Universidade Federal do Acre Engenharia Agronmica Pet - Agronomia

Petiana: Tatiane Almeida Tutor: Jos Ribamar Torres

ELETROQUMICA

Conceito
Energia qumica
eletrlise pilhas

Energia eltrica

Transformao de energia Qumica em eltrica Eltrica em qumica

Onde ocorre Pilha eltrica Eletrlise

Tipo de reao Espontnea No espontnea

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Potenciais de oxidao e reduo

Metal Perder eltrons Al Zn Cu Tendncia Agente redutor Al3+ + 3e Zn2+ + 2e Cu2+ + 2e Potencial de oxidao Oxidao

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Potenciais de oxidao e reduo

No-metal Ganhar eltrons Cl2 + 2e Br2 + 2e I2 + 2e Tendncia Agente oxidante 2 Cl12 Br12 I1Reduo

Potencial de reduo

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Potenciais de oxidao e reduo

Potenciais
Al3+ + 3e Al E0 = - 1,66 V Al Al3+ + 3e E0 = + 1,66 V Zn2+ + 2e Zn E0 = - 0,76 V Zn Zn2+ + 2e E0 = + 0,76 V 2H1+ + 2e H2 E0 = 0,00 V H2 2H1+ + 2e E0 = 0,00 V Cu2+ + 2e Cu E0 = + 0,34 V Cu Cu2+ + 2e E0 = - 0,34 V Cl2 + 2e 2Cl1- E0 = + 1,36 V 2Cl1Cl2 + 2e E0 = - 1,36 V

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Potenciais de oxidao e reduo

Maior potencial de oxidao reduo

Maior capacidade de ganhar perder eltrons

Melhor oxidante redutor

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Potenciais de oxidao e reduo

COMPARAO ENTRE REDUTORES E OXIDANTES

Metais

Al e Cu Br2 e Cl2

No-metais ons

Al3+, Cu2+, Br1- e Cl1-

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Potenciais de oxidao e reduo

Potenciais de reduo Al3+ + 3 e Cu2+ + 2 e Br2 + 2 e Cl2 + 2 e Al Cu E0 = - 1,66 V E0 = + 0,34 V

2 Br1- E0 = + 1,07 V 2 Cl1- E0 = + 1,36 V

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Potenciais de oxidao e reduo

Melhor oxidante ganhador de eltrons = Cl2 Pior oxidante = Al3+ Pior redutor perdedor de eltrons = Cl1Melhor redutor = Al

Mau oxidante Bom

Bom redutor Mau

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Potenciais de oxidao e reduo

ESPONTANEIDADE DE REAES

Para sabermos se a reao 2 Al + 3 Cu2+ 2 Al3+ + 3 Cu

espontnea, lembremos-nos de que: Al3+ + 3 e Cu2+ + 2 e Al E0 = -1,66 V Cu E0 = +0,34 V

Os potenciais mostram que espontaneamente ocorrem as semi-reaes:

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Potenciais de oxidao e reduo

Cu2+ + 2 e Cu Al Al3+ + 3 e
1 2

portanto,a reao espontnea: 2 Al + 3 Cu2+ 2 Al3+ + 3 Cu

3

nmero de eltrons ganhos = nmero de eltrons perdidos

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Potenciais de oxidao e reduo

espontnea a reao? 2 Br2 + 2 Cl1- Cl2 + 2 Br1valores dos potenciais de reduo: Br2 + 2e Cl2 + 2e Cl2 + 2e 2 Br12 Br1- E0 = + 1,07 V 2 Cl1- E0 = + 1,36 V 2 Cl1Br2 + 2e
1 2

espontaneamente ocorrem as semi-reaes

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Potenciais de oxidao e reduo

portanto, a reao Cl2 + 2 Br12 Cl1- + Br2
3

espontnea, enquanto a reao 2 Br2 + 2 Cl1 inversa espontnea.

3

Cl2 + 2 Br1-

, e portanto, no

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Potenciais de oxidao e reduo

2 metais nometais

mais reativo

Maior potencial de oxidao reduo

Menor potencial de oxidao reduo

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Potenciais de oxidao e reduo

EXERCCIOS 1. (UEMG) Considere as semi-reaes: Cu2+(aq) + 2 eH+(aq) + eCu(s) E0 = +0,34 V H 2(g) E0 = 0,00 V

Mg 2+ (aq) + 2 eCl2(g) + 2 e-

Mg (s) E0 = -2,37 V E0 =+ 1,36 V

2 Cl- (aq)

O melhor agente redutor para elas : a) Cu(s). b)H2(g). c)Mg(s). d) Cl-(aq).

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Potenciais de oxidao e reduo

Resoluo: Nas semi-reaes apresentadas o reagentes ganham eltrons, sendo oxidantes e sofrendo reduo. O melhor oxidante o Cl2 e o pior oxidante o Mg2+. Como a um bom oxidante corresponde um mau redutor, o melhor redutor o Mg2+ e o pior, Cl1-.

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Potenciais de oxidao e reduo

EXERCCIOS 2. (PUC-RS) Instruo: responder a questo 2 com base nos seguintes potenciais de reduo: Mg2+(aq) + 2 eMg(s) E0 = -2,37 V Ni2+(aq) + 2 e- Ni(s) E0 = -0,25 V Fe3+(aq) + eCu2+(aq) + eFe2-(aq) E0 = 0,77 V Cu (s) E0 = 0,34 V

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Potenciais de oxidao e reduo

A equao que corresponde nica reao espontnea : a)Mg2+(aq) + Ni(s) b)Cu2+(aq)Mg(s) Mg(s) + Ni2+(aq) Cu(s) + Mg2+(aq) Ni + 2 Fe3+(aq) Cu(s) + 2 Fe3+ (aq)

c)Ni2+ (aq) + 2 Fe2+(aq) d)Cu2+(aq) + 2 Fe2+(aq)

e)Ni2+(aq)Cu(s) Ni(s) + Cu2+ (aq)

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Potenciais de oxidao e reduo

Resoluo: Como E0 Cu |Cu = 0,34 V > E0 Mg2+|Mg = - 2,37 V ocorreu espontaneamente as semi-reaes:
2+

Cu2+(aq) + 2 e Mg(s)

Cu(s) Cu(s) + Mg2+(aq)

Mg2+(aq) + 2 e

E a reao Cu2+(aq) + Mg(s)

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Pilha Eltrica ou galvnica

Cu2+ + 2e Al3+ + 3e Cu2+ Cu E0 = + 0,34 V Al E0 = - 1,66 V Al3+ 2 Al + 3 Cu2+ Reao espontnea 2 Al3+ + 3 Cu

Por etapas Al Al3+ + 3 e Cu

1 2

Cu2+ + 2 e

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Pilha Eltrica ou galvnica

ANLISE DE PILHA EM REGIME DE DESCARGA

Reaes que ocorrem: - Eletrodo de alumnio - Eletrodo de cobre - Reao global de pilha Al Al3+ + 3e Cu2+ + 2e Cu 2 Al + 3 Cu2+ 2 Al3+ + 3 Cu x 2 x 3+

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Pilha Eltrica ou galvnica

Polaridade da pilha - Plo ou eletrodo negativo - Plo ou eletrodo positivo
plo de entrada de sada de eltrons

eltrodo de alumnio eltrodo de cobre

ctodo nodo

oxidao reduo

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Pilha Eltrica ou galvnica

EXERCCIOS 1. (UNIGRAN-MT) Dados os seguintes pares para a construo de uma pilha Cr3+(aq) + 3 eCr(s) E0 = -0,74 V; E0 = -0,76 V; Cr(s) Zn2+ (aq) + 2 eZn(s) Assinale a alternativa correta.

a)A semi-reao no nodo Cr3+(aq) + 3 eb)A semi-reao no ctodo Zn(s)

Zn2+(aq) + 2 e-

c) A reao balanceada da pilha 2 Cr3+(aq) + 3 Zn(s) 2 Cr(s) + 3 Zn2+ (aq)

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Pilha Eltrica ou galvnica

Resoluo: As semi-reaes nos eletrodos so: Ctodo: Cr3+(aq) + 3e nodo: Zn(s) A reao global : 2 Cr3+ (aq) + 3 Zn(s) 2 Cr(s) + 3 Zn2+ (aq) Cr(s)

Zn2+ (aq) + 2e

A ddp 0,02V; o Cr3+(aq) agente oxidante.

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Pilha Eltrica ou galvnica

2. (Faculdade Evanglica de Medicina do Paran) Com relao pilha formada entre os eletrodos de cdmio e chumbo correto afirmar: (Dados: E0 Cd2+/ Cd = -0,40 V; E0 Pb2+ / Pb = -0,13 V) a)a diferena de potencial da pilha 0,53 volts. b)os ons cdmio sofrem reduo. c) o eltrodo de chumbo o ctodo da pilha. d) a placa de chumbo diminui de massa. e) o eletrodo de cdmio o plo positivo da pilha.

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Pilha Eltrica ou galvnica

Resoluo: As semi-reaes nos eletrodos so: Ctodo: Pb2+(aq) + 2e nodo: Cd(s) Pb(s)

Cd2+ (aq) + 2e

A ddp da pilha (-0,13) (0,40) = 0,27 V; a placa de Pb aumenta de massa e a de Cd, diminui.

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Eletrlise
Energia qumica Energia eltrica + +

Banho eletroltico

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Eletrlise
MECANISMO DA ELETRLISE

eltron

+
eltron

nodo

ctodo nodo

ctodo

ction

nions

ELETROQUMICA

Eletrlise
processo
pilha

ctodo nodo

entrada sada ocorre plo espontneo de oxidao negativo reduo positivo eltrons

entrada sada no ocorre plo eletrlise de espontneo oxidao negativo reduo positivo eltrons

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Eletrlise
ELETRLISE EM SOLUO AQUOSA

Auto-ionizao H2O + H2O H2O ou H3O1+ + OH1H1+ + OH1-

Prioridade de descarga dos ctions: H1+ se descarrega antes dos ctions dos metais alcalinos, alcalinos-terrosos e do alumnio;

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Eletrlise
H1+ se descarrega depois dos ctions dos demais metais; semi-reao catdica: 2 H1+ + 2 e H2 Prioridade de descarga dos nions: OH1- se descarrega antes dos nions oxigenados e F1-;

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Eletrlise

OH1- se descarrega depois dos nions no oxigenados, exceto o F1-; semi-reao andica: 4 OH1- 4 e + 2 H2O+ O2