denota una cantidad infinitesimal y la integracin da una cantidad finita dQ = Q y dW = W

Movimientos perpetuos de primera especie La primera ley de la termodinmica impide la existencia de movimientos perpetuos de primera especie, es decir, aquellos que se alimentan de la energa que ellos mismos producen, sin necesidad de ningn aporte exterior. Formas de intercambio de energa sistema-entorno Para sistemas cerrados, el intercambio de energa sistema-entorno slo puede ocurrir en dos formas: calor y trabajo.

Trabajo [El trabajo en termodinmica siempre representa un intercambio de energa entre un sistema y su entorno. [Cuando un sistema sufre una transformacin, este puede provocar cambios en su entorno. Si tales cambios implican el desplazamiento (variacin) de las fuerzas que ejerce el entorno sobre el sistema, o ms precisamente sobre la frontera entre el sistema y el entorno, entonces ha habido produccin de trabajo. Dependiendo del origen fsico de las fuerzas aplicadas al sistema se distinguen diferentes formas de trabajo realizado. El trabajo tiene dimensiones de energa y representa un intercambio de energa entre el sistema y su entorno. Por convencin se considera que el trabajo realizado por el sistema es positivo y el trabajo efectuado sobre el sistema es negativo. Trabajo mecnico [El trabajo mecnico ocurre cuando una fuerza que acta sobre el sistema lo mueve a travs de una distancia. Tal como en mecnica este trabajo se define por la integral W = Fdl donde F es la componente de la fuerza que acta en la direccin del desplazamiento dl. En la forma diferencial esta ecuacin se escribe: dW = Fdl donde dW representa una cantidad diferencial de trabajo. No es necesario que la fuerza F en realidad provoque el desplazamiento dl; sin embargo, debe ser una fuerza externa. La convencin de signos usual establece que el valor de W es negativo cuando el trabajo se hace sobre el sistema y positivo cuando es hecho por ste. En termodinmica, a menudo se encuentra trabajo efectuado por una fuerza distribuida sobre un rea, por ejemplo, por una presin P que acta a travs de un volumen V, como en el caso de una presin de fluido ejercida sobre un pistn. En esta situacin, el trabajo diferencial se expresa ms convenientemente como dW = PdV Donde P es la presin externa ejercida sobre el sistema. potencial del peso que resulta del trabajo realizado sobre l por la gravedad (el peso desciende normalmente con velocidad constante, puesto que alcanza muy rpidamente su velocidad lmite. Si la velocidad del peso estuviese cambiando, la variacin de la energa media de A' vendra dada por la variacin de la suma de las

energas cintica y potencial del peso). Como el sistema combinado formado por A y A' est aislado, la energa media del sistema A debe aumentar entonces en el proceso en una cantidad wDs; es decir, el peso que cae, A', realiza un trabajo wDs sobre el sistema aislado adiabticamente, A. Trabajo de expansin Cuando el trabajo se debe al desplazamiento de las fuerzas de presin exteriores que conllevan un cambio en el volumen del sistema se llama trabajo de expansin y se expresa por dW = PdV Unidades de trabajo La unidad de trabajo, y por consiguiente la unidad de energa, proviene del producto de fuerza y distancia o de presin y volumen. La unidad SI de trabajo y energa es por lo tanto, el newton-metro, la cual se llama joule (J). Esta es la nica unidad de energa internacionalmente reconocida. Calor El calor, al igual que el trabajo, se considera en termodinmica como energa en trnsito a travs de la frontera que separa a un sistema de su entorno. Sin embargo, a diferencia del trabajo, la transferencia de calor se origina por una diferencia de temperatura entre el sistema y su entorno y el simple contacto es el nico requisito para que el calor sea transferido por conduccin. No se considera el calor que se almacena en un sistema. Cuando se le agrega energa en forma de calor a un sistema se almacena como energa cintica y potencial de las partculas microscpicas que lo integran. Las unidades de calor son las de trabajo y energa. La convencin de signos utilizada para una cantidad de calor Q es opuesta a la que se utiliza para el trabajo. El calor aadido a un sistema se da con un nmero positivo, en tanto que el calor extrado de un sistema se da con un nmero negativo. depsito de calor. Un depsito de calor es un cuerpo capaz de absorber o desprender cantidades ilimitadas de calor sin ningn cambio de temperatura. La atmsfera y los ocanos se aproximan a lo que son los depsitos de calor, por lo general utilizados como sumideros de calor. Un horno y un reactor nuclear en funcionamiento continuo son equivalentes a los depsitos de calor.