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1/10/2011

INTERVALO DE CONFIANA E TESTES DE HIPTESES

Qumica Analtica V

DISTRIBUIO DA MDIA AMOSTRAL


Na ausncia de erros sistemticos, a mdia amostral uma boa estimativa da mdia populacional pouco provvel que a mdia amostral seja exatamente igual ao valor verdadeiro mais til fornecer o inter valo no qual h uma grande probabilidade de estar a mdia real A amplitude desse inter valo depende de 2 fatores:
Preciso da medidas individuais, representada pelo desvio padro Nmero de medidas da amostra

Quanto maior o nmero de medidas, mais confivel ser o valor da estimativa da mdia amostral (valor real)

DISTRIBUIO DA MDIA AMOSTRAL


Voltando ao exemplo das determinaes de nitrato 0,51 0,52 0,48 0,51 0,50
0,504

0,51 0,51 0,49 0,51 0,51


0,506

0,51 0,53 0,49 0,51 0,50


0,502

0,50 0,48 0,49 0,48 0,53


0,496

0,51 0,49 0,49 0,50 0,52


0,502

0,49 0,50 0,48 0,47 0,51


0,492

0,52 0,52 0,49 0,50 0,50


0,506

0,53 0,49 0,49 0,51 0,50


0,504

0,50 0,49 0,51 0,49 0,51


0,500

0,47 0,50 0,47 0,48 0,51


0,486

Mdias de cada coluna

Estes valores de mdia so uma amostra das mdias possveis de amostras de 5 medidas tiradas de toda a populao Estas mdias esto mais prximas entre si do que as medidas originais

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DISTRIBUIO DA MDIA AMOSTRAL


O desvio padro das mdias conhecido como erro padro da mdia, e dado por Assim, quanto maior o n menor ser o erro padro da mdia (eem) O eem nos diz que a mdia de 4 medidas mais precisa por , do que medidas individuais. Propriedade da distribuio da mdia amostral mesmo quando a populao original no segue a distribuio normal, a distribuio da mdia amotral tende a uma distribuio normal quando n aumenta

TRATAMENTO E AVALIAO ESTATSTICA DE DADOS


Os cientistas empregam clculos estatsticos para aprimorar seus julgamentos relacionad os a qualidade d e medidas experimentais. Veremos vrias das aplicaes mais comuns dos testes estatsticos no tratamento de resultados analticos. Essas aplicaes incluem: Definir o inter valo numrico ao redor da mdia de uma amostra de resultados analticos na qual se espera que a mdia da populao possa estar contida, com uma cer ta probabilidad e (Inter valo de Confiana) Estimar a probabilidad e de (a) uma mdia experimental e um valor verdadeiro ou (b) duas mdias experimentais serem diferentes; isto , se a diferena real ou simplesmente o resultado de um erro aleatrio. ( Imp or tante para detectar a presena de erros sistemticos e p ara determinar se duas amostras so provenientes da mesma fonte).

TRATAMENTO E AVALIAO ESTATSTICA DE DADOS


Determinar, dentro de um dado nvel de probabilidade, se a preciso de dois conjuntos de resultados diferente (Teste F). Decidir com uma cer ta probabilidade se um valor aparentemente crtico, o resultado de um erro grosseiro que, por tanto pode ser rejeitado, ou se precisa ser mantido no clculo da mdia (Teste Q).

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LIMITE DE CONFIANA E INTERVALO DE CONFIANA


De um n o limitado de medidas, no podemos encontrar a mdia da populao real, , ou o desvio padro verdadeiro, . O que podemos determinar so a mdia e desvio padro amostral. Mas, a mdia verdadeira , encontra-se dentro de cer tos limites com um dado grau de probabilidade. Estes limites so chamados limites de confiana, e o inter valo que eles definem conhecido como inter valo de confiana O termo confiana implica que podemos afirmar com um dado grau de confiana ou com uma certa probabilidade que o inter valo de confiana inclui o valor verdadeiro O tamanho do inter valo de confiana depender da cer teza que queremos ter quanto maior a cer teza, maior ser o inter valo

INTERVALO DE CONFIANA PARA PEQUENAS AMOSTRAS

s estimativa do desvio padro N n o de observaes t teste de Student (Tabelado)

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mmol L-1

EXEMPLO
O contedo de ons sdio de uma espcie de urina foi determinada usando um eletrodo de ons seletivo (EIS). Os seguintes valores foram obtidos: 102; 97; 99; 98; 101 e 106 mmol L -1 . Quais so os mdia limites de confiana para 95% e 99% de DP confiana para a concentrao dos ons sdio? n
t 95%, 5 t 99%, 5 Erro padro 95% Erro padro 99%

102 97 99 98 101 106 100,5 100 3,2711 3,27 6 2,57 4,03 3,43 5,40

EXEMPLO
A escala de absorbncia de um espectrmetro testada num particular com uma soluo padro que tem uma absorbncia dada como 0,470. Dez medidas de absorbncia com o espectrmetro resultaram em mdia = 0,461 e s = 0,003 para N=10. Encontre o intervalo de confiana a 95% para a absorbncia mdia e decida se um erro sistemtico est presente.

0,459 a 0,463

O valor real no est includo no intervalo de confiana ocorrncia de erro sistemtico

TESTES DE SIGNIFICNCIA (TESTES DE HIPTESE)


Um mtodo analtico deve ser isento de erros sistemticos, isto , o valor calculado pelo mtodo deve ser o valor real. Entretanto, erros aleatrios fazem com o valor medido raramente seja exatamente igual ao valor real. Para decidir se a diferena entre o valor medido e o valor padro, pode ser atribudo a estes erros aleatrios, um teste estatstico pode ser empregado, denominado teste de significncia.

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COMPARAO ENTRE UMA MDIA EXPERIMENTAL E UM VALOR CONHECIDO


Testar a validade de uma hiptese nula (H o ) Hiptese nula (H o ) Mtodo analtico no deve conter erros sistemticos.(Considera que as quantidades que esto sendo comparadas so iguais ( = o )). (H a = hiptese alternativa) O termo nulo utilizado para significar que no h qualquer outra diferena entre os valores observados e conhecido, a no ser aquela atribuda a erros aleatrios. Usualmente, a hiptese nula rejeitada se a probabilidade de tal diferena for menor que 1 em 20 (ou seja 0,05 ou 5%) ou 5 em 100. Neste caso, a diferena dita significante em nvel de 0 , 05 (ou 5 % ) .

COMPARAO ENTRE UMA MDIA EXPERIMENTAL E UM VALOR CONHECIDO


Para se decidir quando a diferena entre e a equao: significante,

Deve ser reescrita como:

Se |t calculado |> t crtico rejeita-se H 0

EXEMPLO
Em um mtodo para determinar Hg por absoro atmica, os seguintes valores foram encontrados para um material de referncia contendo 38,9% de Hg: 38,9; 37,4 e 37,1%. H alguma evidncia de erro sistemtico? H o : = o ou = ou = 38,9% = 37,8%; s = 0,96; t calculado = -1,98 t tabelado = 4,30 (gl=2 e 95% de confiana) Como |t calculado | < t tabelado H o mantida, no h evidncia de erro sistemtico, no se pode comprovar sua existncia.

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Testes de Hipteses
p = 0,05
Unilateral (uma cauda) direita: Ho: =0 Ha:: > 0

rea = 0,05
Valores de t

tc

Unilateral (uma cauda) esquerda: 0,05 Ho: : = 0 Ha : : < 0

tc

Bilateral (duas caudas): Ho: : = 0 Ha:: 0

0,025

0,025

TESTES DE HIPTESES
Se o valor da estatstica do teste cair na regio crtica ( t calc t c ) Ho. rejeita - se Ho Ao rejeitar a hiptese nula (Ho) existe uma for te evidncia de sua falsidade. Ao contrrio, quando aceitamos, dizemos que no houve evidncia amostral significativa no sentido de permitir a rejeio de Ho.

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