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RESUMEN

En este trabajo se describen los procesos electroqumicos que ocurren en la corrosin de los metales y como prevenirla a travs de la proteccin catdica. Est dividido en tres partes La primera aborda la importancia de la corrosin, los tipos de pilas que toman parte en estas reacciones y los tipos de corrosin. En una segunda parte se describe la tendencia a la corrosin que tienen los metales, el efecto de polarizacin, las causas de la misma y su influencia en la velocidad de corrosin. Por ltimo se describe la teora de la proteccin catdica. Los resultados finales nos indican la importancia del manejo de estos sistemas. Palabra clave: Corrosin, Polarizacin, Proteccin catdica

INDICE
Introduccin...................................................2

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Desarrollo ......3 Importancia de la corrosin...3 Tipos de pilas ....5 Tipos de corrosin. 9 Tendencia a la corrosin y potenciales de electrodos.. 10 Variacin de la energa libre.10 Ecuacin de Nerst.11 Electrodos de Hidrgeno..12 Convencin de signos.. 13 Corrosin del Hierro ... 13 Polarizacin y velocidad de corrosin......15 Causas de la polarizacin .17 Influencia de la polarizacin en la velocidad de corrosin..19 Teora de la proteccin catdica.. 21 Proteccin catdica con nodos galvnicos................ 23 Diagrama de Pdourbaix .. 25 Ventajas y limitaciones de la proteccin con nodos galvnicos.... 29 Proteccin catdica por corriente impresa.. 29 Ventajas y limitaciones de la proteccin catdica con corriente 32 Condiciones de proteccin catdica ... 32 Proteccin catdica en tuberas enterradas .37 Lista de Referencia..40

INTRODUCCIN
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La eleccin de este tema apunta a describir y comprender las destinas causas que producen la corrosin de los metales en algunas situaciones que se presentan en la naturaleza y visualizar as los procesos electroqumicos que se llevan a cabo en los mismos. Es de suma importancia la atenuacin de la corrosin porque implica perdidas incalculables para las empresas. Es as que se ha optado por desarrollar la proteccin catdica como mtodo a aplicar para reducir la misma, no obstante, existen otros mtodos como la proteccin andica, el metalizado galvnico que tiene fines decorativos. Este trabajo no aborda en profundidad las distintas clases de corrosin como por ejemplo la bacteriana cuyos mecanismos son ms complejos. El anlisis que aqu se realiza trata de abordar este tema relacionando algunos de los conceptos vistos en la materia. En la primera parte se desarrolla la importancia de la corrosin, los tipos de corrosin y las distintas clases de pilas, presentando ejemplos concretos de cada uno. En la segunda se aborda la tendencia a la corrosin que tienen los metales, la ecuacin de Nerst para calcular la fem de una pila, la corrosin del hierro, y la polarizacin de la pila de Daniell, las causas de la misma y su influencia en la velocidad de la corrosin, presentando esta como una analoga a las pilas que causan la corrosin de los metales Por ultimo se describe la teora de la proteccin catdica. a) Utilizando nodos de sacrifico y b) mediante el empleo de una corriente externa. Para el primer caso se describen las propiedades de un material andico y las caractersticas electroqumicas del mismo. El diagrama de Pdourbaix para el cinc y las ventajas y limitaciones de la proteccin con nodos galvnicos. Para el segundo caso se hace una analoga con la pila Cu-Zn, se describe las propiedades de los nodos auxiliares, las ventajas y limitaciones del mtodo y las medidas del potencial en estructuras enterradas.

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La Corrosin es el ataque destructivo de un metal por reaccin qumica o electroqumica con su medio ambiente. De manera ms general, puede entenderse como la tendencia general que tienen los materiales a buscar su forma ms estable o de menor energa interna. Los materiales nobles son escasos. La mayora de los elementos se encuentran naturalmente combinados como minerales. Su obtencin en forma pura (Metalurgia extractiva) requiere de energa, lo cual aumenta su inestabilidad termodinmica con relacin al mineral. El proceso mediante el cual se libera dicha energa para regresar al estado de mineral se llama Corrosin. Este proceso es natural y espontneo. Los daos causados por medios fsicos no se denominan corrosin sino erosin, abrasin o desgaste. La corrosin es, principalmente, un fenmeno electroqumico. Una corriente de electrones se establece cuando existe una diferencia de potenciales entre un punto y otro. Cuando desde una especie qumica cede y migran electrones hacia otra especie, se dice que la especie que los emite se comporta como un nodo y se verifica la oxidacin, y aquella que los recibe se comporta como un ctodo y en ella se verifica la reduccin. Para que haya corrosin electroqumica adems del nodo y el ctodo debe haber un electrlito (por esta razn tambin se suele llamar corrosin hmeda, aunque el electrlito tambin puede ser slido), la transmisin de cargas elctricas es por electrones del nodo al ctodo (por medio del metal) y por iones en el electrlito. Este par de metales constituye la llamada pila galvnica, en donde la especie que se oxida (nodo) cede sus electrones y la especie que se reduce (ctodo) acepta electrones. Al formarse la pila galvnica el ctodo se polariza negativamente mientras el nodo se polariza positivamente. Importancia de la corrosin La importancia del estudio de la corrosin es doble. En primer lugar figura el aspecto econmico que comprende la reduccin de las prdidas de material que se producen por el desgaste progresivo o rotura repentina de tuberas, recipientes, componentes metlicos de mquinas, cascos de buques, estructuras marinas. En segundo trmino hay que considerar la conservacin de los recursos naturales, aplicada en principio a los metales, cuya reserva mundial es limitada, y cuyo consumo incluye las correspondientes prdidas de reservas de energas y agua que acompaan a la produccin y montaje de las estructuras metlicas. No menos importante es el consiguiente ahorro de potencial humano que se emplea en disear y reconstruir los equipos metlicos corrodos, que de otra manera sera utilizado para otros fines tiles a la sociedad. El motivo principal de la investigacin de la corrosin se deriva en la actualidad del factor econmico. Las prdidas que sufre la industria, el ejrcito y las municipalidades ascienden a muchos miles de millones de dlares al ao. Las prdidas econmicas se dividen en: 1) prdidas directas y 2) prdidas indirectas. Se entiende por prdidas directas los costos de reponer estructuras y 4

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maquinaria corrodas, o sus partes componentes, tales como tubos condensadores, silenciadores de tubos de escape, conductos y tuberas, tejados metlicos, etc., en los que se incluye la mano de obra necesaria. Otros ejemplos son el repintado peridico de estructuras cuyo motivo principal es evitar la herrumbre, o el costo de adquisicin y mantenimiento de las tuberas con proteccin catdica. La reposicin anual de varios millones de depsitos domsticos para agua caliente debido a fallos por corrosin. Las prdidas directas incluyen el costo extra debido al empleo de aleaciones y metales resistentes a la corrosin en aplicaciones donde el acero al carbono cumplira las exigencias mecnicas, pero no sera utilizable por su insuficientes resistencia a la corrosin; y as mismo comprende el costo del galvanizado o niquelado del acero, el de la adicin de inhibidores al agua y el de la deshumidificacin de almacenes para equipos metlicos. Aunque resulta ms difcil establecer las prdidas indirectas, un breve examen de las prdidas tpicas de esta clase conduce a la conclusin de que totalizan varios billones de dlares por encima del valor de las prdidas directas ya mencionadas. Como ejemplos de las prdidas indirectas tenemos: 1- Interrupciones en la produccin. La parada de la unidad de produccin como consecuencia de la avera en la tubera 2- Prdidas del producto. Podemos incluir las prdidas de petrleo, gas o agua que se producen a travs de tuberas corrodas, hasta localizar la avera y hacer la reparacin. 3- Prdidas de rendimiento. Tal ocurre como consecuencia de la formacin de capas acumuladas de productos de corrosin que disminuyen la transmisin de calor, o por la formacin de herrumbre en el interior de tuberas que producen obstrucciones parciales y obligan por lo tanto a aumentar la capacidad de bombeo en las redes de conductos. 4- Contaminacin de los productos. Una pequea cantidad de cobre recogido por la ligera corrosin de una tubera de cobre puede estropear todo el jabn producido en un lote. 5- Sobremedidas. Este factor es comn en el diseo de recipientes de reaccin, calderas, tuberas enterradas, tanques de agua y estructuras marinas. Debido a que se desconocen las velocidades de corrosin o porque los mtodos para el control son dudosos se recurre con frecuencia a proyectar los equipos o instalaciones varias veces ms fuertes que lo requerido por las presiones normales de trabajo o tensiones aplicadas, con objeto de asegurar una duracin razonable. Con un conocimiento apropiado de la corrosin se puede hacer un clculo ms seguro de la vida del equipo, y simplificar el diseo en lo que se refiere a materiales y trabajo. Las prdidas indirectas son an ms difciles de establecer en los casos de prdida de salud o vida, por explosiones o fallos imprevistos de instalaciones qumicas, accidentes de aviacin, ferrocarril o automvil, debidos a fallos repentinos por corrosin de piezas importantes, ya que entonces su valor va ms all de toda interpretacin posible en trminos de dinero.

TIPOS DE PILAS
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Son tres los principales tipos de pilas que toman parte en las reacciones de corrosin. 1. PILAS DE ELECTRODOS DIFERENCIALES (Corrosin galvnica) Este tipo de corrosin tiene lugar cuando se ponen en contacto dos metales diferentes En la pila seca electrolito es una pasta consistente en una mezcla de cloruro de amonio y cloruro de cinc. El electrodo negativo es de cinc, igual que la parte exterior de la pila, y el electrodo positivo es una varilla de carbono rodeada por una mezcla de carbono y dixido de manganeso. Esta pila produce una fuerza electromotriz de unos 1,5 V. nodo: Zn Zn + + 2eCtodo: 2MnO2 + 2NH4+ + 2eMn2O3 + 2NH3 + H2O Reaccin Global: Zn + 2MnO2 + 2NH4Cl + ZnCl2 2ZnCl2 + Mn2O3 + 2NH3 + H2O

Cualquier superficie metlica, est compuesta de electrodos en cortocircuito a travs del cuerpo del propio metal. Durante tanto tiempo como el metal permanezca seco, no se observar corriente de accin local ni corrosin. Pero al exponer el metal al agua o a soluciones acuosas, comienzas a funcionar las pilas de accin local a la que acompaan la conversin qumica del metal en producto de corrosin. Las corrientes de accin local en otras palabras pueden ser responsables de la corrosin de los metales expuestos al agua, soluciones salinas, cidas o lcalis. Tambin se establecen pilas de accin local cuando hay variaciones en el medio o en la temperatura.

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(a) Corrosin de una conduccin principal de acero por la conexin de una derivacin de cobre. (b) Disolucin del zinc de una tubera de acero galvanizado que ha sido conectada a una conduccin principal de acero.

Corrosin galvnica de una chapa de acero galvanizado en contacto con acero inoxidable

Corrosin por corrientes vagabundas Son corrientes que abandonando su medio de conduccin previsto, entran en el terreno y se propagan en l. Ejemplo: Las corrientes pasan del rail al terreno. Del rail pasa a la pica de tierra, de la pica al terreno y del terreno al rail

1 Pila: (Rail, terreno, pica de tierra) el rail es el nodo 2 Pila: (Pica de tierra, terreno, rail) la pica de tierra es el nodo

Compatibilidad Elec

Como luchar contra las corrientes parasitas: Aumentar la resistencia del circuito, realizar una proteccin catdica, subestacin transformadora conectada a tierra.

Ejemplo
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2. PILAS DE CONCENTRACION Este tipo de pila tiene dos electrodos idnticos, cada uno de ellos en contacto con una solucin de diferente composicin a)Pilas de concentracin salina: Ejemplo: La pila de Daniell b)Pilas de Aireacin diferencial La diferencia de concentracin de oxigeno produce una diferencia de potencial y da origen a un flujo de corriente. Corrosin del hierro: El Fe se oxida a Fe2+ por la accin de H2O H+. As, hay una zona andica (oxidacin del hierro) y una zona catdica (donde se reduce el medio). La velocidad de corrosin depender de: la velocidad de potencial entre las zonas, la naturaleza del ambiente y la distancia entre las distintas zonas.

Una tubera que atraviesa terrenos de naturaleza diferencial. Si una tubera metlica se encuentra en un terreno donde exista una concentracin diferente de oxgeno, la parte menos oxigenada ser la zona andica y por tanto ser la que sufrir los efectos de la corrosin. Este fenmeno se ver agravado si la tubera, a partir de una cierta longitud, atraviesa terrenos de naturaleza diferente, ya que puede ser muy distinta la permeabilidad al aire en cada uno de sus componentes y por tanto mayores sus diferencias en la concentracin de oxgeno

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Corrosin de una tubera que atraviesa terrenos de naturaleza diferencial.

La corrosin depende del tipo de terreno y de la humedad, la heterogeneidad del terreno. Las zonas mas aireadas sern ctodos y las menos nodos. La corrosin se localiza en la zona menos aireada.

Corro

Compatibilidad Electromagntica
3. PILAS DE TEMPERATURA DIFERENCIAL Los compuestos de esta pila son electrodos del mismo metal, cada uno de los cuales esta a temperatura diferente, sumergidos en un electrolito de la misma composicin. Se suele dar en las calderas, calentadores de inmersin y equipos similares.

Pilas de aireacin
En el caso de hierro sumergido en soluciones diluidas y aireadas de NaCl, el electrodo caliente es andico con relacin al metal mas fro de la misma composicin, pero despus de cuestin de horas, dependiendo de la aireacin, velocidad de agitacin, y de que los electrodos estn o no en cortocircuito, la polaridad puede llegar a invertirse

TIPOS DE CORROSION
1. Ataque uniforme

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Incluye todos los tipos de corrosin tan conocidos como la formacin de herrumbre en el hierro y el empaado de la plata, empaado del nquel y la oxidacin de los metales a alta temperatura. El ataque uniforme se mide en diferentes unidades: miligramos por decmetro cuadrado por da (mdd). Para la conversin de mm/ao a mdd o viceversa se necesita conocer la densidad del metal. Los metales para manipular sustancias qumicas se clasifican en tres grupos segn su velocidad de corrosin: 1. < 0,13 mm/ao Los metales de esta categora poseen buena resistencia a la corrosin en tal grado que son aptos para su empleo en piezas y elementos importantes. 2. de 0,13 a 1,3 mm/ao Los metales de este grupo son satisfactorios cuando se pueden tolerar velocidades de corrosin ms elevadas. 3. > 1,3 mm/ao Por lo general no son satisfactorios. 2. Picaduras Se denomina as al tipo de ataque local que se forma debido a que la velocidad de la corrosin es mayor en unas zonas que en otras. Si se produce un ataque apreciable confinado a un rea fija del metal relativamente pequea, que acta como nodo, las picaduras que resultan se definen como profundas. Si el rea de ataque es relativamente grande y no tan profunda, las picaduras se consideran superficiales. En ocasiones se expresa la profundidad de las picaduras por el trmino factor de picadura. Este factor es la relacin de la penetracin mxima producida en el metal a la penetracin media determinada por la perdida de peso de la muestra. Muchos metales cuando estn expuestos a lquidos que se mueven a velocidades elevadas sufren una corrosin del tipo de picaduras llamadas ataque por cavitacin, y tambin erosin-corrosin. La corrosin por friccin o roce se produce por un movimiento relativamente pequeo de dos sustancias en contacto, de las que una o ambas son metales, y conduce por lo general a la formacin de una serie de picaduras en la cara de contacto del metal. La cavitacin se produce por la formacin y colapso de burbujas de vapor en la superficie dinmica de contacto metal-lquido. 3. Descincado y corrosin selectiva El descincado es un tipo de ataque que ocurre en las aleaciones de cinc. La aleacin que ha sufrido esta clase de corrosin mantiene su forma original y, a excepcin del empaado de su superficie, presenta un aspecto sano, pero su resistencia mecnica y en especial su ductilidad se habrn reducido en gran proporcin. La corrosin selectiva es similar al descincado en que uno o ms componentes reactivos de la aleacin se corroen preferentemente, dejando un residuo poroso que puede conservar la forma primitiva de la aleacin. Este tipo de corrosin est limitado por lo general, a las aleaciones de los metales nobles, como Au-Cu y Au-Ag y se emplea prcticamente para refinar oro.

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4. Corrosin intergranular Es un tipo de ataque localizado, que ocurre en los espacios que limitan los granos de un metal y que produce prdida de la resistencia mecnica y de la ductilidad. El material, de rea limitada que forma los espacios intergranulares, y que acta como nodo, est en contacto con las superficies de los granos que son ms grandes y actan como ctodos.

5. Agrietamiento Si un metal se agrieta cuando est sujeto a tensiones de traccin repetidas o alternativas en un medio corrosivo, se dice que ha fallado por corrosin bajo fatiga. Cuando el medio no es corrosivo, el metal sometido a tensiones de manera similar, pero a valores inferiores a la tensin crtica denominada lmite de fatiga, no fallar por fatiga ni aun despus de un nmero infinito de ciclos. Si un metal en medio corrosivo especfico y aun esfuerzo o tensin de traccin constante se agrieta de inmediato o despus de un tiempo dado, el fallo se denomina agrietamiento por corrosin bajo tensiones. Casi todos los metales estructurales estn sujetos al agrietamiento por corrosin bajo tensiones en alguno de los medios corrosivos.

TENDENCIA A LA CORROSION y POTENCIALES DE ELECTRODO


VARIACIN DE LA ENERGA LIBRE DE GIBBS En cualquier reaccin qumica, incluida la de un metal con un medio agresivo, la tendencia a realizarse se mide por la variacin de la energa libre de Gibbs, G: Cuanto mas negativo es el valor de G, mayor es la tendencia a realizarse la reaccin. Hay que destacar que la tendencia a la corrosin no es una medida de la velocidad de reaccin. Un gran valor negativo G puede o no estar acompaado de una elevada velocidad de corrosin, pero cuando G es positivo se puede afirmar con certeza que, bajo las condiciones particulares descritas, la reaccin no se realizara en absoluto. En vista del mecanismo electroqumico de la corrosin, la tendencia de un metal a corroerse tambin se puede expresar como el valor de la fuerza electromotriz (fem) de las pilas de corrosin. Puesto que la energa elctrica se expresa como el producto de voltios por coulombios (julios), la relacin entre G en julios y la fem E en voltios se define por G = -EnF, donde n es el numero de electrones ( o equivalentes 11

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qumicos) que toman parte en las reacciones y F es el Faraday (96500 C por equivalente qumico). Cuanto mayor sea el valor de E de cualquier pila, mayor ser la tendencia a realizarse la reaccin total de la pila. LA ECUACION DE NERST. CALCULO DEL POTENCIAL SEMIPILA Suponiendo que la reaccin general para una pila galvnica es: lL + mM + qQ + rR

La variacin correspondiente de la energa libre de Gibbs, para esta reaccin esta dada por la diferencia en la energa libre molar de productos y reactantes, donde GQ representa la energa libre molar de la sustancia Q, etc: G = (qGQ + rGR + ) (lGL + mGM + ) Para un estado de referencia arbitrario, en la que G indica la energa libre molar normal. G = (qGQ + rGR + ) (lGL + mGM + ) Si aL es la concentracin corregida, llamada su actividad, la diferencia de energa libre para L en cualquier estado dado y en estado normal se relaciona con a L por la siguiente expresin: G - G = l (GL - GL) = lRTln aL = RTln alL donde R es la constante de los gases, T es la temperatura absoluta. Restando la ecuacin 2 de 1 e igualando con las actividades correspondientes tenemos la expresin: G - G = RTln( aqQ. arR) / alL amM)) Cuando la reaccin esta en equilibrio, no hay tendencia a realizarse, G = 0, y ( aqQ. arR) / alL amM)) = K Donde K es la constante de equilibrio para esta reaccin. De aqu: G = RTln K Cuando todas las actividades de los reactantes y productos son igual a la unidad, G =G Puesto que G = -E.n.F, se desprende que G = -E.n.F. Entonces reemplazando queda: E = E - R.T / nF. ln ( aqQ. arR) / alL amM)) Esta es la ecuacin de Nerst que expresa la fem exacta de una pila en trminos de los productos y reactantes de la pila ELECTRODOS DE HIDROGENO. SERIE NORMAL DE HIDROGENO

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Un electrodo estndar de hidrgeno tambin llamado electrodo normal de hidrgeno es un electrodo redox que forma la base de la tabla estndar de potenciales de electrodos. Su potencial absoluto se estima en 4.44 0.02 a 25 C, pero para realizar una base de comparacin con cualquier otra reaccin electroltica, el potencial electroltico del hidrgeno (E0) se fija como 0 en todas las temperaturas.1 Los potenciales de cualquier otro electrodo se comparan con el estndar a la misma temperatura. El electrodo de hidrgeno se basa en la semicelda redox: 2H+(aq) + 2e- H2(g) Esta reaccin de oxidacin-reduccin ocurre en un electrodo de platino. El electrodo es sumergido en una solucin cida y se bombea hidrgeno gaseoso a travs de el. La concentracin de formas oxidadas y reducidas se mantiene como una unidad. Esto implica que la presin de hidrgeno gaseoso es igual a 1 bar y la concentracin de hidrgeno en la solucin es 1 mol. La ecuacin de Nernst debe desarrollarse as:

donde:

aH+ es la actividad de los iones de hidrgeno, aH+=fH+ CH+ /C0 pH2 es la presin parcial del hidrgeno gaseoso , en pascales, Pa R es la constante universal de los gases ideales T es la temperatura, en Kelvin. F es la constante de Faraday (carga por mol de electrones), igual a 9.6485309*104 C mol-1 p0 es la presin estdard 105 en Pa

CONVENCIN DE SIGNOS Y CLCULO DE FEM En la reunin de 1953 de la unin internacional de Qumica Pudra y Aplicada se acord que el potencial de reduccin de cualquier reaccin de electrodo semipila sera llamado el potencial. Al establecer la fem de una pila, la convencin de signos precedente dicta la direccin en cuanto al flujo espontneo de electricidad. Si al poner

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en cortocircuito una pila, fluye de izquierda a derecha corriente positiva a travs del electrolito contenido en la pila, la fem es positiva y el electrodo izquierdo es el nodo y el derecho el ctodo. Si la corriente fluye de derecha a izquierda, la fem es negativa. LA CORROSIN DEL HIERRO La corrosin de los metales, y en particular el hierro, es un proceso electroqumico debido a que sobre la pieza del metal que se corroe existen zonas andicas y catdicas, en el cual el hierro se oxida con el oxgeno del aire en presencia de humedad, para dar un producto que carece de las propiedades estructurales del hierro metlico, como lo es el xido de hierro (III) hidratado (Fe2O3. x H2O) de color caf rojizo que se llama en lo cotidiano herrumbre. El proceso de corrosin se desarrolla fundamentalmente en dos etapas, a saber: 1.- la primera etapa puede interpretarse como una pila galvnica, en la que una zona de la superficie del hierro funciona como nodo y tiene lugar la oxidacin del hierro metlico a in hierro(II), segn : Fe(s) ===> Fe2+ (ac) + 2e- E = 0,44 v En otra regin contigua a la superficie del metal que funciona como ctodo, tiene lugar la reduccin del oxgeno atmosfrico a agua segn la semirreaccin; O2 (g) + 2H+(ac) + 2e- ===> H2O (l ) E= 1,23 v La reaccin global se representa en la siguiente ecuacin: Fe(s) + O2(g) + 2H+ (ac)====> Fe2+(ac) + H2O(l) El potencial de esta pila se puede calcula, sea sumando los potenciales obtenidos en las semirreacciones o haciendo uso de los potenciales de reaccin tabulados como de reduccin, y se obtiene: E = Ectodo E nodo = 1,23- (-0,44) = 1,67 v. Se sabe que el agua no tiene una concentracin de protones 1 Molar, por lo tanto el potencial de la reaccin global, sera un poco menor, pero tambin positivo, lo que indica que el proceso es espontneo. Como se observa en la reaccin global, esta primera etapa ocurre en medio cido, donde los protones requeridos, son aportados por cualquier cido como el CO2 atmosfrico disuelto en el agua, tambin pueden ser aportados por la lluvia cida en las zonas mas contaminadas. 2.- La segunda etapa, corresponde a la formacin de la herrumbre, donde el in hierro (II) sale de la superficie del metal y migra a la gota de agua, donde se oxida a in hierro (III), segn: 2Fe2+(ac) ===> 2Fe3+(ac) + 2e- E = 0,77 v Simultneamente el oxgeno disuelto en el agua se reduce segn: O2(ac) + 2H+(ac) + 2e- ===> H2O(l) E= 1,44

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La ecuacin de la reaccin global corresponde a: 2Fe2+(ac) + O2(g) + 2H+(ac) ==> 2Fe3+(ac) + H2O(l) El potencial de la reaccin global es alto y positivo, por lo tanto este proceso tambin es espontneo. Los iones Fe3+ precipitan como xido de hierro (III) hidratado como consecuencia de la desprotonacin de las molculas de agua y se representa mediante la siguiente ecuacin:
4H2O(l) + 2Fe3+(ac) ===> 6H+(ac) + Fe2O3.xH2O(s) Esta reaccin reestablece los protones necesarios para que la reaccin global de la primera etapa vuelva a ocurrir. La representacin grfica del proceso de corrosin del hierro en medio cido, donde se forma la herrumbre, se muestra en la figura 1. El proceso global de corrosin del hierro se resume en la siguiente ecuacin: 2Fe(s) + 3/2 O2(ac) + xH2O(l)====> Fe2O3.xH2O(s).

Figura 1. Representacin grfica de las etapas de la corrosin del hierro en medio cido En medio neutro o dbilmente bsico, el proceso de corrosin del hierro se representa por las siguientes etapas: Primera etapa: el oxgeno del aire se reduce a in hidrxido, donde los electrones son suministrados por la oxidacin del hierro metlico de acuerdo a las siguientes ecuaciones: Ctodo O2(g) + 2H2O(l) + 4e- ===> 4OH-(ac) E = 0,40 v nodo Fe(s) ===> Fe2+(ac) + 2 e E = 0,44

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Ecuacin global : 2Fe(s) + O2(g) + 2H2O(l) ====> Fe2+(ac) + 4OH-(ac) El potencial de esta pila es 0,84 v, positivo, menor que en medio cido, pero tambin es espontneo (11). En la segunda etapa se forma el hidrxido de hierro (II), el cul se oxida a hidrxido de hierro (III) y este se convierte en xido de hierro(III) llamada herrumbre y se representa en las siguientes ecuaciones: Fe2+ ( ac) + 2OH-(ac) ===> Fe(OH)2(s) 4Fe(OH)2(s) + O2(g) + 2H2O(l) ===> 4Fe(OH)3(s) 2Fe(OH)3(s) ====> Fe2O3.H2O(s) + 2H2O(l) La representacin grfica del proceso de corrosin del hierro en medio neutro o dbilmente bsico, se representan en la figura:

Figura 2. Representacin grfica de las etapas de la corrosin del hierro en medio neutro o bsico

POLARIZACION Y VELOCIDAD DE CORROSION


POLARIZACION Un electrodo deja de estar en equilibrio cuando una corriente neta fluye a o hacia su superficie. El potencial medido de tal electrodo se altera con una extensin que depende de la magnitud de la corriente externa y de su direccin. La direccin del cambio de potencial es siempre tal que se opone a la alteracin del equilibrio y, por lo tanto, se opone al flujo de corriente, tanto si la corriente se aplica de una fuente exterior o es de origen galvnico. Por ejemplo cuando en una pila galvnica fluye corriente el potencial de nodo se hace siempre ms catdico y el del ctodo siempre ms andico y as la diferencia de potencial disminuye. La magnitud de la variacin de potencial causado por la corriente neta aplicada o extrada de un electrodo medida en voltios, se denomina polarizacin.

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LA PILA POLARIZADA Pila de Daniell Zn(s) | Zn+2(aq) || Cu+2(aq) | Cu(s) Cu2+ + 2 eZn2+ + 2 eCu: E0 = + 0.34 V Zn: E0 = - 0.76 V

Por lo tanto, la reaccin global es: Cu2+ + Zn Cu + Zn2+

El potencial estndar de la reaccin es entonces 0,34 V - (-0,76 V) = 1,10 V Por lo que G es negativo y la reaccin se lleva a cabo. Si se permite que fluya una pequea corriente a travs de la resistencia externa la diferencia de potencial cae por debajo de 1 V debido a que ambos electrodos se polarizan. El voltaje contina descendiendo a medida que se incrementa la corriente. En corto circuito completo (esto es, resistencia externa muy pequea) fluye el mximo de corriente y la diferencia de potencial entre los electrodos de Cu y Zn llega a ser muy prximo a 0. El efecto del flujo de corriente neta sobre el voltaje de la pila se puede representar en la siguiente figura.

Los denominados potenciales de circuito abierto estn dados por Zn y Cu. El electrodo de Zn se polariza siguiendo la lnea abc y el electrodo de Cu segn def para un valor de intensidad que atraviese el ampermetro igual a I1, la polarizacin del Zn en volteos viene dado por la diferencia entre el potencial real del Zn en el punto b y el valor en circuito abierto a, o Zn. De la misma manera, la polarizacin del Cu est dada por la diferencia de potencial e-d. El voltaje de la pila b-e es igual a la intensidad I1 multiplicada por la resistencia total, esto es de la suma de la resistencia metlica externa y la resistencia electroltica interna en serie, o I1(Re + Rm). Al cerrar el circuito, la intensidad alcanza el valor mximo Imax. Entonces Rm se puede despreciar y la diferencia de potencial de ambos electrodos decrece a un mnimo, igual a Imax. Re. La intensidad mxima es equivalente a 65,38/2. Imax/ F, donde F es el nmero de Faraday y 65,38/2 es el peso equivalente del Zn. 17

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La velocidad de corrosin del Zn puede exceder la velocidad de corrosin equivalente indicada Imax solo si se introducen algunos medios para reducir la polarizacin del Zn o del Cu o de ambos, de este modo se reduce la inclinacin de abc o def, lo que conduce a que los extremos de estas lneas que tiendan a unirse alcancen el punto ms prximo a la interseccin en mayor valor de I. De manera similar cualquier factor que tienda a incrementar la polarizacin decrece el paso de la corriente por la pila y disminuye la velocidad de corrosin del Zn. Las pilas electrolticas responsables de la corrosin de los metales son anlogas a la pila anterior en corto circuito. El potencial de un metal que est corroyndose, hallado por medida es el potencial intermedio de nodos y ctodos polarizados conocido como potencial de corrosin corros. Segn la ley de Faraday la velocidad de corrosin de las reas andicas de una superficie metlica es proporcional a Icorros y de aqu que la velocidad de corrosin por unidad de rea se puede expresar en todos los casos como densidad de corriente. En el caso del Zn una velocidad de corrosin de 1mdd equivale a 3,42x10-7 A/cm2. Vamos a poder calcular la velocidad de corrosin de un metal si disponemos de datos sobre el potencial de corrosin, del comportamiento de polarizacin y del potencial en circuito abierto de cualquiera de los electrodos nodo o ctodo. CAUSAS DE LA POLARIZACIN Las causas de la polarizacin del electrodo se divide en tres categoras diferentes: polarizacin por concentracin, polarizacin por activacin y cada de I.R. 1- Polarizacin por concentracin: por ejemplo, si se coloca Cu como ctodo en una solucin diluida de SO4Cu, tenemos que el potencial de oxidacin E1, en ausencia de corriente externa, est dado por la ecuacin de Nerst: E1 = -0,337 0,0592/2. log Cu++ Cuando fluye corriente se deposita Cu sobre el electrodo, por lo que la concentracin iones Cu en la superficie del electrodo disminuye a una cantidad Cu++)s . Ahora el potencial de oxidacin E2 del electrodo se convierte en: E2 = -0,337 0,0592/2. log Cu++)s Puesto que Cu++)s es menor que Cu++, el potencial del ctodo polarizado es menos noble o ms activo que en ausencia de corriente externa. La diferencia de potencial de E2 E1, se conoce como polarizacin por concentracin, y es igual: E2 E1 = 0,0592/2. log (Cu++ /Cu++)s) Cuanto mayor es la intensidad de la corriente ms pequea es la concentracin del ion Cu en la superficie del electrodo, o ms pequea es Cu++)s, por lo tanto mayor es la polarizacin. Cuando el valor de Cu++)s en la superficie del electrodo se acerca a 0, la polarizacin por concentracin infinita est prxima y la correspondiente densidad de

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corriente que produce este lmite ms bajo de Cu ++)s se denomina densidad de corriente lmite. Si el electrodo de cobre se polariza anodinamente, la concentracin del ion Cu en la proximidad de la superficie del electrodo es mayor que en el seno de la solucin. Entonces la relacin (Cu++ /Cu++)s) pasa a ser menor que la unidad y E2 E1 es negativo. En otras palabras la polarizacin por concentracin en el nodo polariza el electrodo en direccin catdica o noble opuesta a la direccin del cambio de potencial cuando el electrodo se polariza como ctodo. 2- Polarizacin por activacin: es la polarizacin denominada qumica, causada por la reaccin lenta del electrodo. O dicho de otra manera, la reaccin del electrodo necesita para su realizacin una energa de activacin. El ejemplo ms importante es el de la reduccin del ion hidrgeno en un ctodo, fenmeno de polarizacin conocido como sobretensin de hidrgeno. Por ejemplo, se supone que en un electrodo de Pt tienen lugar, en sucesin las siguientes reacciones: H+ H(ads) e-

Donde H(ads) representa los tomos de hidrgenos adsorbidos por la superficie del metal. Esta reaccin que tiene lugar a velocidad relativa rpida, va seguida de una combinacin de los tomos de hidrgeno adsorbidos para formar molculas de hidrgeno y burbujas de hidrgeno gaseoso. 2 H(ads) H2

Esta reaccin es relativamente lenta y su velocidad determina la sobretensin del hidrgeno en el Pt. El desarrollo lento que regula la descarga de H + no es siempre el mismo, sino que vara segn el metal, densidad de corriente y el medio. La polarizacin por activacin es tambin caracterstica de la deposicin o la disolucin de iones metlicos. El valor puede ser pequeo para metales de no transicin tales como Ag, Cu o Zn pero es mayor para los metales de transicin, Co, Fe, Ni, Cr, etc. La polarizacin por activacin de cualquier clase aumenta con la densidad de corriente de acuerdo con la ecuacin de Tafel: = . log i/ i0 Donde y i0 son constantes para un metal y un medio dados, y ambos dependen de la temperatura. En la figura se muestra una grfica tpica de polarizacin por activacin o sobretensin por descarga de H+.

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3- Cada de i.R: Las medidas incluyen el concepto de cada de potencial ohommico que se produce a travs de la porcin del electrolito que rodea al electrodo o de la pelcula superficial del producto de la reaccin con el metal formado sobre la superficie o por ambas causas. Esta contribucin a la polarizacin es igual a i.R, donde i es la densidad de corriente y R igual a l/x representa el valor en ohmmios del trayecto de la resistencia de 1cm de longitud, y conductividad especfica x. El producto i.R decae simultneamente con la desconexin de la corriente, mientras que la polarizacin por concentracin y la activacin por polarizacin decaen por lo general a velocidades mensurables. NOTA: la polarizacin por concentracin decrece con la agitacin, mientras que la polarizacin por activacin y la cada de i.R no son afectados de manera significativa. INFLUENCIA CORROSION DE LA POLARIZACION EN LA VELOCIDAD DE

La resistencia del electrolito y la polarizacin de los electrodos limitan la cantidad de corriente producida por una pila galvnica. En las pilas de accin local formadas en la superficie de un metal, los electrodos estn tan prximos uno de otro que en consecuencia la resistencia del electrolito es un factor secundario en comparacin con el factor ms importante de la polarizacin. Cuando la polarizacin tiene lugar principalmente en los nodos, se dice que la reaccin de corrosin est controlada andicamente. En la figura se muestran las curvas tpicas de polarizacin. El potencial de corrosin es prximo al potencial a circuito abierto del ctodo. Un ejemplo prctico lo tenemos en el magnesio o el hierro sumergido en una solucin de cromato. Cuando la polarizacin tiene lugar principalmente en el ctodo se dice que la velocidad de corrosin est controlada catdicamente. El potencial de corrosin es entonces prximo al potencial del nodo en circuito abierto. Como ejemplo se puede citar al cinc sufriendo corrosin en cido sulfrico o a el hierro expuesto a aguas naturales.

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El control de la corrosin por la resistencia del medio ocurre cuando la resistencia del electrolito es tan alta que la corriente resultante no es suficiente para polarizar de manera apreciable los nodos o los ctodos. Un ejemplo de esto es el caso de un recubrimiento aislante poroso que cubre una superficie metlica. Es comn que la polarizacin ocurra en cierto grado tanto en los nodos como en los ctodos. Esta situacin se describe como control mixto. Se debe destacar que el grado de polarizacin depende no solo de la naturaleza del metal y del electrolito, sino tambin del rea real expuesta del electrodo. Si el rea andica de un metal que se corroe es muy pequeo, por ejemplo, la producida por pelculas superficiales porosas, puede haber considerable polarizacin andica acompaada por corrosin, aun cuando las medidas muestran que la polarizacin por unidad de rea desnuda del nodo es solo muy dbil a una densidad de corriente dada. En consecuencia, la relacin de rea nodo-ctodo es tambin un factor importante para determinar la velocidad de corrosin. Una grfica de la densidad de corriente en lugar de la corriente de corrosin total, como cuando, por ejemplo, el rea del nodo es la

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mitad del rea del ctodo, la correspondiente curva de polarizacin se representa en la figura.

TEORIA DE LA PROTECCION CATODICA


El procedimiento que elimina todos los nodos de la superficie metlica hacindola toda catdica, se conoce con el nombre de proteccin catdica. Cmo se puede volver catdica una superficie metlica? Existen dos procedimientos diferentes para lograrlo: a) Conectando el metal que se trata de proteger a otro menos noble que l, es decir, ms negativo en la serie electroqumica. Este sistema se conoce como proteccin catdica con nodos galvnicos o de sacrificio y consiste realmente en la creacin de una pila galvnica en que el metal a proteger acte forzosamente de ctodo (polo positivo de la pila), mientras que el metal andico se "sacrifica", o sea que se disuelve (Figura 1). Como el metal ms comnmente utilizado en la prctica por su bajo precio y alta resistencia mecnica es el acero, los metales que se puedan conectar a l y que deben tener un potencial ms negativo quedan reducidos en la prctica al zinc (Zn), aluminio (Al), magnesio (Mg) y a sus aleaciones.

Figura 1. Proteccin catdica con nodos galvnicos o de sacrificio. b) Conectando el metal a proteger al polo negativo de una fuente de alimentacin de corriente continua, pura o rectificada, y el polo positivo a un electrodo auxiliar que puede estar constituido por chatarra de hierro, ferro-silicio, plomo-plata, grafito, etc.

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Este sistema se conoce con el nombre de proteccin catdica con corriente impresa. Un esquema simplificado del mismo se presenta en la figura 2.

Figura 2. Proteccin catdica con corriente impresa. Desde el punto de vista de la termodinmica, la proteccin catdica se basa en la existencia de un potencial y de una zona de inmunidad, en el correspondiente diagrama de estabilidad termodinmica o diagrama potencial - pH, ms conocido como diagrama de Pourbaix. Si consideramos este diagrama para el caso del hierro (acero), se puede observar en l que estn perfectamente delimitadas las zonas de corrosin, inmunidad y pasividad. Para poder pasar el hierro a la zona de inmunidad hay que rebajar su potencial a un valor de 0.62 V con respecto al electrodo de referencia de hidrgeno, que equivale a -0.80 V con respecto al Ag/AgCl. Esta ser, pues, otra definicin de la proteccin catdica. La densidad de corriente que ser necesario aplicar para conseguir rebajar el potencial de la estructura a proteger (0.80 V) al valor sealado. ste ser un dato de gran valor ya que influir directamente en la economa del sistema. Los mtodos electroqumicos para la proteccin contra la corrosin requieren de un cambio en el potencial del metal para prevenir o al menos disminuir su disolu cin.

Diagrama potencial -pH para el Hierro (Fe).

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Consideremos un espcimen de acero al carbono sumergido en cido clorhdrico (HCl) de concentracin 0.1 M. El acero se disolver con desprendimiento de hidrgeno (H2). El potencial de corrosin del espcimen quedar entre los potenciales de equilibrio correspondientes al electrodo de H2 (0V) y Fe (0.44 V) (puntos A y B en la figura. De acuerdo con el diagrama, hay un camino para prevenir la corrosin mediante un cambio de potencial. Aplicando una corriente catdica, el potencial del espcimen de acero se desplazar en la direccin negativa, hacia la zona de inmunidad, en la cual el metal, termodinmicamente, se encuentra estable (no se puede corroer). Para lograr este desplazamiento del potencial en la direccin negativa, el objeto que se corroe se une elctricamente a un metal ms negativo en la serie electroqumica, un nodo, formando una celda galvnica en la que actuar como ctodo. Para que el metal est protegido catdicamente, el valor de su potencial de electrodo tiene que quedar por debajo de su potencial de corrosin en la solucin mencionada. Su disolucin ser as prevenida totalmente (proteccin catdica completa) o al menos disminuir (proteccin catdica incompleta). Como consecuencia de la corriente que circule en la celda galvnica formada, en el metal protegido catdicamente tendr lugar el desprendimiento de hidrgeno o la reduccin de oxgeno.

i. PROTECCIN CATDICA CON NODOS GALVNICOS


PROPIEDADES DE UN MATERIAL ANDICO Tomando en cuenta la serie electroqumica de los metales, un metal tendr carcter andico respecto de otro si se encuentra arriba de l en dicha serie. As, por ejemplo, el hierro ser andico con relacin al cobre y catdico respecto al zinc. El metal que acta como nodo se "sacrifica" (se disuelve) en favor del metal que acta como ctodo; por esto el sistema se conoce como proteccin catdica con nodos de sacrificio.

de

Mecanismo proteccin catdica con nodo de sacrificio.

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Las propiedades que debe reunir un material andico son las siguientes: 1) Debe tener un potencial de disolucin lo suficientemente negativo como para polarizar la estructura de acero (que es el metal que normalmente se protege) a -0.80 V. Sin embargo, el potencial no debe ser excesivamente negativo ya que eso motivara un gasto innecesario de corriente. El potencial prctico de disolucin puede estar comprendido entre 0.95 V y 1.7 V. 2) Cuando el metal acte como nodo debe presentar una tendencia pequea a la polarizacin, no debe desarrollar pelculas pasivantes protectoras y debe tener un elevado sobrepotencial para la formacin de hidrgeno. 3) El metal debe tener un elevado rendimiento elctrico, expresado en amperes-hora por kg. de material (Ah/kg.) lo que constituye su capacidad de drenaje de corriente. 4) En su proceso de disolucin andica, la corrosin deber ser uniforme. 5) El metal debe ser de fcil adquisicin y deber de poderse fundir en diferentes formas y tamaos. 6) El metal deber tener un costo razonable, de modo que en conjuncin con las caractersticas electroqumicas correctas, pueda lograrse una proteccin a un costo bajo por ampere-ao. CARACTERSTICAS ELECTROQUMICAS DEL ZINC (Zn), MAGNESIO (Mg) y ALUMINIO (Al) Las propiedades que deben reunir los materiales andicos para que puedan ser utilizados como tales en la prctica, remiten, pues, al Zn, Al y al Mg como metales seleccionados. Otros posibles candidatos, como los metales alcalinos (Li, Na, K) y los alcalino-trreos (Be, Ca, Sr), quedan descartados porque son demasiado activos (tienen un sobrepotencial de hidrgeno pequeo y un potencial de disolucin muy elevado) y otros, como el cromo (Cr), porque son fcilmente pasibles. En una reaccin electroqumica, un metal se disuelve de acuerdo con las leyes de Faraday, las cuales dicen que, prcticamente, el paso de una cantidad de corriente de 96 500 coulombs (nmero de Faraday) disuelve una cantidad equivalente de cualquier elemento qumico. Por tanto, si una cantidad de electricidad de Q coulombs pasa, la cantidad de metal disuelto ser:

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en donde: p = gramos de metal disuelto 1 = intensidad de la corriente en amperes (A) t = tiempo en segundos (s) P.A. peso atmico del metal en gramos (g) n =valencia del elemento, nmero de electrones que pierde el metal al disolverse El cociente P.A./96 500 Xn es el equivalente electroqumico.
De esta manera se puede calcular la cantidad de metal consumido para suministrar la cantidad determinada de corriente.

CAMPOS DE APLICACIN DEL CINC La gran utilizacin del Zn como nodo de sacrificio est justificada porque es el primer metal que se emple como tal. El valor relativamente elevado de su potencial de disolucin le confiere un alto rendimiento de corriente. Uno de los factores que ms puede limitar la utilizacin del Zn es la resistividad del medio agresivo. Es aconsejable que su empleo quede limitado a las resistividades inferiores a los 5 000 ohms-cm. Tambin hay que cuidar su utilizacin en presencia de aguas dulces a temperaturas arriba de 65C, ya que en estas condiciones puede invertir su polaridad y hacerse catdico con relacin al acero. DIAGRAMA DE POURBAIX PARA EL CINC Pourbaix grafic E= f (pH) , las propiedades dominantes de los sistemas acuosos. Las otras P, T, C son de menor significacin. Partiendo de la reaccin general: VA A + VB B + m H+ + ne Aplicando la ecuacin de Nerst VC C +VD D

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Separando en el segundo miembro amH+ queda:

Llevando a log

Ordenando

Vemos que E = f (pH, aivi ). Si considero: ai aproximadamente constante. E vs pH en una grfica da una lnea de interface de regiones de estabilidad. Es decir es una curva de equilibrio de la reaccin. Discutiendo el caso del Zn, para simplicidad planteando su equilibrio entre diferentes estado Zn0, ZnH, Zn O2= y Zn O2 y sus compartimientos de equilibrios a diferentes pH. 1) Partamos por ejemplo del equilibrio ZnO con Zn++ esto es en cido. Zn+2 O-2 + 2 H+ = Zn++ + H2O Para esta reaccin el equilibrio est dado por K

Aplicando lg

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Que informa que el pH es independiente de E, luego este equilibrio es una lnea vertical en E = f (pH) 2) Observamos ahora el equilibrio ZnO2= con ZnO Sera la reaccin: Zn+2 O2-4 = + 2H+ Donde Zn+2O + H2O

mam (-1)

Que resulta tambin una lnea vertical con E = f (pH) 3) Consideremos ahora el equilibrio Zn++ con Zn0 Sera Zn++ + 2e Siendo una reaccin Zn0 electroqumica, aplicando directamente Nerst

4) Ahora el equilibrio ZnO con Zn0 segn: ZnO + 2H+ + 2E Zn0 + H20 28

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Luego Nerst:

Ecuacin de la recta con pendiente -0,0592 y ordenada en el origen -0,439 volt. 5) Por ltimo el equilibrio entre ZnO2= y Zn0 Con Nerst Zn+2 O2 +4 = + 4H+ + 2eZn0 + 2H2O

Por lo tanto condicionando el sistema para solucin de concentracin molal unidad o sea: ZnH = ZnO2= = 1 Resumiendo: 1) 2) 3) 4) 5) pH1 = lg K1 = 5,48 pH2 = lg K2 = 14,89 E3 = E30 = - 0,763 E4 = - 0,439 0,0592 . pH E5 = -0,441 0,1182 . pH

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VENTAJAS Y LIMITACIONES DE LA PROTECCIN CON NODOS GALVNICOS Las ventajas y desventajas de la proteccin con nodos galvnicos se resumen en el cuadro. Esencialmente la proteccin con nodos de sacrificio puede utilizarse cuando se requiere de una corriente pequea y la resistividad del medio agresivo es baja. Puede usarse adems como complemento de la proteccin catdica con corriente impresa, para proteger alguna parte de la estructura o bien para eliminar la posibilidad de corrosin por corrientes vagabundas

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ii. PROTECCIN CATDICA POR CORRIENTE IMPRESA


Este procedimiento consiste en unir elctricamente la estructura que se trata de proteger con el polo negativo de una fuente de alimentacin de corriente continua (pura o rectificada) y el positivo con un electrodo auxiliar que cierra el circuito. Los electrodos auxiliares se hacen de chatarra de hierro, aleacin de ferrosilicio, grafito, titanio platinado, etc. Es completamente indispensable la existencia del electrolito (medio agresivo) que completa el conjunto para que se realice el proceso electroltico. Este sistema de proteccin catdica tiene la caracterstica de que utiliza como nodo dispersor de la corriente (electrodo auxiliar) materiales metlicos que en mayor o menor grado se consumen con el paso de la corriente. Sin embargo, el intercambio necesario de corriente con el electrolito tiene lugar a travs de reacciones electroqumicas, las cuales dependen tanto del material andico, como del ambiente que rodea al mismo e incluso de la densidad de corriente que ste suministra. Por ejemplo, en el caso de un nodo de chatarra de hierro o de acero al carbono, la reaccin electrdica es la de disolucin del hierro: Fe Fe2+ + 2ey por tanto, el nodo se consume con el tiempo. Los componentes de un sistema de proteccin catdica con corriente impresa son: a) un nodo dispersor, b) una fuente de corriente continua y c) el cable portador de la corriente. En la figura se presenta un esquema de la proteccin de una tubera enterrada en el suelo.

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Esto se puede representar de la siguiente manera para la pila Cu-Zn

En el diagrama de polarizacin de la pila Cu-Zn, se aprecia que si la polarizacin del ctodo se lleva, mediante el empleo de una corriente externa, ms all del potencial de corrosin hasta alcanzar el potencial del nodo en circuito abierto, ambos electrodos adquieren el mismos potencial y no puede haber corrosin del cinc. Esta es la base de la proteccin catdica de los metales, uno de los medios prcticos ms efectivos para reducir a cero la velocidad de corrosin. La proteccin catdica se consigue suministrando una corriente externa al metal que se corroe, en cuyas superficies funcionan las pilas de accin local. La corriente abandona el nodo auxiliar y entra en las reas catdicas y andicas de las pilas de corrosin, retornando a la fuente de corriente continua B. Cuando las reas catdicas estn polarizadas por corriente externa hasta alcanzar el valor del potencial en circuito abierto de los nodos, toda la superficie del metal est al mismo potencial y no fluye corriente de accin local. Por lo tanto, el metal no puede corroerse en tanto se mantenga la corriente externa. En la figura Iaplicada es la corriente necesaria para la corrosin completa.

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Si el metal se polariza un poco ms all del potencial de circuito abierto A del nodo, la velocidad de corrosin es nula. La corriente neta se dirige a las reas andicas desde el electrolito al metal y de aqu que los iones del metal no pueden entrar en solucin. Sin embargo la corriente empleada en exceso no es conveniente y puede daar a los metales anfteros y a los recubrimientos. Por lo tanto, en la prctica, la corriente superpuesta se mantiene prxima al mnimo terico. Si la corriente aplicada cae por debajo de la requerida para la proteccin completa, aun as se consigue cierto grado de proteccin. Por ejemplo si el potencial de corrosin de desplaza desde c hasta e, por la corriente aplicada b-e, la corriente de corrosin disminuye desde Icorros a a-b. La corriente catdica total (corriente de corrosin ms corriente aplicada) es a-e. PROPIEDADES DE LOS NODOS AUXILIARES Como se ha visto, los diversos tipos de materiales que se utilizan como nodos para los sistemas de proteccin catdica con corriente impresa se escogen bsicamente en funcin de sus prestaciones necesarias y del medio en que sern colocados. En general, un buen nodo debe poseer las propiedades siguientes: a)Bajo consumo, b)densidad de corriente erogada elevada, c) pequeas dimensiones, d) baja resistividad, e) buena resistencia mecnica, y f) elevado potencial de ruptura. VENTAJAS Y LIMITACIONES DEL MTODO DE PROTECCIN CATDICA CON CORRIENTE IMPRESA Las ventajas y desventajas que presenta el mtodo de proteccin catdica por corriente impresa se resumen en el cuadro. Esencialmente, se puede decir que este mtodo es ms conveniente que el de los nodos de sacrificio, cuando se tratan de proteger estructuras muy grandes o con una gran demanda de corriente y cuando la resistividad del ambiente es elevada, como en el caso de los suelos. 33

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Una gran ventaja de este mtodo es su posibilidad de proteger una gran superficie con un solo nodo. Por otra parte, tanto la diferencia de potencial como la corriente suministrada son variables y de aqu se desprende que el sistema presenta una gran flexibilidad operacional. Este tipo de sistemas debe ser proyectado con cuidado para no causar problemas de corrientes errticas (parsitas), las cuales pueden provocar la corrosin de estructuras vecinas. CONDICIONES DE PROTECCIN CATDICA MEDIDA DEL POTENCIAL En la determinacin del potencial de la estructura; a proteger se puede incurrir en algunos errores, ligados sobre todo a una mala situacin del electrodo de referencia, los cuales slo pueden conocerse o eliminarse si se conoce la magnitud del potencial que se mide. El potencial de una estructura, respecto al electrodo de referencia colocado en su vecindad, es la suma de tres contribuciones esencialmente: a) una contribucin de tipo termodinmico que depende del electrodo de referencia utilizado. Esta contribucin interesa slo en cuanto que fija la diferencia al potencial cero en la escala convencional que toma como potencial cero el del electrodo de hidrgeno. Por ejemplo, en el caso de una estructura enterrada, el electrodo ms utilizado como referencia es el de cobre/sulfato de cobre (Cu/CuSO4). El cero de potencial respecto a este electrodo se encuentra cerca de 300 mV por encima del cero en la escala del de hidrgeno. b) Una contribucin, debida esencialmente al sobrepotencial de activacin y de

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concentracin de la reaccin que se produce en la interfase superficie metlica/electrolito. Este sobrepotencial est ligado a la naturaleza del proceso electrdico, a su velocidad, etctera. c) Un trmino de cada hmica que depende de la posicin en la cual se sita el electrodo de referencia respecto de la estructura, de la geometra del sistema, de su conductividad, de la corriente que circula (en virtud de la proteccin catdica o de corrientes parsitas), El potencial que se desea conocer, con el fin de valorar las condiciones de proteccin de la estructura, es precisamente el de la estructura con respecto al ambiente que la rodea. Este potencial se puede medir directamente (considerando despreciable el trmino de la cada hmica) si se coloca el electrodo de referencia en la vecindad inmediata, es decir, junto a la estructura. En la prctica, el modo ms empleado para determinar directamente, sobre una estructura en servicio, la contribucin de la cada hmica, consiste en "interrumpir" o en variar la corriente (en este segundo caso, slo en sistemas con corriente impresa) con la cual se est polarizando la estructura que se desea proteger, a partir de lo cual se registrar la consiguiente variacin de potencial. La variacin instantnea del potencial, en el momento de abrir el circuito, corresponde a la contribucin de la cada hmica. Medida del potencial en estructuras enterradas Cuando se trata de medir el potencial de una tubera enterrada, se toma el electrodo de Cu/CuSO4 (saturado) como referencia y un milivoltmetro de resistencia interna elevada (mayor de 100 000 ohms). El polo positivo del aparato se une al electrodo de referencia y el negativo a la tubera. El valor que marque el aparato ser el potencial de disolucin del metal del tubo, en funcin del medio agresivo, en este caso el del suelo. La disposicin y la forma de realizar esta medida se representa en la figura 1. El electrodo debe situarse justo encima de la generatriz superior de la tubera, de forma que quede perpendicular a ella

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Figura 1: Realizacin prctica de medida de potencial de una tubera con un electrodo de referencia de Cu/CuSO4 sat. Como ya se ha indicado, las medidas de potencial pueden verse afectadas por la cada hmica producida por el paso de la corriente elctrica que genera el proceso de proteccin catdica. Esta cada de voltaje puede ser desde unos milivoltios a uno o varios centenares, segn sea el proceso. La magnitud del error depende de la forma de la estructura a proteger, de la corriente que fluye entre ella y los nodos, de la resistividad del medio y de la distancia entre el electrodo de referencia y la estructura. Si la distancia y la corriente son pequeas, la cada de potencial puede ser despreciable. La corriente que llega a la estructura que desea protegerse crea un campo elctrico de lneas equipotenciales a su alrededor (Figura 2). Segn esta figura, cualquier punto de la superficie del suelo elegida para colocar el electrodo de referencia, tendr un potencial diferente al inmediatamente prximo. Cada uno de estos puntos tendr a su vez una cada de potencial que depender de la resistencia del terreno entre el electrodo y la tubera. El electrodo de referencia deber colocarse justamente encima de la generatriz superior del tubo. En el caso de un depsito enterrado es exactamente igual, ya que la accin del campo elctrico no afecta la medida.

Figura 2. Campo elctrico alrededor de una tubera.

Para asegurar una medida correcta del potencial, estas lneas equipotenciales deben ser perpendiculares a la superficie del suelo. Esto se consigue cuando la distancia entre la estructura enterrada y el nodo es muy grande, en comparacin con la profundidad a la que dicha estructura est enterrada (Figura 2 a). Si la separacin es pequea, las lneas equipotenciales sufren una distorsin, por lo que dejan de ser perpendiculares a la superficie del suelo y, por tanto, afectan mucho las medidas (Figura 2 b).

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Figura 2. (a) La medida de potencial no se ve afectada por el campo elctrico. (b) la medida de potencial se ve afectada por el campo elctrico. En el caso de depsitos de gases licuados de petrleo (GLP) enterrados, como van dentro de un cubeto de mampostera relleno con arena lavada de ro, se topan con una resistencia elevada del medio y, por falta de espacio, con los nodos prximos al depsito. En este medio tan resistivo, la salida de corriente de los nodos de sacrificio, incluso si es de Mg, es muy pequea. Por tanto, hay que colocar muchos nodos de poco peso, para hacer un buen reparto de corriente, pues es muy pequea la que suministran. Si la corriente es muy pequea, la cada de potencial ser tambin muy pequea, pero adems por la configuracin geomtrica entre el depsito y los nodos, la longitudinal superior debe verse libre de la accin del campo elctrico (Figura 3). Por este motivo, cuando se realiza una proteccin catdica en estos depsitos, la medida de potencial debe realizarse en la longitudinal superior.

Campo elctrico alrededor de un depsito de GLP enterrado.

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Cuando el electrodo de referencia se desplaza del nodo de sacrificio hacia la estructura protegida, en direccin de la corriente de proteccin, el potencial medido que incluye la cada hmica se vuelve ms noble; por el contrario, ste se hace aparentemente ms activo cuando el electrodo de referencia se separa de la estructura protegida catdica mente y se aproxima al nodo. La cada de potencial se traduce en lecturas falseadas del potencial que indican un grado de proteccin mayor que el que existe en realidad.

Figura 4. Cubeto de mampostera que contiene un depsito de almacenamiento de GLP. Importancia de la posicin de colocacin del electrodo de referencia de Cu/CuSO4

PROTECCIN CATDICA DE TUBERAS ENTERRADAS Proteccin con nodos de sacrificio Se une elctricamente la tubera de hierro al nodo galvnico, generalmente Zn o Mg. Un esquema simple de montaje est representado en la figura. La distancia mnima entre el nodo y la tubera debe ser de 3 metros y deben utilizarse cables de conexin de bastante grosor para evitar las cadas de tensin. Hay que cuidar tambin muy particularmente la unin del cable con el alma de acero del nodo. Este cable debe de estar siempre bien aislado evitando un consumo innecesario de corriente para lograr su proteccin.

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Esquema del montaje de un sistema de proteccin catdica de una tubera enterrada con un nodo de sacrificio. Cuando los nodos estn en contacto directo con el suelo, se recubren con frecuencia de una capa muy resistente. Esta capa ocasiona un aumento sensible de la resistencia de los nodos con tendencia a pasivarlos, hasta el punto de hacerlos inoperantes. Para remediar la influencia desfavorable de estos factores sobre el proceso de disolucin de los nodos de sacrificio, se coloca a su alrededor un medio qumico artificial. Este medio qumico, que podemos llamar "activador" (vase la figura), es ms conocido en la terminologa de la ingeniera de la corrosin por la palabra inglesa "backfill", y debe ejercer tres fun ciones principales 1) Reducir la resistencia de contacto nodo-suelo. 2) Estabilizar el potencial del nodo, evitar la polarizacin y asegurar una fuente segura de corriente. 3) Mejorar el rendimiento, disminuyendo la corrosin espontnea y consiguiendo un ataque del nodo uniforme. Numerosos productos qumicos han sido utilizados en la composicin del "activador o backfill", como por ejemplo la arcilla ordinaria, la bentonita, el sulfato de calcio, la cal, el hidrxido de sodio, el dicromato de sodio, el cloruro de sodio, el sulfato de sodio, el de magnesio, etc. Los activadores a veces estn constituidos por un solo compuesto, pero lo ms frecuente es que sean mezclas binarias o ternarias. Proteccin..con..corriente..impresa En este caso, se obtiene la proteccin de la tubera conectndola al polo negativo de una fuente de alimentacin de corriente continua. El polo positivo (nodo) est constituido generalmente por grafito, aleaciones de plomo o aleacin de hierro y silicio. La corriente que sale del nodo llega a la tubera que se trata de proteger segn el esquema de la figura.

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Sentido de la corriente de un sistema de proteccin catdica con corriente impresa de una tubera. Normalmente las tuberas, adems de la proteccin catdica, llevan un sistema de proteccin a base de sustancias bituminosas de 3 a 6 mm de espesor, lo que les proporciona un buen aislamiento. Tambin se utilizan mucho para este fin las bandas adhesivas de cloruro de polivinilo (PVC).

CONCLUSIN
A travs de este trabajo se pudo: Conocer la importancia de la corrosin y la presencia de los sistemas electroqumicos en sistemas naturales que se presentan en el medio ambiente.

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Conocer la importancia y aplicacin de algunos de los medios tiles para prevenir o disminuir los daos que causan la corrosin en donde el aspecto econmico juega un papel fundamental. Conocer la existencia de otros tipos de corrosin como la bacteriana y otros tipos de proteccin como el metalizado galvnico, que no fueron desarrollados, ampliando mucho ms el campo de aplicacin de esta ciencia. Conocer la relacin simbitica entre la corrosin y el medio ambiente y como la contaminacin del medio ambiente acelera los fenmenos de corrosin. En lo personal he podido ampliar mis conocimientos sobre la ciencia de la corrosin que denota mucho inters de mi parte por el hecho de que cada ves son mas las necesidades y esfuerzos por reducirla, lo cual implica un posible perfeccionamiento en esta rea y una futura salida laboral Si bien no he desarrollado la proteccin por metalizados galvnicos, como el niquelado y el cromado, tambin son tcnicas que pueden implicar el comienzo de un futuro emprendimiento.

LISTA DE REFERENCIAS Corrosin y control de Corrosin Herbert H. uhlig URMO Ed. Bilboa Paginas en Internet: http://es.wikipedia.org/wiki/Corrosi%C3%B3n www.uninorte.edu.co/.../Corrosin%20y%20Medio%20Ambiente%20con %20formato.pdf 41

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http://webdelprofesor.ula.ve/ingenieria/jramirez/exposiciones_a2003/tema4_tratamiento _terreno_corrosion_tomas_tierra.ppt#268,12,Diapositiva 12 https://www.aiu.edu/publications/student/spanish/131-179/Corrosion-EngineeringCatodic-Protection.html

http://www.fisicanet.com.ar/quimica/corrosion/ap02_corrosion.php

E = 1.6 V

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