1

Primera Ley Primera Ley

La liberacin de energa puede ser utilizada
para quemar, accionar una mquina y
generar trabajo elctrico.
En qumica encontramos reacciones que se
aceleran por el calor y otras que desprenden
calor, muchas son procesos de la vida.
Termodinmica: estudio de las
transformaciones de la energa.
La liberacin de energa puede ser utilizada
para quemar, accionar una mquina y
generar trabajo elctrico.
En qumica encontramos reacciones que se
aceleran por el calor y otras que desprenden
calor, muchas son procesos de la vida.
Termodinmica: estudio de las
transformaciones de la energa.
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Primera Ley Primera Ley
Conceptos bsicos:
En FQ el universo = sistema y alrededores
Sistema: parte del mundo que nos interesa.
Alrededores: regin fuera del sistema.
Tipos de sistemas:
Conceptos bsicos:
En FQ el universo = sistema y alrededores
Sistema: parte del mundo que nos interesa.
Alrededores: regin fuera del sistema.
Tipos de sistemas:
Primera Ley Primera Ley
Trabajo, calor y energa:
Trabajo: propiedad fsica fundamental. Se
realiza cuando un objeto es movido contra una
fuerza opuesta.
Energa: capacidad de hacer trabajo.
Pero la energa de un sistema podra ser
cambiada por otros medios diferentes al trabajo:
calor. Diferencia de temperatura entre el
sistema y los alrededores.
Trabajo, calor y energa:
Trabajo: propiedad fsica fundamental. Se
realiza cuando un objeto es movido contra una
fuerza opuesta.
Energa: capacidad de hacer trabajo.
Pero la energa de un sistema podra ser
cambiada por otros medios diferentes al trabajo:
calor. Diferencia de temperatura entre el
sistema y los alrededores.
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Primera Ley Primera Ley
Tipos de lmites:
Diatrmicos
Adiabticos
Tipos de procesos:
Endotrmicos, proceso que
absorbe energa en forma de
calor
Exotrmicos, proceso que
libera energa en forma de
calor
Tipos de lmites:
Diatrmicos
Adiabticos
Tipos de procesos:
Endotrmicos, proceso que
absorbe energa en forma de
calor
Exotrmicos, proceso que
libera energa en forma de
calor
Primera Ley Primera Ley
Tipos de procesos segn los lmites: Tipos de procesos segn los lmites:
Sistema adiabtico Sistema diatrmico
4
Primera Ley Primera Ley
Interpretacin Molecular del calor, trabajo y energa. Interpretacin Molecular del calor, trabajo y energa.
Primera Ley Primera Ley
En termodinmica y en relacin
al sistema: Energa total =
energa interna (U)
U = E
c
+ E
p
AU = U
f
- U
i
A U es una funcin de estado, ya
que su valor depende solo del
estado inicial y final mas no del
camino seguido.
Cambiando cualquier variable de
estado la U cambiar.
En termodinmica y en relacin
al sistema: Energa total =
energa interna (U)
U = E
c
+ E
p
AU = U
f
- U
i
A U es una funcin de estado, ya
que su valor depende solo del
estado inicial y final mas no del
camino seguido.
Cambiando cualquier variable de
estado la U cambiar.
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Primera Ley Primera Ley
La A U es una propiedad extensiva.
La energa interna, el calor y el trabajo son
medidos en la misma unidad: joule (J)
1 J = 1 kg m
2
s
-2
1 cal = 4.184 J
La energa de una calora es suficiente para
incrementar la temperatura de 1 g de agua
en 1C.
La AU
m
se expresa en kJ mol
-1
.
La A U es una propiedad extensiva.
La energa interna, el calor y el trabajo son
medidos en la misma unidad: joule (J)
1 J = 1 kg m
2
s
-2
1 cal = 4.184 J
La energa de una calora es suficiente para
incrementar la temperatura de 1 g de agua
en 1C.
La AU
m
se expresa en kJ mol
-1
.
Conservacin de energa Conservacin de energa
Calor y trabajo son formas equivalentes de
cambiar la U de un sistema.
La energa interna de un sistema aislado es
constante.
AU = q + w
Convencin adquisitiva:
Energa transferida al sistema: w > 0 y q > 0
Energa emitida por el sistema: w < 0 y q < 0
Calor y trabajo son formas equivalentes de
cambiar la U de un sistema.
La energa interna de un sistema aislado es
constante.
AU = q + w
Convencin adquisitiva:
Energa transferida al sistema: w > 0 y q > 0
Energa emitida por el sistema: w < 0 y q < 0
6
Conservacin de energa Conservacin de energa
Si un motor elctrico produjo 15 kJ de
energa cada segundo como trabajo
mecnico y pierde 2 kJ como calor a los
alrededores, calcular el A U por segundo.
Suponga que al comprimir un resorte se
realizan 100 J de trabajo y se liberan 15 J en
forma de calor a los alrededores, calcular el
cambio en la energa interna del resorte.
Si un motor elctrico produjo 15 kJ de
energa cada segundo como trabajo
mecnico y pierde 2 kJ como calor a los
alrededores, calcular el A U por segundo.
Suponga que al comprimir un resorte se
realizan 100 J de trabajo y se liberan 15 J en
forma de calor a los alrededores, calcular el
cambio en la energa interna del resorte.
Trabajo y Calor Trabajo y Calor
Cambios infinitesimales: dU = dq + dw
Trabajo de expansin: trabajo producto de
un cambio en el volumen de un gas.
Incluye el trabajo realizado por un gas al
difundirse a la atmsfera.
Descomposicin del CaCO
3
.
Combustin del octano.
El trmino trabajo de expansin involucra el
trabajo asociado con los cambios negativos de
volumen, es decir, la compresin
Cambios infinitesimales: dU = dq + dw
Trabajo de expansin: trabajo producto de
un cambio en el volumen de un gas.
Incluye el trabajo realizado por un gas al
difundirse a la atmsfera.
Descomposicin del CaCO
3
.
Combustin del octano.
El trmino trabajo de expansin involucra el
trabajo asociado con los cambios negativos de
volumen, es decir, la compresin
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Expresin General del Trabajo Expresin General del Trabajo
f
i
ex
ex
ex
V
ex
V
dw Fdz
F p A
dw p Adz
dw p dV
w p dV
=
=
=
=
=
}
Clases de Trabajo de Expansin Clases de Trabajo de Expansin
Expansin libre: w = 0
Expansin contra una presin constante:
Expansin libre: w = 0
Expansin contra una presin constante:
( )
f
i
V
ex ex f i
V
ex
w p dV p V V
w p V
= =
= A
}
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Clases de Trabajo de Expansin Clases de Trabajo de Expansin
Expansin reversible: dw= -p
ex
dV = -pdV
Expansin isotrmica reversible:
Expansin reversible: dw= -p
ex
dV = -pdV
Expansin isotrmica reversible:
f
i
V
rev
V
w pdV =
}

ln
f
i
V
V
f
i
nRT dV
p w nRT
V V
V
w nRT
V
= =
=
}
Clases de Trabajo de Expansin Clases de Trabajo de Expansin
Calcular el trabajo hecho
cuando 50 g de hierro
reaccionan con cido
clorhdrico (a) en un
recipiente de volumen fijo
y (b) en un recipiente
abierto a 25 C.
Calcular el trabajo
producido por la
electrolisis de 50 g de
agua a presin constante y
a 25 C.
Calcular el trabajo hecho
cuando 50 g de hierro
reaccionan con cido
clorhdrico (a) en un
recipiente de volumen fijo
y (b) en un recipiente
abierto a 25 C.
Calcular el trabajo
producido por la
electrolisis de 50 g de
agua a presin constante y
a 25 C.
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Intercambio de calor Intercambio de calor
En general el cambio de energa interna de
un sistema esta dado por :
Si dw
e
es trabajo adicional y el sistema es
mantenido a volumen constante entonces no
puede hacer trabajo de expansin y :
En general el cambio de energa interna de
un sistema esta dado por :
Si dw
e
es trabajo adicional y el sistema es
mantenido a volumen constante entonces no
puede hacer trabajo de expansin y :
exp e
dU dq dw dw = + +
v
dU dq
U q
=
A =
Calorimetra Calorimetra
Entonces, midiendo la
energa, en forma de
calor, que es
introducida u obtenida
de un sistema a
volumen constante
cuando este sufre un
cambio de estado, lo
que se estar midiendo
es el cambio en la
energa interna de
dicho sistema.
Entonces, midiendo la
energa, en forma de
calor, que es
introducida u obtenida
de un sistema a
volumen constante
cuando este sufre un
cambio de estado, lo
que se estar midiendo
es el cambio en la
energa interna de
dicho sistema.
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Calorimetra Calorimetra
Es el estudio de la transferencia de calor
durante un proceso fsico o qumico.
Calormetro: instrumento para medir el
calor transferido.
Bomba calorimtrica adiabtica. AU
El AT en el calormetro es proporcional al
calor que la reaccin libera o absorbe (q
v
).
La determinacin requiere de la calibracin
del equipo: constante del calormetro.
Es el estudio de la transferencia de calor
durante un proceso fsico o qumico.
Calormetro: instrumento para medir el
calor transferido.
Bomba calorimtrica adiabtica. AU
El AT en el calormetro es proporcional al
calor que la reaccin libera o absorbe (q
v
).
La determinacin requiere de la calibracin
del equipo: constante del calormetro.
Calorimetra Calorimetra
La constante del calormetro (C) podra ser
medida elctricamente, haciendo pasar una
corriente, I, de una fuente conocida de potencial ,
V, a travs del heater por un periodo conocido de
tiempo, t.
Alternativamente, quemando una cantidad
conocida de un estndar (C
6
H
5
COOH)
Calcular C de un calormetro que si al pasar una
corriente de 10 A de una fuente de 12 V durante
300 s, se observ un incremento de temperatura de
5.5 K.
La constante del calormetro (C) podra ser
medida elctricamente, haciendo pasar una
corriente, I, de una fuente conocida de potencial ,
V, a travs del heater por un periodo conocido de
tiempo, t.
Alternativamente, quemando una cantidad
conocida de un estndar (C
6
H
5
COOH)
Calcular C de un calormetro que si al pasar una
corriente de 10 A de una fuente de 12 V durante
300 s, se observ un incremento de temperatura de
5.5 K.
. . . . . q C T q I V t q AmperioVoltio segundo = A = =
11
Capacidad calorfica: C
v
Capacidad calorfica: C
v
Capacidad calorfica: C
v
Capacidad calorfica: C
v
La capacidad calorfica es una propiedad
extensiva.
La capacidad calorfica molar a volumen
constante (C
v,m
) es la capacidad calorfica
por mol de material y es una propiedad
intensiva.
La capacidad calorfica especfica (calor
especfico) es la capacidad calorfica
dividida entre la masa (g).
La C
s
del agua a R.T. es ~4 J.K
-1
.g
-1
.
La capacidad calorfica es una propiedad
extensiva.
La capacidad calorfica molar a volumen
constante (C
v,m
) es la capacidad calorfica
por mol de material y es una propiedad
intensiva.
La capacidad calorfica especfica (calor
especfico) es la capacidad calorfica
dividida entre la masa (g).
La C
s
del agua a R.T. es ~4 J.K
-1
.g
-1
.
,
v
v m
C
C
n
=
v
s
C
C
m
=
12
Capacidad calorfica: C
v
Capacidad calorfica: C
v
Para un sistema a volumen constante:
Una gran capacidad calorfica significa que
para una cantidad dada de calor, solo habr
un pequeo incremento en la T.
Capacidad calorfica infinita?
Para un sistema a volumen constante:
Una gran capacidad calorfica significa que
para una cantidad dada de calor, solo habr
un pequeo incremento en la T.
Capacidad calorfica infinita?

v v v v
v
v
dU C T U C T q C T
q
C
T
= A A = A = A
=
A
Entalpa Entalpa
El AU no es igual al calor
aplicado a un sistema cuyo
volumen puede cambiar.
Bajo estas circunstancias
parte del calor aplicado en
forma de calor regresa a
los alrededores como
trabajo de expansin
entonces dU es menor que
dq.
El AU no es igual al calor
aplicado a un sistema cuyo
volumen puede cambiar.
Bajo estas circunstancias
parte del calor aplicado en
forma de calor regresa a
los alrededores como
trabajo de expansin
entonces dU es menor que
dq.
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Entalpa Entalpa
Pero bajo condiciones de presin constante
el calor introducido al sistema es igual a
otra propiedad termodinmica: ENTALPIA.
Definicin de entalpa:
Por su origen es tambin una funcin de
estado.
Calormetro isobrico y calormetro de
flama adiabtico.
Pero bajo condiciones de presin constante
el calor introducido al sistema es igual a
otra propiedad termodinmica: ENTALPIA.
Definicin de entalpa:
Por su origen es tambin una funcin de
estado.
Calormetro isobrico y calormetro de
flama adiabtico.

p
H U pV dH dq H q = + = A =
Entalpa Entalpa
En el caso de slidos y lquidos la AH ~ AU.
En el caso de los gases ideales:
En la reaccin 2H
2(g)
+ O
2(g)
= 2H
2
O
(l)
, a 298 K.
Calcular la diferencia entre AH y AU.
Una muestra de agua es calentada a ebullicin
bajo la presin de 1 atm. Cuando una corriente de
0.5 A y 12 V se hace pasar por 300 s a travs de
un heater en contacto con el agua se vaporizan
0.798 g de agua. Calcular AH
m
y AU
m
en el punto
de ebullicin.
En el caso de slidos y lquidos la AH ~ AU.
En el caso de los gases ideales:
En la reaccin 2H
2(g)
+ O
2(g)
= 2H
2
O
(l)
, a 298 K.
Calcular la diferencia entre AH y AU.
Una muestra de agua es calentada a ebullicin
bajo la presin de 1 atm. Cuando una corriente de
0.5 A y 12 V se hace pasar por 300 s a travs de
un heater en contacto con el agua se vaporizan
0.798 g de agua. Calcular AH
m
y AU
m
en el punto
de ebullicin.

g
H U pV U nRT H U n RT = + = + A = A + A
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Entalpa Entalpa
La variacin de la
entalpa con la T.
La variacin de la
entalpa con la T.
2
2 2
2 1 2 1 2 1
2 1


1 1 1
( ) ( ) ( ) ( )
2
p p
p
p p p
p
dH C dT H C T
q
q C T C
T
c
C a bT
T
H T H T a T T b T T c
T T
= A = A
= A =
A
= + +
| |
= +
|
\ .
Relacin entre C
p
y C
v
Relacin entre C
p
y C
v
En la mayora de los casos la C
p
de un
sistema es ms grande que su C
v
, esto se
plasma en la siguiente relacin:
En la mayora de los casos la C
p
de un
sistema es ms grande que su C
v
, esto se
plasma en la siguiente relacin:
, ,
p v
p m v m
C C nR
C C R
=
=
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Cambios adiabticos: Cambios adiabticos:
Cambios que ocurren cuando se expande
un gas ideal.
Se espera que la temperatura disminuya
debido al trabajo realizado durante el
proceso de expansin.
El AU de un gas ideal cuando su
temperatura cambia de T
i
a T
f
y su
volumen cambia de V
i
a V
f
puede ser
expresado como la suma de dos procesos.
Cambios que ocurren cuando se expande
un gas ideal.
Se espera que la temperatura disminuya
debido al trabajo realizado durante el
proceso de expansin.
El AU de un gas ideal cuando su
temperatura cambia de T
i
a T
f
y su
volumen cambia de V
i
a V
f
puede ser
expresado como la suma de dos procesos.
Cambios adiabticos: Cambios adiabticos:
,
1/
( )
v f i v
ad
ad v
c c
f f i i
v m
c
i
f i
f
U C T T C T
U w
w C T
V T VT
C
c
R
V
T T
V
A = = A
A =
= A
=
=
| |
=
|
|
\ .