LA CALIDAD Y LOS METODOS INSTRUMENTALES EN LA INDUSTRIA DEL CEMENTO

Ing. Manuel Gonzles de la Cotera S.

LA CALIDAD Y LOS MTODOS INSTRUMENTALES EN LA INDUSTRIA DEL CEMENTO

Manuel Gonzles de la Calera S. * Resumen

Se presenta en breve sntesis la situacin, proceso de fabricacin e introduccin de tecnologas en la industria del cemento, analizando el rol de la qumica en el proceso productivo y la introduccin del anlisis instrumental en la gestin de la calidad total, discutiendo el rol del laboratorio qumico en la planta cementera. Introduccin La industria del cemento en Per tiene una capacidad instalada de 4360000 TM/A, y deber llegar a los 7000000 en el ao 2000, atendiendo la demanda en calidad y cantidad, habiendo introducido las ms modernas tecnologas en sus procesos productivos. En este marco los modernos mtodos instrumentales para el anlisis qumico en actitud de dar rpidamente resultados de ensayo facultan la interreaccin entre el laboratorio con el proceso, que puede ser regulado al poder adoptar decisiones oportunamente. Antecedentes La industria peruana de cemento inicia su actividad productiva en 1924 con la puesta en marcha de la planta de Maravillas propiedad de la Compaa Peruana de Cemento Portland, que explotaba los yacimientos de Atocongo. En esta dcada se inicia el uso extensivo del concreto en la ciudad de Lima, en pavimentos y edificaciones. Posteriormente se incorporan al mercado otras empresas descentralizadas: Cementos Pacasmayo S.A. en 1957 y Cemento Andino S.A., ubicado en la provincia de Tarma en 1958, posteriormente Cemento Sur S.A. en la localidad de Juliaca en 1963 y Cementos Yura S.A. en Arequipa en 1966. La capacidad instalada de cemento en Per es de 4,360,000 TM/ A. El consumo per cpita de 159 kg. por habitante. En Latinoamrica ocupa el sexto lugar, despus de Brasil, Mxico, Argentina, Colombia y Venezuela. En relacin con el consumo per cpita se ubica en el onceavo lugar. La capacidad instalada de la industria del cemento al trmino del ao se distribuye de la siguiente manera en TM/A : Cemento Andino S.A. Cementos Lima S.A. Cementos Pacasmayo S.A.A. Cementos Sur S.A. Yura S.A. 760,000 2,500,000 1,184,000 216,000 600,000

En el 2000 se prev que la capacidad instalada de la industria exceder los siete millones de TM/A. La industria del cemento ha incorporado de manera oportuna los nuevos avances tecnolgicos. En el perodo 1960 - 1970 se adopt la tecnologa de silos de homogeneizacin continua, llevando a todas las plantas al denominado proceso seco. Tambin se incorpor el sistema de precalentamiento del crudo previo a su ingreso al horno aprovechando sus gases residuales. En la dcada siguiente se agreg la precalcinacin del crudo, que con las mejoras introducidas anteriormente colocaron a la industria en buena posicin frente a la crisis del petrleo de 1974. En este mismo perodo se introducen los equipos de gran capacidad, como el horno de 1'000000 de TM/A y molinos de 200 TM/A. En los aos ochenta se inicia la sustitucin del petrleo por el carbn como combustible. (1) En la actualidad, las ampliaciones en curso han tomado nuevas capacidades, como hornos de 2'000,000 de TM/A. Nuevos sistemas de molturacin de reciente tecnologa, como los molinos verticales y de rodillos y adems los clasificadores de partculas de alta eficiencia. La industria del cemento ha seguido desde sus inicios las normas de la American Society for Testing and Materials, ASTM, y las normas tcnicas peruanas, que fueron aprobadas inicialmente por el INANTIC en la dcada de 1960. Actualmente se encuentran normalizados todos los tipos de cemento de produccin nacional y los ensayos requeridos para el control y anlisis del producto. En Per la produccin del cemento comprende el cemento Portland para uso general, denominado como tipo I y los cementos Portland de moderada y alta resistencia a los sulfatos, normalizados como tipo II y tipo V. Tambin cementos Portland con adiciones minerales, como los cementos Portland puzolnicos, tipos IP y IPM y los cementos resistentes a los sulfatos tipo MS. (2) El cemento El cemento es un material que forma parte de la civilizacin contempornea y su empleo es de conocimiento general. Sin embargo, el usuario no profesional conoce poco de su fabricacin y comportamiento. De acuerdo a norma el cemento es un material pulverizado que por adicin de una cantidad conveniente de agua forma una pasta conglomerante capaz de endurecer, tanto bajo el agua como en el aire. La matriz del cemento lo constituye el clnker que es un producto constituido en su mayor parte por silicatos de calcio, obtenido por la coccin hasta fusin parcial (clinkerizacin) de una mezcla convenientemente proporcionada y homogeneizada de materiales debidamente seleccionados. La fabricacin del cemento comprende tres etapas. La primera de explotacin de los yacimientos y el beneficio de la materia prima, en segundo lugar los procesos de coccin hasta temperaturas mayores de 1450C, que constituyen la fase medular del proceso y luego el enfriamiento y molienda con una adicin de aproximadamente 3% de yeso. La materia prima para la fabricacin de cemento est constituida bsicamente por materiales

calcreos y por la almina y slice que se encuentran principalmente en las arcillas. Al efecto se explotan preferentemente yacimientos calizos o de margas calizas. El tratamiento de la materia prima, comprende la trituracin y molienda, la dosificacin y homogeneizacin de los crudos para asegurar la uniformidad y finura necesaria antes de que el material ingrese al horno. El proceso de coccin moderno se realiza mediante una etapa previa de pre-calcinacin, que se efecta en una torre de diferentes niveles en la que se encuentran instalados de 4 a 6 ciclones, que constituyen el sistema de intercambio del calor. En ellos se efecta una transferencia trmica entre la materia que desciende y los gases ascendentes de salida del horno, que llegan a temperaturas superiores a los 1000C. Generalmente se instalan quemadores, para la precalcinacin. El material descarbonatado ingresa a hornos rotatorios de grandes dimensiones, que efectan el tratamiento de los crudos a temperaturas de 1450C a 1500C. En la tercera etapa el clnker que sale a temperaturas superiores a 1200C accede a un enfriador, de manera de facilitar su manipulacin y transporte. Luego del enfriamiento el clnker debe ser molido a una finura adecuada para lograr su mximo rendimiento, adicionando de 3 al 3.5% de yeso para controlar en la primera edad la reologa de las pastas. (3)

Composicin y Constitucin del Cemento Las materias primas se presentan como xidos de cal, slice, almina y fierro que interactan en el horno para formar productos complejos, que al llegar a un estado de equilibrio dan formacin a silicatos y aluminatos de la siguiente composicin: ELEMENTO - Silicato Triclcico - Silicato Biclcico - Aluminato Triclcico - Ferroaluminato - Tetraclcico FORMULA 3CaO SiO2 2CaO SiO2 3CaO Al203 4CaO Al2O3 Fe203

SIMBOLO C3S C2S C3A C4AF

Los silicatos enunciados no se encuentran como compuestos puros, contienen pequeas cantidades de xidos en solucin slida, que tienen considerable efecto en el ordenamiento atmico y las formas cristalinas, incidiendo en las propiedades hidrulicas. Los principales compuestos denominados menores son principalmente el MgO, K2O, Na2O, y adems Mn2O3, TiO2, P2O5. Las cantidades de los diferentes tipos de silicatos y aluminatos clcicos varan apreciablemente de un tipo de cemento a otro. La produccin de los diferentes tipos se efecta por el control proporcional de los materiales correspondientes. La composicin de los cementos Portland de produccin nacional se encuentran dentro de los siguientes porcentajes: CaO SiO2 Al2O3 Fe2O3 MgO SO3 62.5 64.5 19 22 46 3 3.5 0.9 2.9 2,3 2.6

La constitucin calculada de los cementos Prtland de produccin nacional se encuentra dentro del siguiente orden: C3S C2S C3A C4AF 48 52 17 27 6 10 9 11

Cuando el cemento se mezcla con el agua se forman tres compuestos caractersticos: Los Sulfoaluminatos Clcicos que forman una capa protectora que regula la hidratacin inicial, los Silicatos Clcicos hidratados que contribuyen a la resistencia, adems el Hidrxido de Calcio. Las siguientes composiciones aproximadas consideran las denominaciones de los compuestos en la qumica del cemento. Etringita Tobermorita Portlandita C3A CaSO4 3lH2O 3CaO 2SiO2 3H2O Ca (OH)2

Control Qumico de Recepcin En la normalizacin de cemento a nivel internacional, lo que incluye las normas ms extendidas como la ASTM y la Comunidad Europea CEE, los controles de carcter qumico del cemento Portland tipo I no se refieren a los elementos principales sino a los denominados menores. Al efecto se fijan lmites mximos para los xidos que se consideran pueden afectar la durabilidad del

concreto. En ese sentido se limitan el MgO y el SO3 y excepcionalmente los lcalis, en los casos especficos que se compruebe reaccin potencial con determinados agregados. (4) Los cementos de caractersticas especiales, que representen aproximadamente el 3% de los despachos, tienen adems especificaciones sobre el contenido de silicatos clcicos y el tipo II por excepcin sobre el contenido de xidos de fierro, aluminio y slice. Sin embargo, en las plantas siempre se efecta el anlisis de todos los xidos y se calculan los compuestos por frmulas de composicin potencial. Las especificaciones normativas del cemento a nivel internacional, tienen bsicamente el carcter de performance y se refieren a caractersticas fsicas y de comportamiento resistentes.

Anlisis Qumico El anlisis qumico tiene particular incidencia en el control de la produccin del cemento, efecto que se ha incrementado en los ltimos aos por los modernos mtodos instrumentales y sistemas de muestreo que permiten una rpida interreaccin entre laboratorios automatizados que brindan resultados que pueden ser analizados prontamente para adoptar decisiones que regulen el proceso. Los mtodos de anlisis vigentes en la industria hasta la dcada de 1960, eran los procedimientos gravimtricos y volumtricos hoy denominados como convencionales o de va hmeda, que demanda varias horas de trabajo tedioso y compromete a numeroso personal. Los procedimientos de va hmeda continan utilizndose como control, en cuanto son los nicos aprobados por las normas. La norma ASTM C 114-97 para anlisis qumico del cemento es de general aceptacin y constituye el antecedente en la formacin de la norma tcnica peruana. (5) (6) (7) Desde 1982 ASOCEM organiza anualmente programas de ensayo interlaboratorios, para comprobar la precisin entre los participantes. (8) En este marco la determinacin tradicional de los xidos principales en los crudos y en el cemento no era operativo para el control de la alimentacin del horno. En consecuencia se opt por el mtodo de titulacin de carbonatos. Este proceso fue de mucha utilidad pues no requiere mayor inversin y permite resultados en breves minutos, sin exigir personal de alta capacitacin. Sin embargo, la respuesta del mtodo no corresponde con el grado de precisin necesaria a los valores reales de CaCO3 y CaO debido a la presencia en el crudo de otros carbonatos como el de magnesia y los lcalis, con la consideracin adicional que el CaO, no necesariamente tiene la forma de carbonato. El primer avance para obtener determinaciones qumicas en breve tiempo fue la introduccin de tcnicas complexomtricas en la industria del cemento, en base a mtodos fsicos qumicos. (9) (10) (11). Se le ha utilizado como apoyo en los mtodos clsicos para la determinacin del CaO, Al2O3, Fe2O3 y MgO.

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Adems de rapidez de resultados posee mayor precisin que los mtodos hmedos. Las ventajas del mtodo son rpida respuesta, que requiere aproximadamente dos horas; equipo de bajo costo, como el espectro-colormetro o espectro-fotmetro, que eventualmente se encuentran en los laboratorios de las plantas. En la actualidad el desarrollo tecnolgico ha permitido disponer de mtodos instrumentales, que sern motivo de exposicin en esta mesa redonda por calificados especialistas, lo que nos exonera de hacer referencias, salvo las siguientes como clasificacin introductoria. La determinacin de los xidos principales CaO, SiO2, A12O3, Fe2O3 y MgO se efecta bsicamente por fluorescencia de rayos X, en la materia prima, en los crudos y en el cemento. (12) (13) Este procedimiento est generalizado en todas las empresas productoras de nuestro pas. Por razones de rapidez y precisin, los lcalis Na2O, K2O, son analizados por mtodos de fotometra de llama, que han sido especificados por ASTM dentro de la norma precitada. Un mtodo auxiliar importante, que sirve de apoyo en un segundo nivel, lo constituyen los mtodos trmicos de los cuales se ha tenido experiencia en Per en la ATD para resolver algunos problemas especficos, en especial como referencia al comportamiento trmico de ciertos minerales como la arcilla, la bauxita, los sulfuros, la calcita, la dolomita, etc. (15) (16) (17) (18) Otro mtodo de estudio, no necesariamente qumico pero que sirve para el conocimiento de la constitucin de los cementos, es el microscpico, que permite el conteo de los Silicatos Clcicos y eventualmente estudiar sus caractersticas de manera de inferir el comportamiento del proceso de calcinacin. (19) (17) (18) (20) Finalmente en Per la mayor parte de la produccin de cemento es analizada en su granulometra por el equipo denominado granulmetro lser, que consiste en hacer atravesar el polvo de cemento por un haz de luz monocromtico emitida por un lser, el reparto de la luz difractada permite determinar la curva granulomtrica. Los granulmetros pueden ser instalados de manera de informar en continuo las caractersticas del cemento producido. Los equipos modernos permiten analizar partculas de 0.1 a 315. La importancia del tamao de la partcula reside en el grado de actividad de reaccin con el agua y la formacin de compuestos de hidratacin, es decir segn sea la granulometra del cemento vara su comportamiento resistente. (21) La difraccin de rayos X se aplica en el control de la cal libre y fundamentalmente la determinacin de las fases del clnker, especialmente los silicatos clcicos. Adems, constituye una importante herramienta de investigacin. (22) (17) (18) En el presente ao el ASTM ha aprobado la primera norma para su aplicacin en el anlisis del cemento, la ASTM C 1365. Adicionalmente, para el conocimiento de elementos menores que puedan afectar el proceso de coccin, se Utilizan los mtodos de absorcin atmica, principalmente en el examen de la materia prima para contenidos de TiO2, P2O5, y tambin el cloro y el cromo. Un dispositivo denominado corrientemente como sulfurmetro constituye un rpido analizador de azufre, basado en un horno de induccin. (14)
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La poltica de preservacin del medio ambiente, llev al monitoreo y control de las emisiones de las plantas y a la determinacin de la emanacin en SO2 y NOx.

Marco de Desarrollo de la Qumica en el Cemento En los ltimos aos la industria del cemento ha tenido un vigoroso desarrollo tecnolgico en armona con el avance del conocimiento aplicado, en concurrencia con la globalizacin de la economa mundial. Como parmetros del desarrollo industrial del cemento debemos considerar los siguientes hechos recientes: - El factor de escala: en las nuevas plantas de cemento la capacidad por horno se encuentra entre unos y dos millones de TM/A, frente al patrn de 600 TM/A de los aos setenta. - Yacimientos de difcil composicin: Eventualmente por agotamiento de yacimientos existentes, o encontrarse en explotacin los ms productivos. - La disponibilidad de nuevos alcances de la tecnologa en el campo de la computarizacin, que permite disponer de sofisticados equipos analticos - Un mercado global competitivo que obliga a: El Ahorro de energa y combustible y adems prolongar el tiempo de vida til del horno, para obtener menores gastos generales y de operacin. Producir diversos cementos, con la calidad adecuada y la uniformidad esperada por los usuarios, para mantener la permanencia en el mercado

La industria sigue la direccin de incrementar el control de calidad con un alto grado de automatismo, incorporando adems la automatizacin a sus laboratorios de anlisis. Los sistemas de control automtico de los procesos contribuyen a determinar las condiciones ptimas de operacin a partir de un enlace inteligente de los valores momentneos del proceso y el acervo de experiencia recogido en los bancos de datos, para regular las operaciones. Es as posible llegar a mejorar la produccin desde el punto de vista de su capacidad, o el consumo de energa, y la duracin del servicio, optimizando la interreaccin laboratorio-equipo en posibles perturbaciones. (23) (24) (25). Por otro lado, la automatizacin del laboratorio comprende desde la obtencin de las muestras, su transporte, tratamiento, determinaciones, anlisis de resultados, y presentacin de los mismos. De esta manera la automatizacin contribuye a la calidad, la uniformidad del producto y el control del proceso de preparacin del crudo, coccin y molienda. (26) (27).

Funcin del Laboratorio Qumico El laboratorio qumico de la planta de cemento, por el empleo de mtodos instrumentales y la

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incorporacin progresiva de la automatizacin, cumple un rol esencial en la optimizacin de fabricacin, en procura de la economa y la calidad requerida por el usuario. Su intervencin ms significativa se encuentra en los siguientes rubros: - Anlisis de los materiales del yacimiento, incluyendo la investigacin de la caliza y la arcilla para anticipar las variaciones en el aprovisionamiento. - Anlisis de los combustibles para asegurar las especificaciones de adquisicin. - Diseo de la mezcla que refleje los costos individuales de los materiales de cantera en el costo de produccin y la calidad del producto, atendiendo principalmente la molturacin y aptitud a la calcinacin. - Diseo y ajuste de la mezcla del crudo. - Optimizar los materiales destinados a la prehomogeneizacin, mediante el adecuado control. - Participar en el control del crudo, luego de la mezcla, determinando fineza y composicin. - Efectuar el anlisis qumico del cemento, para su certificacin. - Control de materiales diversos.

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Bibliografa (*) (1) (2) Gonzles de la Cotera, M. La industria del cemento en Per. ASOCEM, Lima-Per, 1989, 32p. ASOCEM. Los cementos Portland en el Per. Boletn Tcnico CEMENTO. N 73, LimaPer, Mayo 1996. 4p. ASOCEM. El proceso de fabricacin del cemento. Boletn Tcnico CEMENTO. N 38, Lima Per, Feb. 1989, 4p. Norma Tcnica Peruana 334.009-95. Normas Tcnicas Peruanas. 334.016-68; 334.017-70; 334.019-70; 334.018-70; 334.06181. Mateo, O.; Ramrez, R. Evaluacin de los resultados de anlisis qumico segn los mtodos ASTM, convencional y de arbitraje. Conversatorio sobre Anlisis Qumicos del Cemento. ASOCEM. Lima-Per, 14 May, 1985, p. 1-13. Prez, C. La evaluacin de la calidad del cemento por auto control en la normalizacin internacional. IV Coloquio de Qumica del Cemento. ASOCEM, Lima-Per, 1992, p.30-44. Prez, C. Informe del XIX Programa de Ensayo en Comn de Cemento. ASOCEM. LimaPer, Ago. 1997,26 p. Mateo, O. Mtodo rpido para la determinacin de aluminio y hierro en harina cruda. 1 Coloquio de Qumica del Cemento. ASOCEM. Lima-Per, 1984, p.91-97. Acua, E.; Ochoa, R. Anlisis de cemento por complexometra. Conversatorio sobre Anlisis Qumicos del Cemento. ASOCEM. Lima-Per, May. 1985, p. 1- 7. Herrera, Y. Utilizacin de la complexometra dentro del anlisis de cementos. Seminario de Control de Calidad en la Industria del Cemento. ASOCEM. Lima-Per, Nov. 1982, p. 16. Zanabria, C. Anlisis qumico por fluorescencia de rayos X en planta de cemento. Conversatorio Anlisis Instrumental para el Control del Clnker y del Cemento. ASOCEM. Lima-Per, Set. 1995

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(*) La bibliografa de este trabajo introductorio, en lo pertinente a los temas presentados a la mesa redonda de qumica y tecnologa del cemento, considera nicamente referencias nacionales.

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