REAES DE COMPOSTOS ORGNICOS NITROGENADOS

REAES SN2 DE HALETOS DE ALQUILA Sntese de Alquil aminas

Reaes SN2 de Haletos de Alquila

- Amnia e Aminas so excelentes Nuclefilos em reaes SN2. - Mtodo mais simples de sntese de alquilaminas por meio da reao de alquilao SN2 da amnia ou de uma alquilamina com um haleto de alquila.
NH3

..

Amnia

R X

Reao SN2

+ RNH3 X + R2NH2X + R3NHX + R4NX

NaOH

RNH2 Primria R2NH R3N Secundria

Primria

RNH2 +

NaOH

R X

NaOH

Secundria R2NH + R X Terciria R3N + R X

Terciria

Sal de amnio quaternrio

Reaes no cessam aps ter ocorrido a primeira alquilao.

- Aminas 1, 2 e 3 possuem a mesma reatividade; - Composto contendo um grupo alquila sofre reaes de alquilao adicionais formando uma mistura de produtos.

CH3(CH2)6CH2Br +

NH3

CH3(CH2)6CH2NH2 Octilamina (45%)

[CH3(CH2)6CH2]2NH Dioctilamina (43%) + + [CH3(CH2)6CH2]4NBr trao

+ [CH3(CH2)6CH2]3N trao

SNTESE DE AZIDA

SNTESE DE AZIDA
MTODO MAIS EFICAZ DE PREPARO DE AMINA PRIMRIA
CH2CH2Br NaN3 Etanol 1-Bromo-2-fenil-etano CH2CH2N + N N
1. LiAlH4 (ter) 2. H2O

CH2CH2NH2

Azoteto de 2-feniletila 2-feniletila

2-Feniletilamina (89%)

on azida (N3-) usado no deslocamento SN2 de um Haleto 1 ou 2

azidas de alquila no so Nu a reao no prossegue

Reduo da azida de alquila por reao com LiAlH4

OBS: embora esse mtodo funcione bem, as azidas de alquila de Baixa massa molecular so EXPLOSIVAS!!!

Sntese de Amina de Gabriel

Mtodo alternativo sntese de azida; Alquilao da Ftalimida para preparar uma amina primria a partir de um haleto de alquila.
O N O
Ftalimida

Reao de alquilao
O H
KOH Etanol

N O

+ K

O RX DMF N R + KX

Ftalimida de potssio

O Hidrlise bsica -/H O da imida N-alquilada OH 2 CO2

desprotonao

RNH2

+ CO2

CH2Br 1.
2. OH-/H2O Brometo de benzila

N O

DMF

CH2NH2

Benzilamina

AMINAO REDUTIVA DE ALDEDOS E CETONAS

AMINAO REDUTIVA DE ALDEDOS E CETONAS

Sntese de aminas pelo tratamento de aldedo ou cetona com amnia ou uma amina na presena de um agente redutor AMINAO REDUTIVA.
O CH2CCH3 NH3 Fenil-2-propanona OH CH2CCH3 NH2 -H2O

NH

imina

CH2CCH3

carbinolamina

H2/Ni

NH2 CH2CHCH3

ataque a carbonila adio nucleoflica

Anfetamina

Amnia, as aminas primrias e secundrias podem ser usadas na reao de aminao redutiva levando formao de aminas primrias, secundrias e tercirias, respectivamente.
O C R
H2/cat.
NH3

R'
R''NH2
H2/cat.

R''2NH
H2/cat.

H C R

NH2 R'

H C R

NHR'' R'

H C R

NR''2 R'

Amina Primria

Amina Secundria

Amina Terciria

CONEXO BIOLGICA

As reaes de AMINAO REDUTIVA tambm acontecem em vrios processos biolgicos, como a converso do cetoglutarato em glutamato, em que a nicotinamida adenina dinucleotdeo reduzida (NADH) atua como agente redutor biolgico.
O OCCH2CH2 O C O CO NH3 OCCH2CH2 C CO O NH O NADH NAD OCCH2CH2 O NH2 O C H CO

-cetoglutarato

glutarato

Outro processo muito semelhante AMINAO REDUTIVA ocorre frequentemente na sntese de aminocidos.

SAIS DE DIAZNIO AROMTICOS

SAIS DE DIAZNIO AROMTICOS

COMPOSTOS MUITO REATIVOS QUE SERVEM COMO INTERMEDIRIOS NA SNTESE DE MUITOS COMPOSTOS AROMTICOS

So preparados pelo tratamento de solues de aminas com cidos aquosos a frio com nitrito de sdio. As solues so usadas imediatamente : sais de diaznio so perigosos explosivos na fase slida

REAES DE SAIS DE DIAZNIO

acoplamento a anis aromticos substituio do grupo diaznio

composto azo
hipofosforoso

REAO DE SANDMEYER

Substituio do grupo diaznio por Cl, Br ou CN

REAO DE SANDMEYER
PRESEN OCORRE SOMENTE NA PRESENA DOS RESPECTIVOS SAIS CUPROSOS QUE AGEM COMO CATALISADORES
NH2 H+/HNO 2 N2 HCl CuCl

Cl

CH3 NH2 NH2

H+/HNO2

CH3 N2

HBr CuBr

CH3 Br

+
H+/HNO2

N2 NaCN CuCN

CN

REAO DE ACOPLAMENTO
SAIS DE DIAZNIO ATACAM AS AMINAS AROMTICAS E FENIS DE PREFERNCIA NA POSIO PARA RESULTANDO EM AZO-COMPOSTOS CORANTES) (CORANTES)

Acoplamento com fenol

N2

N N

OH

p-Hidrxi-azo-benzeno

Acoplamento com amina

N2

N(CH3)2

N N

N(CH3)2

ataque de um eletrfilo fraco a uma espcie aromtica rica em eltrons

p-Dimetil-amino-azo-benzeno

(amarelo de metila)

CORANTES

CORANTES
-MUITOS POSSUEM ESTRUTURAS RELATIVAMENTE COMPLEXAS -PELO MENOS UM GRUPO CIDO SULFNICO EST PRESENTE PARA AUMENTAR A SOLUBILIDADE EM GUA Substituintes polares so importantes agentes de fixao da molcula na superfcie de um fibra polar (l, algodo, nylon)
OH NH2 OH NH2 SO3H HO3S SO3H SO3H HO3S NH2

cido H

cido Chicago

cido de Cleve

CORANTES TIPO AZO

-contm sistemas de eltrons altamente deslocalizados no benzeno, nitrognio e possveis substituintes ligados ao anel. - CROMFOROS: grupos responsveis pela absoro de alguns comprimentos de onda (eltrons deslocalizados), Ex. N=N (azo) , -C=S (tio) , N=O (nitroso) .
OH HO N N N N NaO3S ' NH2 N N NO2

Verde B diamina (descoberto em 1891)

SO3Na

Substituintes auxocromos: podem modificar ou intensificar a cor do corante aumento da conjugao Ex. Halognios: Cl, Br, I

N N

CH3 CH3 N N

+ CH3
CH3

N N H

+ CH3
N CH3

colorao amarelo vivo em meio cido

CORANTES E INTERAES
Do que so feitos os tecidos?

CORANTES E INTERAES
Sob alta presso mecnica, o tecido passa pelo recipiente que contm a soluo aquosa do corante

A reteno das partculas do reten part corante pelas fibras do tecido envolve vrias foras atrativas, incluindo interao inica, intera for foras de Van der Waals e liga ligao hidrognio