Universidad Nacional Autnoma de Mxico Facultad de Qumica

Laboratorio de qumica Orgnica II Clave: 1412 Horario: 8:00-11:00

Prctica 7: OBTENCION DE DIBENZALACETONA Alumno: Velzquez Castro Hctor Alejandro

ANTECEDENTES
a) Reacciones de condensacin adocila, caractersticas, mecanismo de reaccin en medio bsico y aplicaciones.
Aldehdos y cetonas [1] condensan en medios bsicos formando aldoles [2]. Esta reaccin se denomina condensacin aldlica.

El aldol [2] formado deshidrata en el medio bsico por calentamiento para formar un a,b-insaturado [3].

El mecanismo de la condensacin aldlica transcurre con formacin de un enolato, que ataca al carbonilo de otra molcula. En esta condensacin se forma un enlace carbono-carbono entre el carbonilo de una molcula y el carbono a de la otra. Etapa 1. Formacin del enolato

La base desprotona el carbono alfa del etanal [1] generando el enolato [4] estabilizado por resonancia. Etapa 2. Ataque nuclefilo del enolato sobre el carbonilo

Etapa 3. Protonacin

Etapa 4. Deshidratacin del aldol

Las cetonas son menos reactivas que los aldehdos y dan un rendimiento muy bajo en la condensacin aldlica. As, dos molculas de propanona condensan para formar el aldol correspondiente con un rendimiento del 2%. Se pueden conseguir porcentajes elevados del producto separndolo del medio de reaccin segn se va formando, o bien, calentando para deshidratarlo. De ambas formas los equilibrios de la aldlica se desplazan hacia el producto final.

Mecanismo de la reaccin:

La deshidratacin final permite el desplazamiento de los equilibrios. Tambin se puede realizar una extraccin del aldol del medio de reaccin para favorecer la reaccin.

b) Reacciones de condensacin aldlica cruzada, caractersticas y aplicaciones en sntesis orgnica.

La reaccin entre dos carbonilos diferentes se llama aldlica cruzada o mixta. Esta reaccin slo tiene utilidad sinttica en dos casos: 1. Slo uno de los carbonilos puede formar enolatos. 2. Uno de los carbonilos es mucho ms reactivo que el otro. En el resto de situaciones la aldlica mixta genera mezclas de cuatro productos. Veamos como ejemplo la condensacin del etanal y propanal.

La condensacin aldlica mixta del etanal con el benzaldehdo genera un producto, cuando se trabaja en exceso de benzaldehdo, debido a que el benzaldehdo carece de hidrgenos en el carbono alfa y no puede formar enolatos.

El mecanismo de esta reaccin tiene lugar en las siguientes etapas:

Etapa 1. Enolizacin del etanal

La formacin de enolatos slo puede tener lugar con el etanal, puesto que el benzaldehdo carece de hidrgenos cidos en el carbono alfa. Etapa 2. Ataque nuclefilo del enolato al benzaldehdo.

En esta etapa puede ocurrir el ataque del enolato de etanal sobre si mismo. Para evitarlo debe trabajarse en exceso de benzaldehdo. Un procedimiento experimental muy usado para evitar la condensacin del etanal consigo mismo es gotear lntamente el etanal sobre una disolucin bsica de benzaldehdo Etapa 3. Protonacin

c) REACCIN DE CLAISEN SCHMIDT

Cuando las cetonas se usan como uno de los componentes, las reaccin aldlicas cruzadas se llaman reaccin de Claisen Schmidt, en honor de los qumicos alemanes J.G Schimidt (quien las descubri en 1880) y Ludwig Claisen (quien las perfecciono entre 1881 y 1889), estas reacciones son de gran utilidad practica cuando se usan bases como el hidrxido de sodio por que, bajo estas condiciones, las cetonas no se autocondensan de manera apreciable. (El equilibrio es desfavorable)

Las siguientes son dos ejemplos de las reacciones de Claisen Schmidt

En ambos procesos, la deshidratacin ocurre con facilidad por que el enlace doble se forma esta conjugado, tanto con el grupo carbonilo como con el anillo de benceno. Es as como se extiende el sistema conjugado. Un paso importante en la sntesis comercial de la vitamina A utiliza una reaccin de ClaisenSchmidt entre el geranial y la acetona que dan la peudoionona; El geranial es un aldehdo presente en la naturaleza, que se puede obtener del aceite del te limn. Su hidrogeno es vinlico y, por tanto, su acidez no es apreciable. Hay que notar tambin en esta reaccin, que la deshidratacin ocurre con facilidad por que la deshidratacin se extiende al sistema conjugado

CUESTIONARIO
1. Por qu los hidrgenos de los metilos de la acetona son relativamente cidos? Porque debido a la estructura que forman, el oxgeno tiene una densidad de carga negativa proporcionando a los hidgenos aledaos una deficiencia de carga que los hace relativamente cidos

2. En las reacciones de condensacin aldlica catalizadas por base, mediante que tipo de mecanismo se obtiene el compuesto -hidroxicarbonilico? Qu especie acta como nuclefilo y como se forma? Se obtiene mediante una reaccin de deshidratacin y las especies que actan son
Mecanismo de la reaccin:

8. Por qu la solucion de la dibenzalacetona cruda no debe estar alcalina en la cristalizacion? Como en la cristalizacin de de la dibenzalcetona se ocupa etanol, los alcoholes teniendo como pH alrededor de 5-6 estando la solucin alcalna puede reaccionar como una neutralizacin provocando que tengamos ms productos en la cristalizacin.

Anlisis de resultados
Se pesaron 1.32g de NaOH Se obtuvieron 0.96 g de Dibenzalcetona Se realiz el experimento como se propona en el guin. En la cristalizacin se utilizaron aproximadamente 50 ml de etanol y la forma en la que obtubinos el cristal fue disminuyendo la temperatura con un bao de hielo. Aunque al producto deseado no se le hicieron las pruebas para comprobar si realmete se adquiri belzalcetona, el cristal presentaba las caractersticas fsicas de dicho compuesto teniendo as esta, como nica prueba.