Networking sobre problemtica biolgica en sistemas de eliminacin de nitrgeno (2011), Sevilla. Spain.

Asociacin Cientfica Grupo Bioindicacin de Sevilla (GBS)

Anlisis de las correlaciones entre diversos parmetros operacionales y fsico-qumicos relacionados con el proceso biolgico de nitrificacin en fangos activos
Andrs Zornoza1,2, Liz Avendao1, Jos Lis Alonso1, Susana Serrano3, Inmaculada Amors1, Ignacio Berncer4, Juan Lus Martnez4
Universitario de Investigacin de Ingeniera del Agua y Medio Ambiente. Universitat Politcnica de Valncia. Camino de Vera, s/n, 46022 Valencia, Spain. (E-mail: anzorzor@upv.es, jalonso@ihdr.upv.es, iamoros@ihdr.upv.es). 2Grupo Bioindicacin de Sevilla. 3Departamento de Microbiologa III, Facultad de Biologa, Universidad Complutense, 28040 Madrid, Spain. (E-mail: suserra@bio.ucm.es). 4Entidad Pblica de Saneamiento de Aguas Residuales de la Comunidad Valenciana (EPSAR), 46010 Valencia.
1Instituto

1.

INTRODUCCIN

La nitrificacin biolgica consiste en la oxidacin del in amonio a nitrito y posteriormente a in nitrato. Durante este proceso, un grupo de bacterias quimiolittrofas, las bacterias oxidantes de amonio (BOA), arqueas oxidantes de amonio (AOA) y las bacterias oxidantes de nitritos (BON) realizan una respiracin aerbica dependiente de oxgeno. Las reacciones de oxidacin de amonio y nitritos son (Gerardi, 2002): BOA/AO NH 4 + + 1.5 O 2 NO 2- + 2H+ + H 2 O + energa BON NO 2- + 0.5O 2 NO 3- + energa Los iones amonio y el amoniaco son compuestos reducidos del nitrgeno. En el proceso de nitrificacin es el in amonio el que es oxidado durante la nitrificacin. Las cantidades de ambos en el tanque de aireacin dependen de los rangos de

temperatura (10C - 20C) y pH (7 - 8.5). Bajo estas condiciones operacionales, cerca del 95% de estos compuestos se encuentran en forma de amonio (Gerardi, 2002). La nitrificacin es un proceso clave en el ciclo del nitrgeno en muchos ecosistemas. Por ejemplo, en los ecosistemas terrestres este proceso es de crucial importancia debido a que, a largo plazo, regula directa o indirectamente el balance del nitrgeno inorgnico en el suelo, la lixiviacin del nitrato en las aguas subterrneas y la emisin de xidos de nitrgeno desde el suelo (Attard, 2010). El nitrgeno presente en las aguas residuales urbanas generalmente se encuentra en forma de amonio, urea, cido rico, protenas, azcares aminados y aminas, entre otros. Gracias a la accin bacteriana el nitrgeno orgnico es transformado a in amonio. Como consecuencia de la actividad de los microorganismos proteolticos las protenas son degradadas hasta aminocidos, y a su vez la degradacin de los aminocidos para formar amonio es realizada por los organismos amonificantes (Cataln, 1997). El in amonio o los nitratos pueden ser tambin asimilados por las algas para la sntesis de

Anlisis de las correlaciones del proceso de nitrificacin

Oxidante de Amonio (AOA) y Bacterias Oxidantes de Nitrito (BON). Hasta el momento no existen organismos capaces de realizar ambos procesos metablicos a la vez (Daims et al., 2009).

material celular. El compuesto orgnico con mas nitrgeno es la urea, la cual es hidrolizada por la enzima ureasa a amonaco y anhdrido carbnico, por lo tanto la liberacin del amoniaco se produce antes de llegar las aguas residuales a la EDAR (Cataln, 1997). Cuando un organismo muere, el nitrgeno de los aminocidos se transforma en amoniaco a travs del proceso de amonificacin: R-NH 2 -(CH 2 )-COOH NH 3 + CO 2 + H 2O Este proceso reintroduce el amoniaco o el in amonio en el ciclo del nitrgeno. Para completar el ciclo los iones nitrito y nitrato son convertidos al estado gaseoso N 2 o N 2 O mediante la accin de las bacterias desnitrificantes (Cataln, 1997).

1.1.1. Bacterias Oxidantes de Amonio (BOA)

Filogenticamente las BOA se limitan a dos linajes diferentes de Proteobacterias, la mayora son Betaproteobacterias, incluyendo Nitrosomonas y Nitrosospira. En la mayora de las EDAR, el amonio es oxidado por las BOA del gnero Nitrosomonas, que incluyen a N. europaea, N. eutropha, N. mobilis y N. oligotropha. En los fangos activos, en los flculos y en la biocapa, las BOA pertenecientes al gnero Nitrosomonas generalmente forman agregados celulares esfricos y compactos. Las BOA del gnero Nitrosospira se han detectado ocasionalmente en las EDAR, pero stas se encuentran comnmente en hbitats terrestres y juegan un papel de menor importancia para el tratamiento de aguas residuales (Daims et al., 2009).

1.1.

Bacterias nitrificantes

Las bacterias nitrificantes viven en una gran variedad de hbitats, incluyendo agua dulce (agua potable y aguas residuales), agua de mar, agua salobre y en el suelo. Las principales especies presentes en los fangos activos son auttrofas, es decir, utilizan el dixido de carbono o carbono inorgnico como fuente de carbono, para la sntesis de material celular. Por cada molcula de dixido de carbono asimilado, se oxidan aproximadamente 30 molculas del in amonio o 100 molculas de nitrito. Debido a la gran cantidad de iones amonio y nitrito necesarios para asimilar dixido de carbono, las bacterias nitrificantes tienen una velocidad de crecimiento muy baja (Gerardi, 2007). El trmino nitrificacin, como se explic anteriormente, se refiere a la oxidacin secuencial aerbica del amonio a nitrito y luego a nitrato. Estos dos pasos son catalizados por organismos procariotas quimiolittrofos denominados: Bacterias Oxidantes de Amonio (BOA), Archaea

1.1.2. Bacterias Oxidantes de Nitrito (BON)

Las BON se engloban en cuatro gneros: Nitrobacter, Nitrococcus, Nitrospina y Nitrospira (Mota et al., 2005). En la mayora de las EDAR las BON dominantes pertenecen al gnero Nitrospira y Nitrobacter (Wagner et al., 1996; Mota et al., 2005). Las bacterias del gnero Nitrospira son de crecimiento lento, muy difciles de cultivar en el laboratorio y forman agregados esfricos o irregulares. El gnero Nitrobacter parece desempear un papel menor en las EDAR con concentraciones de nitrito medias. Sin embargo hay presencia de Nitrobacter en reactores que contienen elevadas concentraciones de nitritos (Daims et al., 2001). Esto puede deberse a que Nitrobacter prospera en aguas con concentraciones altas

Zornoza et al
de oxgeno y de nitritos, al contrario que Nitrospira que se adapta mejor a concentraciones bajas de nitrito y de oxgeno disuelto (Schramm et al., 1999).

1.2.

Factores que afectan a la nitrificacin

El proceso de nitrificacin es un paso crtico en la depuracin de aguas, debido a la baja tasa de crecimiento de las bacterias nitrificantes y a la extremada sensibilidad a los cambios del sistema y a sustancias inhibidoras que impiden su crecimiento y su actividad. A continuacin se presentan los factores que afectan a la nitrificacin (Gonzlez et al., 2010; Bitton, 1994).

crecimiento de Nitrosomonas ni de Nitrobacter, tal como se observa en la tabla 1 (Gerardi, 2002). Debido a la disminucin de la actividad y la reproduccin de bacterias nitrificantes a bajas temperaturas, se hace necesario para mejorar la efectividad del proceso un aumento del Tiempo de Retencin Celular (TRC). Vase la tabla 2 (Gerardi, 2002).

Tabla 1. Efecto de la T en el proceso de nitrificacin (Gerardi M, 2002).

T > 45C 28 32C 16C 10 C > 5C Efecto sobre la nitrificacin Se para al nitrificacin Rango de T ptimo Aproximadamente el 50% de la velocidad ptima Reduccin significativa de la velocidad de nitrificacin. 20% de la velocidad ptima Se para la nitrificacin

1.2.1. Temperatura
La temperatura es el factor operacional ms influyente en el crecimiento de las bacterias nitrificantes. Hay una importante reduccin en la velocidad de nitrificacin con la disminucin de la temperatura, por el contrario, la tasa de crecimiento de las bacterias nitrificantes aumenta considerablemente con la temperatura dentro del rango de 8C a 30C, con un aumento del 10 % por cada incremento de 1C en el gnero Nitrosomonas (Gerardi, ., 2002). En general, la velocidad del proceso disminuye mucho para valores bajos de temperatura, siendo muy difcil que se lleve a cabo la nitrificacin. En estas condiciones es necesario operar con edades de fango altas para que pueda llevarse a cabo el proceso de manera eficaz (Gonzlez et al., 2010). Por debajo de los 10 C la tasa de nitrificacin cae de forma brusca. Por encima de los 10C la nitrificacin aumenta casi de forma proporcional a la temperatura. Las bacterias del gnero Nitrosomonas aisladas de los fangos activos tienen una tasa de crecimiento ptimo a 30C, por tanto generalmente esta se considera la temperatura ideal para el proceso de nitrificacin. Por debajo de los 4C no hay

Tabla 2. T y TRC requerido para la nitrificacin (Gerardi, 2002).

T 10C 15C 20C 25 C 30C Tiempo de retencin celular 30 das 20 das 15 das 10 das 7 das

La inhibicin por temperaturas bajas es mayor para Nitrobacter que para Nitrospira, por lo tanto es comn que los iones nitrito se acumulen a bajas temperaturas (Gerardi, 2002).

1.2.2. Alcalinidad y pH
El pH influye sobre la tasa de crecimiento de las bacterias nitrificantes. Se ha observado que la tasa mxima de nitrificacin se produce entre valores de 7.2 a 9.0 aproximadamente, a valores inferiores a 6.5 la velocidad de nitrificacin se reduce de forma brusca (Gonzlez et al., 2010).

Anlisis de las correlaciones del proceso de nitrificacin

difusin de oxgeno a travs de los flculos y la competencia por el oxgeno por parte de otros organismos aerobios. El aumento de la concentracin de OD puede acelerar la nitrificacin, permitiendo una mejor penetracin de este en las partculas del flculo y por tanto su acceso a las bacterias nitrificantes (Gerardi, 2002). En la tabla 4 se indica la influencia de la concentracin de OD en el proceso de nitrificacin.

La alcalinidad se define como la capacidad que tiene un agua de neutralizar cidos, debido principalmente a su contenido en bicarbonatos (HCO 3 -), carbonatos (CO 3 2-) e hidrxidos (OH-) de calcio, magnesio y sodio. Generalmente las aguas residuales son alcalinas, reciben su alcalinidad de las aguas potables, compuestos presentes en las infiltraciones de las aguas subterrneas y qumicos procedentes del sistema de alcantarillado (Gerardi, 2002). La alcalinidad disminuye durante el proceso de nitrificacin, debido a que esta es utilizada como fuente de carbono por las bacterias nitrificantes y por la generacin de iones hidrgeno (H+) y de iones nitrito durante el proceso (Gerardi, 2002). NH 4 + + 1.5O 2 2H+ + NO 2- +2H 2 O En la generacin de iones hidrgeno durante la oxidacin del amonio tambin se produce cido nitroso (HNO 2 ), con el resultado de una disminucin de la alcalinidad. La cantidad de cido nitroso y de iones nitrito producidos depende del pH del tanque de aireacin (Gerardi, 2002). H+ + NO 2- HNO 2 En la tabla 3 se muestra como afecta los diferentes rangos de pH en el proceso de nitrificacin. 1.2.3. Necesidades de oxgeno

Tabla 3. pH y nitrificacin (Gerardi, 2002).

pH 4.0 4.9 5.0 6.7 6.7 7.2 7.2 8.0 7.5 8.5 Impacto en la nitrificacin Presencia de bacterias nitrificantes. Ocurre nitrificacin organotrfica Nitrificacin por bacterias nitrificantes. Velocidad de nitrificacin lenta Nitrificacin por bacterias nitrificantes. Velocidad de nitrificacin aumenta Nitrificacin por bacterias nitrificantes Velocidad de nitrificacin constante. Nitrificacin por bacterias nitrificantes

Tabla 4. Influencia del OD en la nitrificacin.

Concentracin de OD < 0.5 mg/L 0.5 1.9 mg/L 2.0 2.9 mg/L 3 mg/L Nitrificacin alcanzada Muy poca nitrificacin, si ocurre Nitrificacin ineficiente Nitrificacin significativa Mxima nitrificacin

La concentracin de oxgeno disuelto (OD) puede convertirse en un factor limitante, debido a que la velocidad de crecimiento de las bacterias nitrificantes auttrofas se reduce significativamente a concentraciones bajas de OD (Gonzlez et al., 2010). La concentracin ptima de OD para lograr una buena nitrificacin se sita en 2 - 3 mg/L. Los factores responsables de la limitacin de OD para la nitrificacin son la falta de

El OD debe estar bien distribuido en el tanque de aireacin y su nivel no se recomienda que sea inferior a 2 mg/L. Para oxidar 1 mg de amonio son necesarios 4.6 mg de O2 (Bitton, 1994). La cantidad de OD afecta a la actividad de las bacterias nitrificantes en funcin de la temperatura. Se observ en un reactor que, aun incrementando la concentracin de OD desde 0.7 a 3.0 mg/L, a bajas temperaturas el efecto en la capacidad de eliminacin de nitrgeno fue muy pequeo debido a la escasa actividad de las bacterias durante los meses de invierno (Wang et al.,

Zornoza et al
2010). Yen et al., (2010) observaron en estudios llevados a cabo en un fermentador continuo que el porcentaje de BON del total de la comunidad bacteriana se increment de casi el 0% al 30% cuando aumentaron los niveles de OD desde 0.15 mg/L a 0.5 mg/L, mientras que el porcentaje de las BOA cambi muy poco en las distintas fases. Por tanto, los niveles bajos de OD pueden lograr una nitrificacin parcial (Yen et al., 2010).

1.2.4. Concentracin de amonio y nitrito

Los nutrientes pueden afectar y limitar la sntesis celular y el crecimiento bacteriano. Los principales nutrientes inorgnicos necesarios para los microorganismos son: N, S, P, K, Mg, Ca, Fe, Na, Cl (Madigan et al., 2009). El crecimiento de las BOA y BON siguen la cintica de Monod y dependen de las concentraciones de amonio y de nitrito respectivamente (Bitton, 1994).

las bacterias consumen oxgeno hasta que el sustrato disponible se agota, comenzando la fase de metabolismo endgeno, caracterizado por un consumo mnimo de oxgeno. La DBO mide el consumo de oxgeno en una muestra debido a estas reacciones. La DBO no slo proporciona energa para las bacterias quimioorganotrofas y las bacterias nitrificantes (quimiolittrofas) sino que tambin proporciona energa para las formas de vida ms complejas en el proceso de fangos activos, incluyendo los protozoos y metazoos. La fraccin de organismos nitrificantes disminuye al aumentar la proporcin de DBO 5/NKT. En procesos combinados de eliminacin de carbono y de nitrificacin esta proporcin es superior a 5, mientras que en los procesos en los que se separan ambos procesos, en la etapa de nitrificacin la proporcin es superior a 3 (Bitton, 2011).

1.2.6. Sustancias toxicas

Las bacterias nitrificantes son muy sensibles a numerosas sustancias txicas que pueden inhibir su crecimiento, provocando una disminucin en la tasa de nitrificacin o produciendo una elevada toxicidad que interrumpe completamente el proceso de nitrificacin a causa de la muerte de las bacterias implicadas (Bitton, 1989). Los compuestos orgnicos ms txicos para las bacterias nitrificantes son el cianuro, tiourea, fenoles, anilinas y metales pesados como plata, mercurio, nquel, cromo, cobre y zinc (Bitton, 1994). La inhibicin es temporal, en cambio la toxicidad se refiere a la prdida permanente de la actividad enzimtica o a daos irreversibles en la estructura celular. Aunque las bacterias nitrificantes pueden superar la inhibicin aclimatndose y de este modo reparando los sistemas daados de la enzima, la inhibicin crnica puede reducir significativamente la tasa de crecimiento de las

1.2.5. La relacin entre la Demanda Bioqumica de Oxgeno (DBO 5) y el Nitrgeno Kjeldahl Total (NKT)
El agua residual afluente al proceso de fangos activos contiene una elevada concentracin de materia orgnica y otros nutrientes que proveen a las bacterias del carbono y energa necesarias para su metabolismo, crecimiento y reproduccin. La Demanda Bioqumica de Oxgeno (DBO) incluye la total (DBOt), partculada (DBOp), soluble (DBOs), coloidal (DBOc), carbonosa (cDBO) y nitrogenada (nDBO) (Gerardi, 2002). Las reacciones bioqumicas de esta actividad metablica se resumen en reacciones de sntesis de material celular y crecimiento as como reacciones catablicas de degradacin de sustratos oxidables para la produccin de la energa necesaria en los procesos biosintticos. En estas reacciones

Anlisis de las correlaciones del proceso de nitrificacin

Tabla 5. Concentraciones inhibidoras de algunos residuos inorgnicos y orgnicos (Gerardi, 2002).
Residuo Residuo inorgnico Cromo hexavalente Cromo trivalente Cobre Cianuro Mercurio Nquel Plata Sulfato Zinc Residuo orgnico Alcohol allico Anilina Cloroformo Mercaptobenzotiazol Fenol Escatol Tioacetamida Tiourea 20.0 8.0 18.0 3.0 6.0 7.0 0.5 0.1 0.25 0.05 0.35 0.50 0.25 0.25 0.25 500 0.30 Concentracin (mg/L)

bacterias, lo que genera un "lavado" de la poblacin a travs de la prdida de bacterias en el efluente del decantador secundario o de los lodos (Gerardi, 2002). Debido a la pequea cantidad de energa disponible para la aclimatacin, las bacterias nitrificantes son sensibles a muy bajas concentraciones de residuos inorgnicos y residuos orgnicos, vase la tabla 5 (Gerardi, 2002). Wells et al., (2009) observaron que a pesar de que el cromo, nquel, mercurio, cadmio, zinc y cobre han demostrado tener efectos inhibitorios sobre la actividad de las BOA en cultivo puro y mixto, slo el cromo y el nquel afluente tienen una correlacin significativa con la variabilidad de BOA. En la tabla 6 se agrupan las condiciones necesarias para el crecimiento ptimo de las bacterias nitrificantes (U.S. EPA, 1977). Existen estudios que relacionan de una forma independiente la influencia de algunos parmetros operacionales y fsico-qumicos en el proceso de nitrificacin. Sin embargo, la eficiencia del proceso en las EDAR es el resultado de la interaccin de todos estos factores sobre la poblacin de bacterias nitrificantes. Esto ocasiona que se puedan dar situaciones muy diferentes que hacen que cada EDAR se comporte de una forma nica y distinta de las dems. Se hace necesario en este sentido estudios especficos en plantas depuradoras a escala real para estudiar la influencia conjunta de todas las variables sobre el proceso de nitrificacin. El objetivo de este artculo fue el estudio del grado de asociacin, mediante el anlisis de correlacin bivariante, de los distintos parmetros operacionales y fsico-qumicos con los distintos estados y rendimientos del nitrgeno en el efluente de la EDAR QB.

Tabla 6. Variables de la nitrificacin (U.S EPA, 1977).

Variables Rango de pH (95 % nitrificacin) Temperaturas permisibles (95% nitrificacin), C Temperatura ptima, C (aproximadamente) Nivel de OD al caudal punta, mg/L SSVLM, mg/L Metales pesados inhibidores de la nitrificacin (Cu, Zn, Cd, Ni, Pb, Cr) Txicos orgnicos inhibidores de la nitrificacin Solventes Halgenos Fenol y Cresol Cianuros y todos los compuestos de los cuales el cido ciandrico se libera en la acidificacin Requerimiento de Oxgeno (estequiomtrico, lb O 2 /lb NH 3 -N) 0 mg/L < 20 mg/L < 20 mg/L 4.6 Valor 7.2 8.4 15-35 30 > 1.0 12002500 < 5 mg/L

Zornoza et al Los resultados pertenecen al proyecto

ESTUDIO INTEGRADO DEL PROCESO DE FANGOS ACTIVOS que tiene como objetivo general, desde una visin integrada del sistema y tomando como base la metodologa de los estudios realizados en bioindicacin, avanzar en el conocimiento del proceso de fangos activos, que es el sistema ms extendido para el tratamiento de las aguas residuales urbanas, aportando nuevos datos para su optimizacin y biomonitorizacin.

la metodologa empleada para la realizacin del presente estudio.

2.1.

Toma de muestras

2.

MATERIAL Y MTODOS

Las muestras fueron tomadas en la EDAR QB (figura 1), que trata un caudal de 39.748 m3/da (datos EPSAR 2010) y una poblacin servida de 141.689 habitantes equivalentes. Cuenta con un proceso biolgico llevado a cabo en cuatro reactores AO de geometra rectangular (75 x 20 x 4.5 m). A continuacin se presenta el esquema de funcionamiento de la EDAR QB.

A continuacin se describen los materiales y

Fig. 1 Diagrama de bloques de la EDAR.

Se han llevado a cabo campaas de muestreo con una frecuencia quincenal durante un ao desde diciembre de 2008 hasta diciembre de 2009 (25 campaas). En la figura 2 se representa el esquema de la campaa indicndose la duracin, origen y tipo de muestra. Esta ha tenido una duracin de cuatro das repartidos de la siguiente forma en los tres primeros das (1, 2 y 3) se

muestre afluente al reactor, y en el tercer da (3) se muestre, adems, efluente del decantador secundario. Las muestras fueron compuestas, obtenidas a partir de la mezcla de muestras simples horarias en relacin al caudal. En el cuarto da (4) se tom una muestra de licor mezcla en el reactor biolgico, siendo esta de tipo simple y de carcter puntual a la salida del mismo.

8
Da Muestra

Anlisis de las correlaciones del proceso de nitrificacin

1 2 3 Afluente al reactor y efluente decantador secundario 4 Licor mezcla

Afluente al reactor

Tipo de muestra

Compuesta (horaria)

Simple (puntual)

Fig. 2- Esquema campaa de muestreo.

Tabla 7. Parmetros fsico-qumicos analizados en el afluente al reactor y efluente decantador secundario.

Afl. reactor Parmetro Demanda Qumica de Oxgeno Demanda Qumica de Oxgeno soluble Demanda Bioqumica de Oxgeno a 5 das Demanda Bioqumica de Oxgeno filtrada a 5 das Nitrgeno total Nitrgeno Total soluble Nitrgeno Kjeldhal Total Nitrgeno Kjeldhal Total soluble Nitrgeno amoniacal Nitrgeno nitroso Nitrgeno ntrico Tensioactivos Aninicos Nquel (mg/L) Zinc (mg/L) Fenoles (mg/L) Sulfatos (mg/L) Cloruros (mg/L) Abreviatura DQO DQOs DBO 5 DBO 5 f NT NTs NKT NKTs N-NH 4 + N-NO 3 N-NO 2 TA Ud mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L Da 1,2 x x x Da 3 x x x x x x x x x x x x x x x Efl. dec. secundario Da 3 x x x x x x x x x x x x -

2.2.

Parmetros fsico-qumicos
Los parmetros se han determinado siguiendo los procedimientos normalizados (APHA 1998). La fraccin filtrada se ha obtenido a travs de un filtro de lana de vidrio (Whatman GF/C), con un tamao nominal de poro de 1.2 m, y la fraccin soluble se obtuvo a travs de un filtro de 0.45 m (Grady, 1989). Aunque el dimetro de las partculas coloidales est comprendido entre 0.001-1.2 m (Metcalf y Eddy, 1991), se tuvieron en cuenta en el fraccionamiento aquellas comprendidas entre 0.45-1.2 m.

En las tablas 7 y 8 se indican los parmetros fsico-qumicos utilizados en el presente estudio. Los das 1 y 2 se analizaron en el afluente al reactor DQO total, DQO soluble y DBO 5 , mientras que el da 3 se llev a cabo un anlisis completo del afluente y efluente. El objetivo del primer anlisis fue estudiar la influencia de la carga orgnica y del segundo establecer el rendimiento del proceso biolgico. El da 4 se procedi al anlisis del licor mezcla.

Zornoza et al
Tabla 8. Parmetros fsico-qumicos analizados en el licor mezcla.
Licor mezcla Parmetros pH Conductividad Slidos en Suspensin Porcentaje Slidos en Suspensin Voltiles ndice Volumtrico de Fango Nitrgeno Total Fsforo Total Demanda Qumica de Oxgeno Abreviatura pHLM CondLM SSLM %SSVLM IVF NTLM PTLM DQOLM Ud. ud. mS/cm mg/L % mL/g mg/g SSVLM mg/g SSVLM g/g SSVLM Dia 4 x x x x x x x x

Tabla 9. Parmetros operacionales.

Parmetro Smbolo Unidades Observaciones TRHr1: da 3 TRHr2a: promedio das 2 y 3 TRHr2b: promedio das 1 y 2 TRHr3: promedio das 1, 2 y 3 CM1: da 3 CM2a: promedio das 2 y 3 CM2b: promedio das 1 y 2 CM3: promedio das 1, 2 y 3 EFX. Donde X = n das anteriores empleados en e l sumatorio de las variables ODb: < 0.8 mg/L ODm: 0.8-2 mg/L ODa: >2 mg/L

Tiempo de retencin hidrulico reactor

TRHr3, TRHr1, TRHr2a, TRHr2b

horas

Carga msica

CM1, CM2a, CM2b, CM3 EF1, EF2, EF3, EF4, EF5, EF6, EF7 Tr ODb, ODm, ODa

kg DBO 5 /kg SSVLM.d kg DQOs/kg SSVLM.d

Edad de fango Temperatura rector Oxgeno disuelto reactor

das C %

2.3.

Parmetros operacionales

Se solicit a la EDAR QB los datos relativos a los siete das anteriores al da del muestreo del licor mezcla (da 4) para el clculo de los parmetros operacionales (Metcalf y Eddy, 1991). Los parmetros utilizados en el presente estudio se muestran en la tabla 9. Debido a la inercia en el proceso biolgico de algunos parmetros operacionales, como la carga orgnica afluente al reactor biolgico (Salvad et al., 1993), se han calculado para su estudio variables con valores promedio (CM y TRHr)

a excepcin de la edad del fango (EF). Esta fue calculada a partir del sumatorio de sus variables correspondientes hasta los siete das anteriores a la toma de muestras del licor mezcla (da 4). De esta forma, se obtuvieron para su estudio siete expresiones distintas (EF1-EF7). Los valores de oxgeno disuelto en el reactor fueron distribuidos en tres intervalos (0.8, 0.8-2 y >2 mg/L) y expresados en porcentaje de tiempo (%). Los datos correspondieron a medidores on line situados en la parte final del reactor biolgico.

10 2.4. Anlisis estadstico

Anlisis de las correlaciones del proceso de nitrificacin

estamos probando al realizar la prueba estadstica, dado que aunque en estos casos se rechace la hiptesis nula y no se pueda demostrar que existe una relacin lineal entre ambas variables, s que es posible que exista otro tipo de relacin (polinmica, logartmica, entre otras), mesurable con otras tcnicas que requieren de transformaciones y modelos ms complejos. Para una mejor visualizacin de los datos, se omitieron en las tablas de resultados aquellos coeficientes que no mostraron al menos alguno de los niveles de significacin indicados.

Dentro del anlisis estadstico, se realiz en primer lugar un clculo de los valores mnimos, mximos, medios y la desviacin estndar de cada una de las variables operacionales y fsico-qumicas utilizadas. Para evaluar la relacin entre pares de variables se realiz un anlisis bivariante, calculndose los coeficientes de Pearson (prueba paramtrica) y Spearman (prueba no paramtrica). Previamente se comprob la distribucin de la normalidad de los datos obtenidos de las distintas variables mediante los test de Curtosis y Asimetra. Se realiz la siguiente transformacin en aquellas cuyos datos no mostraron una distribucin normal (Esteban et al., 1991): Variable = Ln (variable + 1) El tratamiento estadstico se realiz con el programa SPSS versin 18. Aunque no existen valores estandarizados, a ttulo indicativo se muestra (tabla 10) una interpretacin de los valores de los coeficientes de correlacin por intervalos.
Tabla 10. Intervalos de los coeficientes de correlacin.
Coeficiente 0 0 0.2 0.2 0.4 0.4 0-6 0.6 0.8 0.8 - 1 1 Interpretacin Relacin nula Relacin muy baja Relacin baja Relacin moderada Relacin alta Relacin muy alta Relacin perfecta

3.

RESULTADOS

En la prueba de significacin asociada a ambos coeficientes se han utilizado los niveles p < 0.05 y p < 0.01. El nivel de significacin 0.05 se considera un nivel de error aceptable en muchas reas de estudio. Por ltimo, es importante tener presente cual es la verdadera interpretacin de estos coeficientes y qu es exactamente lo que

Los resultados presentados a continuacin corresponden a un anlisis preliminar de los datos obtenidos, quincenalmente durante un ao (n=25), en la EDAR QB. En el anlisis bivariante se estudi el grado de relacin entre dos variables dentro de la matriz de datos, teniendo presente que las variables pueden estar relacionadas entre si directamente o influenciadas por otras. Las tablas 11 y 12 muestran los valores medios, mnimos, mximos y desviacin estndar de cada uno de los parmetros operacionales y fsico-qumicos correspondientes a los rendimientos de eliminacin y distintos estados del nitrgeno del efluente y afluente (tabla 13). Los coeficientes de correlacin entre las expresiones de la edad de fango (EF1-EF7) y los rendimientos de eliminacin del nitrgeno y sus diferentes estados en el efluente se muestran en la tabla 14. En general, se observ una correlacin negativa moderada de la edad del fango frente a las formas reducidas del nitrgeno (N-NH 4 + , N-NO 2 - , NKTs). A pesar de que el NTs tambin incluye las formas oxidadas del nitrgeno, se observ una correlacin

Zornoza et al
Tabla 11. Valor medio, mnimo, mximo y desviacin estndar (DE) de los parmetros operacionales.
Variable CM1 (Kg DBO 5 /kg SSVLM.d) CM2a (Kg DBO 5 /kg SSVLM.d) CM2b (Kg DBO 5 /kg SSVLM.d) CM3 (Kg DBO 5 /kg SSVLM.d) CM1 (Kg DQOs/kg SSVLM.d) CM2a (Kg DQOs/kg SSVLM.d) CM2b (Kg DQOs/kg SSVLM.d) CM3 (Kg DQOs/kg SSVLM.d) EF1 (das) EF2 (das) EF3 (das) EF4 (das) EF5 (das) EF6 (das) EF7 (das) TRHr1 (h) TRHr2a (h) TRHr2b (h) TRHr3 (h) ODb (%) ODm (%) ODa (%) Media 0.25 0.23 0.18 0.20 0.23 0.21 0.16 0.18 39.9 11.9 12 11 10.8 10.8 10.8 14.3 15.4 18.4 17 33 62 5 Mn.-mx. 0.09-0.85 0.10-0.64 0.08-0.33 0.08-0.47 0.10-0.92 0.09-0.69 0.06-0.29 0.10-0.49 3.0-785 2.9-52 3.5-36 4.6-28 5.1-32 5.3-31 5.2-29 8.7-25 10.7-23.6 14.8-24.4 13.5-22 5-69 12-95 0-40 DE 0.16 0.12 0.07 0.09 0.17 0.12 0.06 0.09 155 10.3 7.2 5.7 6.1 6.1 5.7 3.3 2.6 2.3 2 18 19 10

11

Tabla 13. Valor medio, mnimo, mximo y desviacin estndar (DE) de los rendimientos y estados del nitrgeno en el afluente (Afl) y efluente (Efl) al reactor.
Parmetro NTs (mg/L) NTs (mg/L) rNTs (%) N-NH 4 + (mg/L) N-NH 4 + (mg/L) rN-NH 4 + (%) N-NO 2 - (mg/L) N-NO 3 - (mg/L) NKTs (mg/L) NKTs (mg/L) rNKTs (%) Afl. Efl. Afl. Efl. Efl. Efl. Afl. Efl. Media 45 18.7 61 40 9.2 80 1.36 6.2 45 11.1 78 Mn..-mx. 24- 72 5.6-45 28-83 24-62 0.1-32.6 42-100 0.04-5.67 0.4-11.1 24-72 1.0-36.0 45-96 DE 16 11.3 15 12 9.7 19 1.47 2.6 16 10.4 17

Tabla 12. Valor medio, mnimo, mximo y desviacin estndar (DE) de los parmetros fsico-qumicos en el afluente y licor mezcla.
Parmetro pH (ud.) Conductividad (S/cm) Tr (C) SSLM (mg/L) SSVLM (%) IVF (mL/g) NT (mg/g SSVLM) PT (mg/g SSVLM) DQO (g/g SSVLM) T. aninicos (mg/L) DQOs1 (%) DQOs2a (%) DQOs2b (%) DQOs3 (%) Nquel (mg/L) Zinc (mg/L) Fenoles (mg/L) Sulfatos (mg/L) Cloruros (mg/L) DB0 5 /NKT DB0 5 f/NKTs DQOs/NKTs LM LM LM LM LM LM LM LM LM Afl. Afl. Afl. Afl. Afl. Afl. Afl. Afl. Afl. Afl. Afl. Afl. Afl. Media 7.44 2042 21 2460 79 119 71 29 1.42 3.3 52 51 47 49 0.13 2.10 0.94 221 341 4.5 3.3 4.9 Mn.-mx. 7.05-7.79 1330-2740 14-29 1790-3120 68-87 59-167 41-108 19-40 1.25-1.63 1.2-7.5 42-75 43-70 28-63 37-61 <0.02-0.45 0.18-4.02 0.37-2.05 159-293 133-520 2.7-7.9 1.9-8.0 2.9-10.1 DE 0.18 425 4 386 4 27 21 5 0.10 1.8 8 6 6 5 0.18 1.32 0.49 35 94 1.1 1.4 1.5

negativa, probablemente por el N-NO 2 presente en el efluente. Respecto a los rendimientos de eliminacin del nitrgeno, especialmente se ha obtenido una correlacin positiva moderada del rN-NH 4 + con la EF. No se observ correlacin significativa con el rNKTs. Los escasos valores de correlacin significativos obtenidos con el rNTs y la ausencia de estos en el caso del N-NO 3 - podran ser debidos a la eficiencia en el proceso de desnitrificacin. La EF6 y EF7 mostraron las correlaciones y niveles de significacin ms altos en pruebas no paramtricas (C. Sperman). La carga msica (CM) present una correlacin positiva alta con las formas reducidas del nitrgeno y negativa con sus rendimientos de eliminacin (tabla 15). Las CM expresadas como CM2b y CM3 mostraron ocasionalmente valores de correlacin ligeramente superiores a CM1 y CM2a, y en el caso del N-NO 2 - claramente superiores. Los coeficientes obtenidos de la CM calculada con el parmetro DQOs fueron aproximadamente del mismo orden que los calculados con la DBO 5. La ausencia de coeficientes significativos con el N-NO 3 - pudo ser debido a la eficiencia en el proceso de desnitrificacin.

12

Anlisis de las correlaciones del proceso de nitrificacin

Tabla 14. Coeficientes de correlacin entre la edad de fango y los diferentes rendimientos y estados del nitrgeno del efluente.
EF1 NTs rNTs N-NH 4 + rN-NH 4 + N-NO 2 N-NO 3 NKTs rNKTs C. P C. S C. P C. S C. P C. S C. P C. S C. P C. S C. P C. S C. P C. S C. P C. S -0.43* -0.46* -0.48* -0.51** -0.52** -0.41* -0.43* 0.40* -0.45* 0.44* -0.44* -0.49* EF2 EF3 -0.44* -0.45* -0.41* -0.46* -0.44* 0.42* -0.48* -0.42* -0.48* -0.47* 0.42* -0.49* -0.45* -0.48* -0.49* 0.41* -0.46* -0.51** -0.42* -0.52** -0.41* -0.44* -0.52** -0.47* -0.53** 0.42* -0.48* -0.52** EF4 -0.47* -0.48* EF5 -0.48* -0.54** EF6 -0.45* -0.55** EF7 -0.50* -0.58**

Nivel de significacin: ** p < 0.01, * p < 0.05

Tabla 15. Coeficientes de correlacin entre la carga msica y los diferentes rendimientos y estados del nitrgeno del efluente.
CM1 (DBO 5 ) NTs rNTs N-NH 4 + rN-NH 4 + N-NO 2 N-NO 3 NKTs rNKTs C. P C. S C. P C. S C. P C. S C. P C. S C. P C. S C. P C. S C. P C. S C. P C. S 0.66** 0.76** -0.59** -0.68** 0.67** 0.79** -0.61** -0.73** 0.75** 0.78** -0.62** -0.67** 0.75** 0.83** -0.65** -0.72** 0.64** 0.83** -0.60** -0.79** 0.64** 0.79** -0.62** -0.76** 0.61** 0.70** -0.59** -0.59** 0.67** 0.82** -0.64** -0.73** 0.59** 0.67** -0.43* -0.51** 0.65** 0.75** -0.57** -0.68** 0.45* CM2a (DBO 5 ) 0.59** 0.68** -0.44* -0.54** 0.66** 0.76** -0.59** -0.71** 0.50* CM2b (DBO 5 ) 0.71** 0.69** -0.47* -0.48* 0.69** 0.78** -0.61** -0.60** 0.57** 0.66** CM3 (DBO 5 ) 0.69** 0.74** -0.48* -0.54** 0.71** 0.76** -0.63** -0.69** 0.42* 0.61** CM1 (DQOs) 0.57** 0.72** -0.44* -0.58** 0.63** 0.82** -0.58** -0.77** 0.48* CM2a (DQOs) 0.55** 0.63** -0.46* -0.57** 0.63** 0.75** -0.60** -0.71** 0.45* CM2b (DQOs) 0.56** 0.59** -0.43* -0.44** 0.57** 0.60** -0.56** -0.54** 0.47* 0.60** CM3 (DQOs) 0.62** 0.70** -0.48* -0.54** 0.67** 0.75** -0.63** -0.69** 0.60**

Nivel de significacin: ** p < 0.01, * p < 0.05

Los coeficientes de correlacin entre el tiempo de retencin hidrulico (TRHr), temperatura (Tr), oxgeno disuelto en el reactor (OD) y los rendimientos de eliminacin y diferentes estados del nitrgeno del efluente se muestran en la tabla 16. Se observ una correlacin negativa del TRHr con las formas reducidas del nitrgeno (N-NH 4 + y N-NO 2 -), siendo el

TRHr2b y TRHr3 los que mostraron mayores niveles de significacin. No se observ prcticamente correlacin significativa con el OD en el reactor. La Tr se correlacion negativamente con la especie intermedia (NNO 2 -). La correlacin negativa observada de la concentracin de NTs y N-NO 3 - con la Tr podra tener relacin con la eficiencia del proceso de desnitrificacin.

Zornoza et al
Tabla 16. Coeficientes de correlacin entre el tiempo de retencin hidrulico, oxgeno, temperatura en el reactor y los diferentes rendimientos y estados del nitrgeno del efluente.
TRHr1 NTs rNTs N-NH 4 + rN-NH 4 + N-NO 2 N-NO 3 NKTs rNKTs C. P C. S C. P C. S C. P C. S C. P C. S C. P C. S C. P C. S C. P C. S C. P C. S 0.42* -0.50* -0.49* 0.49* 0.68** 0.46* 0.77** -0.54** -0.56** -0.51** -0.41* -0.47* -0.49* 0.45* -0.58** -0.46* -0.52** -0.47* -0.50* 0.41* TRHr2a TRHr2b -0.48* -0.56** -0.43* TRHr3 ODb ODm ODa Tr -0.45* -0.50*

13

Nivel de significacin: ** p < 0.01, * p < 0.05

Tabla 17. Coeficientes de correlacin entre los tensioactivos aninicos, DQO soluble afluente al reactor y los diferentes rendimientos y estados del nitrgeno del efluente.
TA NTs rNTs N-NH 4 + rN-NH 4 + N-NO 2 N-NO 3 NKTs rNKTs C. P C. S C. P C. S C. P C. S C. P C. S C. P C. S C. P C. S C. P C. S C. P C. S 0.51* -0.43* %DQOs1 0.43* 0.45* -0.48* -0.53** 0.56** 0.57** -0.60** -0.58** %DQOs2a %DQOs2b %DQOs3

-0.49*

-0.55* -0.50* 0.40* -0.46* 0.56** 0.53** -0.64** -0.59** -0.43*

-0.44* -0.41*

Nivel de significacin: ** p < 0.01, * p < 0.05

Los coeficientes de correlacin entre los tensioactivos aninicos (TA), distintos promedios del porcentaje de DQO soluble afluente (%DQOs) y los rendimientos de eliminacin y diferentes estados del nitrgeno del efluente se presentan en la tabla 17. En los resultados obtenidos se

observ una correlacin negativa moderada de la concentracin de TA y %DQOs1 frente a los rendimientos del proceso de nitrificacin. Los coeficientes de correlacin significativos con el %DQOs2a, %DQOs2b, %DQOs3 estuvieron prcticamente ausentes.

14

Anlisis de las correlaciones del proceso de nitrificacin

CM3 junto con elevado %DQOs1, observndose por el contrario una disminucin del rNKTs. Segn los resultados obtenidos, cuando los valores de %DQOs1 y CM3 se situaron por encima del 50 % y 0,30 kg DBO 5 /Kg SSVLM.d se observ una disminucin del rendimiento del proceso de nitrificacin.
rNKTs
100

La evolucin del rendimiento de eliminacin del NKTs frente a la CM3 y %DQOs1 fue claramente inverso (figura 3). En algunos muestreos (12 18) los niveles bajos de CM3 junto con valores bajos de %DQOs1 coincidieron con valores altos de rNKTs. En ocasiones (p.e 19, 20, 24) tambin se presentaron valores bajos de

%DQOs1

CM3
0,6

rNKTs (%) - DQOs (%)

80

60

0,3

40

20 1 3 5 7 9 11 13 Muestreos 15 17 19 21 23 25

0,0

Fig. 3 Representacin de la carga msica (CM3) y DQO soluble (%DQOs1) frente al rNKTs.

En la figura 4 se ha representado la evolucin del rendimiento de eliminacin de NKTs frente a la concentracin de TA del afluente al reactor. Si comparamos los muestreos 7, 8 y 9 (CM3 similar) con los de

la figura anterior, se puede observar como el incremento de TA por encima de 6 mg/L coincidi con una disminucin del rNKTs (8 y 9).

rNKTs 100 90

TA 12 10

70 60 50 40 1 3 5 7 9 11 13 Muestreos 15 17 19 21 23 25

6 4 2 0

Fig. 4 Representacin de los tensioactivos aninicos (TA) frente al rNKTs.

TA (mg/L)

rKTs (%)

80

CM3 (Kg DBO5/Kg SSVLM.d)

Zornoza et al
El nquel present una correlacin positiva moderada y alta con las especies reducidas del nitrgeno y negativa con sus rendimientos de eliminacin (tabla 18). Los fenoles presentaron tan solo correlacin positiva moderada con las especies reducidas y el zinc el efecto contrario al

15

nquel. Las correlaciones significativas con sulfatos, cloruros y DBO 5 f/NKTs estuvieron prcticamente ausentes. La relaciones DBO 5 /NKT y DQOs/NKTs mostraron una correlacin positiva moderada con el N-NH 4 +, NKTs y negativa con sus rendimientos de eliminacin.
y los diferentes
DQOs/NKTs

Tabla 18. Coeficientes de correlacin entre parmetros fsico-qumicos afluente al reactor rendimientos y estados del nitrgeno del efluente.
Nquel NTs rNTs N-NH 4 + rN-NH 4 + N-NO 2 N-NO 3 NKTs rNKTs C. P C. S C. P C. S C. P C. S C. P C. S C. P C. S C. P C. S C. P C. S C. P C. S 0.72** 0.74** -0.44* -0.51* 0.57** 0.58** -0.43* -0.48* 0.69** 0.69** 0.41* 0.61** 0.62** -0.42* -0.43* -0.51* -0.58* -0.56* 0.41* 0.53* 0.44* 0.50* -0.45* -0.53** Zinc -0.68** -0.73** 0.48* -0.58* -0.57** 0.42* 0.47* -0.42* 0.55* 0.49* -0.42* -0.51* 0.48* 0.42* 0.48* -0.46* Fenoles 0.44* Sulfatos 0.42* Cloruros 0.41* DB0 5 /NKT

DB0 5 f/NKTs

0.43* 0.45* -0.52** -0.49*

-0.49* -0.48* 0.45* 0.46* -0.56** -0.62**

Nivel de significacin: ** p < 0.01, * p < 0.05

DBO5/NKT 11 10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9

rNKT

100 80 60 40 20 0
10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 Muestreos

DBO5/NKT

Fig. 5 Representacin de la relacin DBO 5 /NKT frente al rNKT.

Los muestreos que presentaron una relacin DBO 5 /NKT mayor que 5 (7, 8, 9 y

11) coincidieron con valores de rNKT menor del 70% (figura 5).

rNKT (%)

16

Anlisis de las correlaciones del proceso de nitrificacin

con SSLM, pH, IVF y PTLM estuvieron prcticamente ausentes. Se observ un grupo de variables (%SSVLM, NTLM, DQOLM) relacionadas entre si que presentaron de forma general una correlacin positiva moderada con las especies reducidas del nitrgeno y negativa con sus rendimientos. De todas ellas la DQOLM fue la que mostr mayores coeficientes.

Los coeficientes de correlacin entre parmetros fsico-qumicos del licor mezcla y los rendimientos de eliminacin y diferentes estados del nitrgeno del efluente se muestran en la tabla 19. En los resultados obtenidos se observ correlacin positiva moderada y alta de la conductividad del licor mezcla (CondLM) con las especies reducidas del nitrgeno, mientras que la correlacin fue negativa con sus rendimientos de eliminacin. Las correlaciones significativas

Tabla 19. Coeficientes de correlacin entre parmetros fsico-qumicos del licor mezcla y los diferentes rendimientos y estados del nitrgeno del efluente.
SSLM NTs rNTs N-NH 4
+

pHLM

CondLM 0.77** 0.76** -0.49* -0.51* 0.70** 0.71** -0.56** -0.62**

%SSVLM 0.43* 0.49*

IVF

NTLM 0.53** 0.53**

PTLM

DQOLM 0.57** 0.57** -0.42*

C. P C. S C. P C. S C. P C. S C. P C. S C. P C. S C. P C. S C. P C. S C. P C. S -0.43*

0.48* 0.46* -0.42*

0.42* 0.40*

0.52** 0.53** -0.41* -0.44*

rN-NH 4 + N-NO 2 N-NO 3 NKTs rNKTs

-

0.74** 0.74**

0.62** 0.56** 0.41*

0.61** 0.62**

0.74** 0.77** -0.56** -0.61**

0.54** 0.55** -0.46*

0.45* 0.48*

0.51* 0.56** -0.44*

Nivel de significacin: ** p < 0.01, * p < 0.05

4.

DISCUSIN

Los factores ambientales (parmetros operacionales y fsico-qumicos) asociados, segn los rangos de las tablas 10 y 11, al proceso de nitrificacin en la EDAR QB fueron los siguientes:

4.1. Edad del fango y temperatura en el reactor biolgico

La EF y la Tr estn ntimamente relacionas en el proceso de nitrificacin debido a la baja

tasa de crecimiento de las BOA y BON. La Tr, al ser una variable que viene impuesta por la estacionalidad, establece la EF a mantener en el reactor biolgico. Segn los resultados obtenidos la EF alta favorece el proceso de nitrificacin (Gerardi, 2002) y de las siete expresiones estudiadas; la EF6 y EF7 fueron las ms significativas en el proceso. Estas expresiones minimizan el efecto de los das sin purga de fangos en exceso y se correspondieron con la mejor estabilidad de la poblacin nitrificante. La Tr, que oscil entre 14 y 29 C, no present una

Zornoza et al
influencia significativa en la eficiencia del proceso de nitrificacin. Tan solo se observ una asociacin de la concentracin de NO 2 a bajas Tr. Esta observacin podra justificarse por la presencia durante todo el estudio del gnero Nitrospira (Avendao, 2011), cuya inhibicin por temperaturas bajas es menor que para Nitrobacter (Gerardi, 2002). La ausencia de correlaciones significativas con la Tr pudo ser debida a la adecuada EF de fango con la que oper la EDAR QB.

17

4.2. Carga msica y porcentaje de DQO soluble

Los elevados coeficientes de correlacin indicaron que los periodos de cargas msicas altas y sobrecargas puntuales tuvieron un efecto negativo en el proceso de nitrificacin. Durante estos periodos existe la posibilidad del paso de materia orgnica sin oxidar del selector anxico a la zona xica, originando condiciones que favorecen el crecimiento de la poblacin hetertrofa y por consiguiente una limitacin de oxgeno para la poblacin auttrofa. En estos casos se favorece la presencia de elevadas concentraciones de especies reducidas del nitrgeno (NO 2 - y NH 4 +). No se observaron diferencias muy importantes entre las distintas expresiones de la carga msica, debido probablemente a que la EDAR QB no present variaciones diarias bruscas de la misma. De todas ellas la CM2b y CM3 presentaron valores ms significativos que el resto respecto a la concentracin de NO 2 -, por lo que se convierten en las mejores candidatas en QB para el seguimiento de la carga msica en el control del proceso de nitrificacin. Los coeficientes de correlacin obtenidos de la carga msica calculada con el parmetro DQOs, al ser aproximadamente

del mismo orden que los calculados con la DBO 5 , lo hacen interesante como parmetro de rutina operacional de carga, cuyo clculo puede realizarse en escasas horas frente a los cinco das necesarios para la determinacin de la DBO 5 . Los valores aproximadamente por encima de 0.30 Kg DBO 5 /Kg SSVLM se presentaron como susceptibles de influir en el proceso. En los resultados obtenidos se pudo comprobar la influencia negativa del aumento en porcentaje de DQO soluble en el afluente al reactor sobre el proceso de nitrificacin. El aumento de la fraccin soluble, aunque no diferencie entre fraccin biodegradable y lentamente biodegradable, implica una mayor disponibilidad del sustrato y por tanto condiciones favorables de crecimiento de la poblacin hetertrofa frente a la auttrofa. La expresin del porcentaje de DQO soluble (%DQOs1), da anterior al anlisis del licor mezcla (da 4), se presenta como candidata en el control del proceso frente a los distintos promedios (DQOs2a, DQOs2b y DQOs3), los cuales presentaron ausencia de correlacin significativa. Los valores aproximadamente por encima de 50% de DQOs1 se presentaron como susceptibles de influir en el proceso.

4.3.

Oxgeno disuelto

El oxgeno disuelto en QB se situ por debajo de 2 mg/L el 95% del tiempo (tabla 11). Estos valores se encontraron en el intervalo 0.5-1.9, donde la nitrificacin alcanzada es considerada ineficiente (Bitton, 1994). No se observaron coeficientes de correlacin significativos con los niveles de oxgeno mantenidos en el reactor biolgico, no siendo este un factor limitante del proceso. El conocimiento de la dinmica poblacional de los diferentes gneros y especies de bacterias nitrificantes es de

18

Anlisis de las correlaciones del proceso de nitrificacin

de manifiesto que valores superiores a esta proporcin coincidieron con rNKT inferiores al 70%. La relacin DQOs/NKTs present mayor nmero de coeficientes de correlacin que la DBO 5 /NKT, presentndose esta como una alternativa interesante para el control del proceso debido a la rapidez de la determinacin de la DQO frente a la DBO 5 .

suma importancia para el estudio especfico de las variables que afectan al proceso (Avendao, 2011). En el caso del oxgeno disuelto, Schramm et al., 1999 indicaron que el gnero Nitrospira es ms competitivo con niveles ms bajos de oxgeno que el gnero Nitrobacter, siendo el primero dominante durante el presente estudio (Avendao, 2011). Esta dinmica poblacional podra ser la justificacin por la cual la EDAR QB obtuvo buenos rendimientos de nitrificacin, a pesar de que el oxgeno se encontrara por debajo de 2 mg/L durante la totalidad del estudio.

4.6. Parmetros fsico-qumicos del licor mezcla

El valor del pH observado del licor mezcla no present una asociacin significativa con el proceso. Este se situ dentro de los valores que producen una tasa mxima de nitrificacin (Gonzlez et al., 2010). Aunque la conductividad es un parmetro general que depende de la concentracin de sales disueltas, su aumento en el licor mezcla puso de manifiesto, dentro del rango 1330-2740 S/cm, una asociacin negativa con el proceso de nitrificacin. El porcentaje de SSVLM (%SSVLM), nitrgeno (NTLM) y DQO (DQOLM) tambin presentaron una asociacin negativa con el proceso. Estos parmetros se encuentran relacionados entre si de forma que un incremento de la biomasa en el flculo (mayor parte hetertrofa) se asocia de una forma aproximada con el incremento del %SSVLM y esto supone a su vez un aumento de la DQO, expresada en funcin de la concentracin de SSVLM, y del contenido en nitrgeno (protenas) principalmente de los biopolmeros. Estos resultados convierten a estas variables en interesantes para seguir estudiando sus variaciones sobre el proceso de nitrificacin.

4.4.

Tiempo de retencin hidralico

Un aumento del tiempo de retencin hidrulico en el reactor implica una mayor capacidad, para una misma concentracin de bacterias nitrificantes, de la oxidacin de las especies reducidas del nitrgeno. Este hecho fue observado con la obtencin de coeficientes de correlacin significativos, principalmente en las expresiones TRHr2b y TRH3. Estas coinciden con el mismo nmero de das que las obtenidas en la carga msica (CM2b y CM3). La relacin entre ambos tipos de variables se basa en que el efecto negativo de las cargas msicas altas puede ser minimizado en parte con el aumento del TRHr.

4.5.

DBO5 /NKT, DBO 5f/NKTs, DQOs/NKTs

Los resultados obtenidos coinciden con los de Bitton, (2011) sobre la disminucin de la actividad nitrificante al aumentar la proporcin de DBO 5 /NKT, siendo esta superior a 5 en procesos combinados de eliminacin de carbono y de nitrificacin. Al aumentar esta relacin se produce un aumento de materia orgnica disponible, lo que favorece el crecimiento de las bacterias hetertrofas frente a las auttrofas. Se puso

4.7.

Sustancias txicas

Los resultados de la asociacin de sustancias toxicas estudiadas coinciden con la concentracin mnima inhibidora para el

Zornoza et al
nquel (Gerardi, 2002), observndose una asociacin negativa con el proceso dentro del rango <0.02-0.45 mg/L. En el caso del zinc, a pesar de presentar valores por encima de la concentracin mnima inhibidora y contrariamente a lo esperado, se asoci a momentos en los que se produjo una nitrificacin eficiente. La concentracin de fenoles y sulfatos, los cuales no sobrepasaron la concentracin mnima, no mostraron una asociacin negativa con el proceso.

19
3. La edad de fango alta se asoci positivamente con altos rendimientos en el proceso de nitrificacin. De todas las formas de expresin de la edad de fango estudiadas, aquellas calculadas a partir del sumatorio de sus variables de los 6 (EF6) y 7 das (EF7) anteriores al anlisis del licor mezcla, se proponen como las ms interesantes para el control operacional. 4. La temperatura en el reactor biolgico no influy de forma significativa en el proceso de nitrificacin, debido probablemente a la adecuada edad de fango mantenida durante el periodo de estudio. 5. La concentracin de oxgeno disuelto en el reactor no influy de forma significativa, aun estando en el intervalo considerado como poco eficiente (<2 mg/L). Este hecho pone de manifiesto que una adecuada combinacin en los valores de otras variables operacionales, hace posible operar con bajos niveles de oxgeno. 6. Un tiempo de retencin hidrulico alto se asoci positivamente con el rendimiento del proceso de nitrificacin, siendo las ms significativas las relaciones de TRHr promedio de operacin de dos (TRH2a) o tres das (TRHr3) anteriores al anlisis del licor mezcla y, por lo tanto, las ms indicadas para el control de la planta. 7. La relacin DQOs/NKTs se presenta como una alternativa plausible frente a la relacin, ya conocida, DBO 5 /NKT. 8. Cuando la concentracin de zinc fue superior a la concentracin mnima

5. CONCLUSIONES
Aunque la metodologa de estudio tenga aplicacin prctica para las EDAR, las conclusiones obtenidas de la EDAR QB, deben tomarse como recomendaciones u orientaciones para el control en el resto de instalaciones. El estudio del grado de las correlaciones significativas entre los parmetros operacionales y fsico-qumicos relacionados con el proceso biolgico de nitrificacin mostr que: 1. Altas cargas msicas se asociaron negativamente con el rendimiento del proceso de nitrificacin, siendo las variables CM2b y CM3 expresadas como DQO soluble las que muestran valores ms altos de correlacin y por lo tanto las ms indicadas para el control operacional. 2. El porcentaje elevado de DQO soluble afluente al reactor se asoci negativamente con el rendimiento del proceso de nitrificacin. El control de dicho porcentaje (%DOOs1) en el da anterior al anlisis del licor mezcla se presenta como variable interesante a controlar.

20

Anlisis de las correlaciones del proceso de nitrificacin

inhibidora, no se asoci de forma negativa al proceso. 9. La elevada conductividad del licor mezcla (CondLM) se asoci de forma negativa con el proceso de nitrificacin, por lo que este representa un parmetro de gran utilidad para el control del proceso. Las variables DQO, nitrgeno y fraccin voltil del licor mezcla se asociaron de forma significativa con el proceso de nitrificacin, por lo que sera interesante completar su estudio. Avendao, L., 2011. Estudio de la poblacin de bacterias nitrificantes y su relacin con los parmetros fsico-qumicos, biolgicos y operacionales en una EDAR con sistema convencional de fangos activos. Universidad Politcnica de Valencia. Valencia, Espaa. Bitton, G., 2011. Wastewater Microbiology. Wiley-Liss. Quinta Edicin. Universidad de Florida. Estados Unidos. Bitton, G., Dutkak, B., Hendricks, C., 1989. Ecological Assessment of Hazardous Waste sites. W. Warren-hicks, B.R. Parkhurst y S.S Baker, JR., U.S. EPA, Corvallis, Oregon, Estados Unidos. Bitton, G., 1994. Wastewater Microbiology. Wiley-Liss. Tercera Edicin. Universidad de Florida, Estados Unidos. Cataln, J., 1997. Depuradoras Bases Cientficas. BELLISCO, Librera Editorial. Madrid, Espaa. Daims, H., Nielsen, J.L., Nielsen, P.H., Schleifer K.H., Wagner, M., 2001. In situ characterization of Nitrospira-like nitriteoxidizing bacteria active in wastewater treatment plants. Applied and Environmental Microbiology. 67:52735284. Daims, H., Maixner, F., Schmid, M.C., 2009. The Nitrifying microbes: Ammonia oxidizers, nitrite oxidizers, and anaerobic ammonium oxidizers. En: Nielsen, P., Daims, H y Lemmer, H. 2009. FISH Handbook for Biological Wastewater Treatment: Identification and quatification of microorganisms in activated sludge and biofilms by FISH. p 9-17. Ed. IWA Publishing. Londres, Reino Unido. Esteban, G., Tellez, C., Bautista, L.M., 1991. Dynamics of ciliated protozoa communities in activated sludge process. Water Res. 25:967972.

AGRADECIMIENTOS
Este estudio forma parte del proyecto de investigacin ESTUDIO INTEGRADO DEL PROCESO DE FANGOS ACTIVOS financiado por la Entidad Pblica de Saneamiento de Aguas Residuales de la Generalitat Valenciana (EPSAR) y el proyecto CGL2008-02310 del Ministerio de Ciencia e Innovacin. Queremos agradecer la colaboracin de la empresa AVSAEGEVASA.

REFERENCIAS
APHA-AWWA-WEF., 1998. Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater, 20th ed. American public Health Association/American Water Works Association/Water Environment Federation, Washintong, DC, USA. Attard, E., Commeaux, C., Laurent, F., Terada, A., Smets, B., Recous, S., Le roux, X., 2010. Shifts between Nitrospiraand Nitrobacter-like nitrite oxidizers underline the response of soil potential nitrite oxidation to changes in tillage practices. Environmental Microbiology. 12 (2): 315-326.

Zornoza et al
Gerardi, M., 2002. Nitrification and denitrification in the activated sludge process. WileyInterscience. Nueva York. Estados Unidos. Gonzlez, P., Quintans, P., Vizcano, M., Miguel, R., Gonzlez, J., Prez, J., Garca, R., 2010. Estudio de la inhibicin del proceso de nitrificacin como consecuencia de la acumulacin de metales en el fango biolgico de la EDAR de Len y su alfoz. Tecnologa del Agua. 322: 28-38. Grady, C.P., 1989. Dinamic modeling of suspende growth biological wastewater treatment processes. En G. Patry and D. Chapman (eds) Dynamic Moedeling and Expert Systems in Wastewater Engineering (pp. 1-38). Chelsea, Michigan: Lewis Publishers. Madigan M.T., Martinko, J.M., Dunlap, P.V., Clark, D.P., 2009. Brock Biologa de los microorganismos. 12 ed. Pearson Addison Wesley. Madrid. Mota, C., Ridenoure, J., Cheng, de los Reyes, F., 2005. High levels of nitrifying bacteria in intermittently aerated reactors treating high ammonia wastewater. FEMS Microbiology Ecology. 54: 391-400. Metcalf and Eddy., 1991. Wastewater Engineering: Treatment, Disposal, and Reuse: Third Edition. McGraw-Hill, Inc.: New York. Salvado, H., Gracia, M.P., 1993. Determination of organic loading rate of activated sludge plants based on protozoan analysis. Water Res. 27:891 895. Schramm, A., D. De Beer, A., Van den Heuvel, S., Ottengraf, S y Amann, R., 1999. Microscale distribution of populations and activities of Nitrosospira

21

and Nitrospira spp. along a macroscale gradient in a nitrifying bioreactor: quantification by in situ hybridization and the use of microsensors. Applied and Environmental Microbiology. 65: 3690-3696. U.S EPA., 1977. Wastewater Treatment Facilities for Sewered Small Communities. EPA- 625/1- 77-009. Wagner, M., Rath, G., Koops, H.P., Flood, J. Amann R., 1996. In situ analysis of nitrifying bacteria in sewage treatment plants. Wat Sci Techn 34: 237-244. Wang, Y., Zhang, Z., Yan, M., Gao, N., Yang, J., Ren, M., 2010. Impact of operating conditions on nitrogen removal using cycling activated sludge technology (CAST). Journal of Environmental Science and Health, Pasrt A. 45: 3, 370376. Wells, G., Park, H., Yeung, C., Eggleston, B., Francis, C., Criddle, C., 2009. Ammoniaoxidizing communities in a highly aerated full-scale activated sludge bioreactor: betaproteobacterial dynamics and low relative abundance of Crenarchaea. Environmental Microbiology. 11(9): 23102328. Ye, L., Zhang, T., 2010. Estimation of nitrifier abundances in a partial nitrification reactor treating ammonium-rich saline wastewater using DGGE, T-RFLP and mathematical modeling. Appl Microbiology Biotechnology. 88: 1403-1412.