Elementos que so gases sob condies normais Aula 2 Gs ideal e gases reais

Prof. Ricardo Aparicio - IQ/Unicamp - 1s/2009

QG107 (Biologia) - 1s/2009

Importante: estas notas destinam-se exclusivamente a servir como guia de estudo. Figuras e tabelas de outras fontes foram reproduzidas estritamente com nalidade didtica.

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A descrio dos gases

Propriedades semelhantes gases exibem propriedades muito similares, particularmente no limite de baixas presses ou seja, podem ser descritos em conjunto gases podem se comprir e expandir com facilidade, o que sugere um grande espao vazio entre as molculas Presso um gs exerce uma fora mdia nas paredes do recipiente que o contm resultado de inmeras colises entre as molculas que o compem e as paredes do recipiente presso mdia sobre as paredes um parmetro macroscpico chamado simplesmente de presso Presso

A descrio dos gases

a presso denida como a fora mdia por unidade de rea da parede do recipiente: p= F , A unidades: [p] = N Pa (pascal) m2

Unidades de presso 1 Pa = 1 N m2 1 bar = 1 105 Pa 1 torr (ou 1 mmHg) = 133,32 Pa 1 atm (ou 760 torr) = 1, 01 105 Pa

muitas propriedades so reportadas presso padro de 1 bar , que recebe um smbolo especial: P = 1 bar
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A descrio dos gases

Gs ideal gs ideal (ou gs perfeito): aquele onde a energia de interao entre as molculas desprezvel boa aproximao: quando separao mdia entre as molculas to grande que se pode negligenciar a interao entre elas situao atingida a presses muito baixas, quando o nmero de molculas por unidade de volume sucientemente pequeno A equao de estado de um gs ideal Lei de Boyle (1662)

Gs ideal

O volume de uma quantidade xa de gs, numa temperatura xa, inversamente proporcional presso

pV = nRT R constante dos gases perfeitos (determinada experimentalmente)

para n e T constantes (n = n0 , T = T0 ), temos pV = n0 RT0 = cte. ou p1 V1 = p2 V2

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p=

cte. V

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Gs ideal
Lei de Charles (ou Lei de Gay-Lussac) para uma quantidade xa de gs, mantida a uma presso constante, o volume ocupado diretamente proporcional temperatura Princpio de Avogadro

Gs ideal

volumes iguais de gases a uma mesma temperatura e presso contm o mesmo nmero de partculas fazendo a temperatura e presso constantes na Lei dos Gases Ideais, vemos que p0 V = nRT0 V = cte. n ou V n (p, T constantes) volume molar de alguns gases em L/mol (0 C e 1 atm de presso)

para n e p constantes (n = n0 , p = p0 ), temos p0 V = n0 RT V = cte. T ou V T (n, p constantes)

volume molar: Vm = V n

similarmente, para n e V constantes (n = n0 , V = V0 ), pV0 = n0 RT p = cte. T ou p T (n, V constantes)

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Gs ideal: isotermas, isbaras e isomtricas

PV = nRT

Gs ideal: isotermas, isbaras e isomtricas

PV = nRT

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Mistura de gases
Lei de Dalton a presso exercida por uma mistura de gases ideais a soma das presses que cada um deles exerceria individualmente se ocupasse o mesmo volume sozinho
presso exercida por cada gs se estivesse sozinho pA V = nA RT e pB V = nB RT

Mistura de gases
Fraes molares e presses parciais queremos derivar uma relao entre a quantidade de cada gs e a presso parcial por ele exercida em funo da presso total ou seja, quanto da presso total devida a cada gs presente na mistura frao molar: nJ n onde n = nA + nB + nC + . . . o nmero total de mols da mistura xJ =

Lei de Dalton p = pA +pB = nA RT nB RT RT + = (nA +nB ) V V V

para mais de 2 gases p = pA +pB +pC +. . . = (nA +nB +nC +. . .)

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RT V
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Mistura de gases
Fraes molares e presses parciais pela Lei de Dalton, cada gs exerce uma presso parcial pJ = nJ RT V

Mistura de gases
Fraes molares e presses parciais

reescrevendo a ltima expresso, obtemos a relao desejada nJ RT nJ = V n

xJ

pJ =

nRT V

= pJ = xJ p

(p presso total)

em palavras, a presso parcial est relacionada presso total atravs da frao molar de cada gs
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Gases reais

Gases reais
Desvios da Lei dos Gases Ideais compare as isotermas de um gs real com as previstas pela Lei dos Gases Ideais:

Desvios da Lei dos Gases Ideais para presses nitas, prev que o volume ocupado por um gs seja zero quando a temperatura aproxima-se do zero absoluto pV = nRT ou V = nRT p

quando a temperatura diminui, gases reais se liquefazem e depois tornam-se slidos (inuncia de foras intermoleculares atrativas) nunca ocupando volume nulo (foras intermoleculares repulsivas) lquidos e slidos so muito difceis de se comprimir

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Gases reais
Z, o fator de compressibilidade uma medida do desvio da idealidade Z = Vm ideal Vm

Gases reais
Z em funo da presso, para alguns gases

onde Vm = V /n o volume molar do gs em questo ideal Vm = V ideal /n = RT /p o volume que o gs teria se fosse ideal Z < 1 predominam foras atrativas Z <1 Vm ideal < 1 Vm < Vm ideal Vm

Z > 1 predominam foras repulsivas Z >1

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Vm ideal > 1 Vm > Vm ideal Vm

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Gases reais
A equao de van der Waals (1873) exemplo de uma equao mais abrangente que a Lei dos Gases Ideais leva em conta foras intermoleculares atravs de 2 parmetros empricos (a e b) que reetem as foras atuantes em cada gs p= n nRT a V nb V
2

Gases reais
Os parmetros a e b para alguns gases

ou

p=

a RT 2 Vm b Vm

volume ocupado agora menor que antes (V nb): = b reete foras microscpicas de repulso = b est relacionado ao volume molar do lquido ou slido aps a mudana de fase a presso subtrada por um fator proporcional ao parmetro a: = relao com as foras atrativas (que diminuem a presso) = (> fora atrativa) = (> a) = (> entalpia de vaporizao)

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