Industrias II 1 /13 Destilación

DESTILACIÓN

Es la separación de los constituyentes de una mezcla de líquido por vaporización parcial de

la misma y la recuperación separada del vapor y del residuo.
Los constituyentes más volátiles de la mezcla inicial se obtienen mas concentrados en el
vapor; y los menos volátiles mas concentrados en el residuo líquido.

Nomenclatura adoptada:

A: componente mas volátil

B: componente menos volátil
x: fracción molar de A en el liquido
y: fracción molar de A en el vapor
pA: presión parcial de A a temperatura de ebullición
pB: presión parcial de B a temperatura de ebullición
P: presión total
PA: presión que tendría A solo a temperatura de ebullición
PB: presión que tendría B solo a temperatura de ebullición

Mezcla binaria
80% A
Mezcla binaria 20% B
50% A vapor
50% B Condensación A
A
Destilación B
B
líquido residual A

B
Calor
Mezcla binaria
35% A
65% B

Ley de Dalton: en una mezcla gaseosa la presión parcial de cada componente es proporcional
a su fracción molar. Es para soluciones ideales o reales muy diluidas.

pA = y.P
pB = (1-y).P

Ley de Henry: para sistemas de 2 componentes, 1 gaseoso y 1 liquido. La presión parcial del
gas es función lineal de su concentración en el liquido.

pA = H.x donde H es la cte de Henry y depende del gas, del solvente y de T

Industrias II 2 /13 Destilación

Es para soluciones ideales o reales muy diluidas. En nuestro caso para pequeñas proporciones
de A.

Ley de Roult: para sistemas de 2 componentes, ambos líquidos. La presión parcial de cada
componente liquido de una solución es directamente proporcional a la fracción molar de la
misma.

pA = x.PA
pB = (1-x).PB

También se cumple para soluciones ideales o muy diluidas. En nuestro caso se cumple cuando
la proporción de A en el compuesto es alta.

Diagramas de sistemas binarios

Presión Psolución PvA

(T = cte)
Ptotal
l

pA

pB

Fracción molar 55 % A 100 % A

45 % B

• Puntos de ebullición

Temp. Vapor
(P = cte)
T3
Punto de
rocío
T2
Punto de
burbuja
T1
Líquido

Fracción molar

líquido solución vapor 100 % A

25 % A 40 % A 65 % A
75 % B 60 % B 35 % B
 Industrias II 3 /13 Destilación

• Equilibrio de composición

y = f.m.
Temp vapor
(P = cte)

fracción molar comp. A x = fracción molar líquido

Diagrama de puntos de ebullición Diagrama de equilibrio de composición

Volatilidad relativa: definición

Medida del grado de separación posible. Es función de las presiones de vapor de cada
componente. Es función además de las concentraciones de cada fase (vapor y líquido)

PA
α=
PB
usando PA=pA/x, PB=pB/(1-x) y pA=y.P; pB=(1-y).P queda

y
1− y
α=
x
1− x

La separación por destilación es posible sólo si α > 1

y = f.m. y = f.m.
vapor vapor
α>1 α=1

x = fracción molar x = fracción molar

ES POSIBLE separar por destilación NO ES POSIBLE separar por destilación

La volatilidad relativa varia con la temperatura. Desde el punto de vista de la facilidad de

separación, el intervalo optimo de temperatura para realizar una destilación es aquel en que el
valor a es máximo.
Industrias II 4 /13 Destilación

1) DESTILACIÓN FLASH O SUBITA. FLOW SHEET Y DIAGRAMAS

Es una operación de una etapa en la que la mezcla liquida se evapora parcialmente, al

vapor se lo lleva al equilibrio con el liquido residual y las fases liquida y de vapor resultantes
se separan y extraen del equipo. Puede ser continua o discontinua (por partidas).
La alimentación liquida se calienta. Luego la presión se reduce, se forma vapor
adiabaticamente a expensas del liquido, y la mezcla se introduce en un recipiente para separar
el vapor.

Diagrama simplificado

D, yD, HD
(destilado)

Separador
(tipo ciclón)
F, zF, HF
(alimentación) Intercambiador columna de
de calor válvula destilación

W, xw, Hw
(líquido)

NF: línea de operación

Los balances de masa son:

F=D+W másico total

F.zF = D.yD + W.xW másico del compuesto A

D = q.F ⇒ W= (1-q).F q: cantidad de destilado obtenido

q= f(entalpía, calor entregado, ∆presión)
Industrias II 5 /13 Destilación

F.zF = q.F.yD + (1-q).F.xW

zF (1 − q )
yD = − .xW Recta de operación Flash
q q

2) GRAFICAR CON SUS PARÁMETROS LA RESOLUCIÓN DEL NUMERO DE

PLATOS TEÓRICOS

3) DEDUCIR LA RECTA DE OPERACIÓN INFERIOR Y DE ALIMENTACIÓN DE LA

COLUMNA DE RECTIFICACIÓN. GRAFICARLAS

Destilación fraccionada o rectificación

Se realiza en columnas en las cuales se establece un intimo contacto entre una corriente
ascendente de vapores y una descendente de liquido, de manera tal que los vapores por
condensaciones y evaporaciones sucesivas se van enriqueciendo en el componente mas volátil
y el liquido descendente en el compuesto menos volátil.

La columna posee en su interior elementos destinados a establecer un contacto intimo entre la

corriente liquida y gaseosa: platos de burbujeo y rellenos de plástico o cerámicos.

Platos teóricos

Es aquel que cumple la condición de que la corriente de vapores que sale de el hacia el plato
superior esta en equilibrio con la corriente de liquido que sale de el hacia el plato inferior.
Industrias II 6 /13 Destilación

Del plato N salen:

Vn moles/h de composición yn
Ln moles/h de composición xn

Al plato N llegan:
Vn+1 moles/h de composición yn+1
Ln-1 moles/h de composición xn-1

A medida que asciende el la columna, las concentraciones del compuesto A son mayores:
xn-1 > xn > xn+1

yn-1 > yn > yn+1

DIAGRAMA
LIQUIDO-VAPOR

La corriente del liquido descendente (P) se empobrece en el componente mas volátil saliendo
del plato (punto H) con una concentración xn. A su vez la corriente de vapores que llega del
plato inferior (Q) se enriquece en el componente mas volátil, saliendo del plato con
concentración yn.

Balance calórico

Q1 + Q2 + Q 6 = Q3 + Q 4 + Q5

Q1 = Ln-1.cn-1.(Tn – Tn-1)
Q2 = Vn+1.λnVn+1.cn+1.(Tn+1 - Tn)
Q3 = 0 (porque la temperatura del
liquido tiene la temperatura Tn)
Q4 = Vn.λn
Q5 = perdidas de calor
Industrias II 7 /13 Destilación

Q6 = calor de disolución

c = calor especifico molar

λ= calor latente molar

Los calores sensibles pueden ser despreciados porque son pequeños en comparación con los
latentes. El calor de disolución y la perdidas de calor también se desprecian ⇒

Q1 = 0
Q2 = Vn+1.λn+1
Q3 = 0 ⇒ Vn+1.λn+1 = Vn.λn
Q 4 = V n λn
Q5 = 0
Q6 = 0

Ley de Trouton: para los líquidos químicamente similares se cumple que el calor latente
molecular dividido por la temperatura absoluta de ebullición es constante: [ /T = cte ]

Considerando esto y despreciando la diferencia de temperatura entre los platos:

λn+1 = λn ⇒ [ Vn+1 = Vn ]

y como Vn+1 + Ln−1 = Vn + Ln ⇒ [ Ln-1 = Ln ]

Esto nos dice que en cualquiera de los platos de la sección de rectificación se cumple que los
moles de vapor que entran son iguales a los moles de vapor que salen y los moles de liquido
que entran son iguales a los moles de liquido que salen.

Consideremos ahora un tramo de columna superior y supongamos que la condensación sea

total en el condensador:

V=L+D
V.yn+1 = L.xn + D.xD

⇒ (L + D). yn+1 = L.xn + D.xD

L D
⇒ y n +1 = ⋅ xn + ⋅ xD
L+D L+D

Dividiendo por D y llamando:

Relación de reflujo: R = L/D
Industrias II 8 /13 Destilación

R 1
y n +1 =
R +1
⋅ xn +
R +1
⋅ xD ROS (recta de operación superior)

La recta representada por esta curva establece la relación entre concentraciones de los vapores
que llegan a un plato y el liquido que sale de el (o entre el liquido que llega y el vapor que
sale).

P sale de igualar ROS con x=y

Determinación del numero de platos teóricos

Industrias II 9 /13 Destilación

En el caso de condensación total, el punto A tiene coordenadas (xD,y1). El punto B es de

coordenadas (x1,y1) por definición de plato teórico. Del plato 1 baja una corriente de liquido
de concentración x1; sobre la recta de operación tenemos el punto C de coordenadas (x 1,y2).
Del plato 2 sale una corriente de vapor de concentración y2 que esta en equilibrio con el
liquido que sale de el, de concentración x2. Obtenemos de esta manera el punto D sobre la
curva de equilibrio. Los escalones representan los platos teóricos.

Sección de agotamiento de la columna (tramo inferior)

Enumeramos los platos de arriba hacia abajo, en donde el nº 1 corresponde al plato de

alimentación.

V’m+2 = V’m+1 = V’m = V’m-1 ........ V’: corriente de vapor en la zona de agotamiento
L’m+2 = L’m+1 = L’m = L’m-1 ........ L’: corriente de liquido en la zona de agotamiento

Determinación de la recta de operación inferior:

V’ = L’ - W
V’.ym = L’.xm-1 - W.xW

⇒ (L’ - W). ym = L’.xm-1 - W.xW

L' W
⇒ ym =
L'−W
⋅ x m −1 −
L'−W
⋅ xW ROI (recta de operación inferior)

Esta recta de operación también permite la construcción de un diagrama escalonado.

Industrias II 10 /13 Destilación

Efecto de las consideraciones de alimentación

Vamos a considerar el plato de alimentación (m=1)

T: temperatura del plato
t: temperatura de la alimentación

V L

F ∆V

V’ L’

 Si T = t no hay intercambio térmico en el plato ( V=0) ⇒ L’ = L + F (T = t)

 Si t < T, parte del vapor V’ debe condensarse para llevar a F a la temperatura T ⇒
L’ = L + F + ∆V (t < T)

Suponiendo:
c = calor especifico de F
λ= calor latente de F

Calor necesario para llevar F a la temperatura T: Qs = F.c.(T-t) = λ.∆V

⇒ ∆V = F.c.(T-t) / λ

L’ = L + F + [F.c.(T-t) / λ] = L + F.[ (λc.(T-t)/λ ]

[ L’ = L + F.q ]

Donde q es la cantidad de calor que necesita un mol de alimentación para transformarse

en vapor saturado, dividido por el calor latente molar.

Se plantean entonces diversas posibilidades:

1) Si F es vapor saturado ⇒ q=0 ⇒ L’ = L

2) Si F es liquido a temperatura de ebullición ⇒ q=1 ⇒ L’ = L + F

3) Si F es liquido “frio” ⇒ q>1 ⇒ L’ = L + q.F

4) Si F es vapor sobrecalentado ⇒ q<0

5) Si F es mezcla de vapor y liquido ⇒ 0 < q < 1

Valor de V’: F + L + V’ = V + L’ ⇒ V’ = V + F.(1-q)

Industrias II 11 /13 Destilación

Intersección de las rectas de operación

R 1
y=
R +1
⋅x +
R +1
⋅ xD ROS (1)

L' W
y=
L'−W
⋅x −
L'−W
⋅ xW ROI (2)

De (1): y.L + y.D = L.x + D.xD

L.(y-x) = D.(xD – y) (a)

De (2): y.L’ – y.W = L’.x – W.xW (usando L’ = L + F.q)

y.L + y.F.q – y.W = L.x + F.q.x - W.xW
L.(y-x) = F.q.(x-y) + W.(y-xW) (b)

Igualando (a) y (b): D.(xD – y) = F.q.(x-y) + W.y – W.xW (c)

Como W=F–D y sustituyendo en (c)

W.xW = F.xF – D.xD

D.(xD – y) = F.q.(x-y) + F.y – D.y – F.xF + D.xD

D.(xD – y) = F.q.x – F.q.y + F.y + D.(xD-y) – F.xF
F.y.(q-1) = F.(q.x-xF)

q x
⇒ y=
q −1
⋅x− F
q −1
RECTA DE ALIMENTACION

Y intersecando esta recta con y=x ⇒ x = xF

Veamos las distintas pendiente que esta Recta de Alimentación puede tomar:

1) Si F es vapor saturado ⇒ q=0 ⇒ q/(q-1) = 0 ⇒ RECTA AE

2) Si F es liquido a temperatura de ebullición ⇒ q=1 ⇒ q/(q-1) = ∝ ⇒ RECTA AC

3) Si F es liquido “frio” ⇒ q>1 ⇒ q/(q-1) > 1 ⇒ RECTA AB

4) Si F es vapor sobrecalentado ⇒ q<0 ⇒ RECTA AF

5) Si F es mezcla de vapor y liquido ⇒ 0 < q < 1 ⇒ q/(q-1) < 0 ⇒ RECTA AD

Industrias II 12 /13 Destilación

q=1
q<1
q>1

q=0

q<0

ZF

Numero de platos reales

El numero de platos teóricos se obtiene trazando de x=y=xD una horizontal hasta intersecar la
curva de equilibrio. Luego se baja perpendicularmente hasta tocar la ROS. A partir de ese
punto se inicia el trazado de un nuevo plato teórico. Al pasar la recta de alimentación se toma
la ROI en vez de la ROS, como tope del trazado del plato.

y
ROS

ROI

xw xF xD x
Industrias II 13 /13 Destilación

Eficiencia de los platos

En los platos reales no se alcanza el equilibrio entre liquido y vapor, por lo que se define:

Eficiencia Global = (nº de platos teóricos) / (nº de platos reales)

La eficiencia mejora si:

 El liquido no sigue cortos circuitos en los platos
 El gradiente hidráulico a través del plato es pequeño
 El liquido sigue en el plato su camino sin mezclado
 Los agujeros de las calotas son pequeños
 Están bien sumergidos
 Hay suficiente colisión entre las burbujas de las calotas vecinas

La eficiencia disminuye si:

 Hay arrastre de partículas de liquido

Razón de reflujo mínimo

1  xD 1 − xD 
Para una mezcla binaria: RM = ⋅

α −1  x F
−α ⋅
1 − xF

 con α= PA / PB


La razón de reflujo mínimo debe elegirse de manera que el costo total de funcionamiento de
la columna sea mínimo.
Para una determinada cantidad de producto, el aumento de la razón de reflujo se traduce en un
aumento del condensador, del de la caldera y del diámetro de la columna; reduciéndose en
cambio el numero de pisos necesarios.

Normalmente el capital y la amortización o costos fijos disminuyen al aumentar la razón de

reflujo. Por otro lado, los costos de operación (principalmente para producir vapor de
calefacción) aumentan al aumentar la razón de reflujo ⇒ SOLUCIÓN DE COMPROMISO

En la mayoría de los casos: R ≈ (1,5 a 5).RM