Adsorción

Introducción teórica

Es la transferencia de masa de una fase fluida a una sólida. Si pasamos aire que
contiene vapores de S2C a través de un lecho carbón vegetal o, mejor, de carbón activo,
observaremos en el aire una concentración menor de S2C (sulfuro de carbono) . Esto
demuestra que el carbón activado como otras sustancias de gran superficie especificas
tienen la propiedad de retener gases o solutos; dichas sustancias se llaman adsorbentes.
Como el equilibrio de adsorción se alcanza rápidamente y como en el primer
instante de contacto no puede ser más superficial, es evidente que se trata de un fenómeno
de superficies (de dos dimensiones).
Al producto retenido se lo llama adsorbato, o sea que la adsorción es un mecanismo
mediante el cual un elemento adsorbente retiene sobre una superficie un elemento
adsorbato. Es un fenómeno reversible.

Teorías de absorción

1. Teoría de La Place:
Admite que en todos los cuerpos las moléculas del mismo estén sometidas a unas
fuerzas que tienden a llevarlas hacia el interior.
Estas fuerzas en los líquidos se manifiestan atrayendo moléculas de otros cuerpos de
moléculas móviles ( líquidos o gases) que se ponen en contacto con el sobre la
superficie del mismo.

2. Teoría de Polanyi:
Dice que en cada punto de la superficie de un sólido existe un potencial de
adsorción, que permite la introducción de la molécula de adsorbato.

3. Teoría de Langmuir:
Sostiene que del mismo modo que los enlaces químicos que se producen por
deformaciones de las órbitas electrónicas exteriores, las fuerzas de adsorción son de
la misma naturaleza aunque mas débiles y están localizadas en diversos puntos o
zonas del activas de la superficie del adsorbente.
En estos puntos podría retenerse por mas o menos tiempo una molécula del
adsorbato, pero la intensidad de la fuerza no permitiría fijar capas de adsorbato de
espesor superior al de una molécula.

4. Teoría de Zeisse:
Confirma el carácter monomolecular de las capas adsorbato, pero solo a bajas
presiones.
El exceso de adsorbato respecto a la cantidad correspondiente a una capa
monomolecular se explica de dos formas:
A) Admitiendo la formación de capas multimoleculares por simple adherencia.
B) Debido a la naturaleza porosa de la superficie del adsorbente se forman
finísimos tubos capilares en los que se condensa el adsorbato. El menisco
 cóncavo que así se produce implica una presión de vapor líquido condensado
menor que la normal (superficie plana) a igual temperatura, la cual determina
una condensación suplementaria para restablecer el equilibrio líquido vapor.

Adsorción de tipo física.

No hay reacción química, solo retención por fuerzas de Van Der Walls: son rápidas.

Adsorción de tipo químico.

Son más lentas, y las uniones superficiales se deben a algún enlace de tipo químico .

Leyes y cálculos relativos al equilibrio de adsorción

El equilibrio dinámico se alcanza evidentemente cuando la velocidad de adsorción

es igual a la velocidad de desorción. La concentración de equilibrio es la concentración
final de adsorbato.

1. Ecuación de Gibbs:

a = -c*∂σ/RT*∂c c : concentración de equilibrio .

σ: tensión superficial.
a: cantidad de soluto adsorbido en la superficie.

Se ve que serán adsorbidas solo aquellas sustancias cuya tensión superficial disminuya
al aumentar la concentración de la disolución (derivada negativa).

2. Ecuación de Freundlich:

A = k* cn a: cantidad adsorbida.
c: tensión superficial.
n: cte. k: cte.

En ejes cartesianos es una parábola y se cumple en bastantes casos.

3. Ecuación de Largin:

θ = α*c / k+α*c θ: fracción de superficie cubierta con una capa

monomolecular de adsorbato.
α: fracción de choques en la zona descubierta.
c: superficie
k: velocidad de desplazamiento.

El equilibrio se produce cuando α*c*(1-θ)=k*θ

 Intercambio iónico

Introducción teórica

Es la sustitución en una solución de 1 ó varios de sus iones por otros iones que son cedidos
por un agente cambiador. Si los iones cedidos por el cambiador son H + y OH- y si el
vehículo disolvente es agua, el proceso particular que tiene lugar es una desalinificación del
agua, resultando un producto muy similar al agua destilada.
La principal aplicación del intercambio iónico es el ablandamiento del agua.

Mecanismo de intercambio iónico

El proceso consta de dos etapas:

1) Adsorción
2) Una reacción química

Al ponerse en contacto el electrolito (sal de solución acuosa) con el cambiador de ion, el

electrolito se polariza y los iones se orientan en la dirección del ion cambiador. Dichos
iones venciendo la resistencia de la difusión, se adsorben y luego se fijan químicamente
sobre el cambiador el cual libera sus iones a partir de ese momento recorre el camino
inverso.

Reacción de intercambio de cationes.

Re Cc + Ce+ = Re Ce + Cc+

Cc Catión del cambiador

Re Resto de la molécula del cambiador
Ce Catión del electrolito

El Cc que cede el cambiador puede ser sodio (forma sódica) ó hidrógeno (forma ácida). En
este último caso la reacción es la siguiente:

R H + Ce+ = R Ce + H+

En este caso la solución se acidifica, pudiéndose eliminar la acidez con un cambiador

aniónico que entregue a la solución iones OH-

Resinas Catiónicas

Son resinas generalmente sintéticas que tienen en su molécula grupos carboxílicos,

fenólicos o sulfónicos, unidos a un resto orgánico R de composición compleja.

R-COOH R-OH R-SO3H

Estas resinas puestas en contacto con una solución que contenga una sal disuelta ceden el
ión H+ y toman el catión de la sal.

Reacción de intercambio de aniones:

Hay 2 teorías:

1) Que el cambio de aniones es análogo al cambio de cationes

Ra Aa + Ae- = Ra Ae + Aa-

Ae- Anión contenido inicialmente en el electrolito

Aa- Anión cedido por el cambiador: OH- en muchos casos
Ra Radical de la molécula cambiadora

2) Que el cambiador adsorba toda la molécula del electrolito

R + Ce+Ae- = R Ce Ae (IO)

R + Cr+ + Ce+ + Ar = R Ce Ae + Cr Ar (regeneración)

Resina Aniónica.

Tiene en sus moléculas grupos activos y al ponerse en contacto con ácidos, ceden el
OH-