Problema 3.

6

Con el objeto de un anlisis econmico aproximado, se desea estimar el RET (moles de B por unidad de tiempo x
volumen total) para la oxidacin homognea del propileno (A) a xido de propileno (B), la reaccin es:



Donde C = CO
2
+ H
2
O. Suponiendo que las cinticas son lineales, obtenga las relaciones entre velocidades y los
rendimientos isotrmicos para:

a. RPF.
b. nRCAs.
c. Un reactor de reciclo.
d. Un RFP con mezclado axial.

Comente acerca de la posible dificultad de obtener una solucin para estos distintos modelos.

Suponiendo que se trata de reacciones elementales las ecuaciones cinticas son las siguientes:
1. ( )
A A
C k k r
2 1
+ =

2.
B A B
C k C k r
3 1
=

3.
B A C
C k C k r
3 2
+ =

Resolviendo la ecuacin diferencial para A 1) se encuentra:

( )
A
A
C k k
dt
dC
2 1
+ =

( )dt k k
C
dC
A
A
2 1
+ =

( )t k k
C
C
A
A
2 1
0
ln + =

( )
( )t k k
A A
e C t C
2 1
0
+
=










A B
C
1
2 3
Al sustituir C
A
en la cintica de B

( )
B
t k k
A
B
C k e C k
dt
dC
3 0 1
2 1
=
+


( )t k k
A B
B
e C k C k
dt
dC
2 1
0 1 3
+
= +

( )t k k
A
t k
B
t k B t k
e C k e C k e
dt
dC
e
2 1 3 3 3
0 1 3
+
= +

( )
( )t k k
A
t k B
t k
e C k e
dt
C e d
2 1 3
3
0 1
+
=

( )
( )
} }
+
= dt e C k e C e d
t k k
A
t k
B
t k
2 1 3 3
0 1


( ) | |
}
+ +
= dt e C k C e
t k k t k
A B
t k
2 1 3 3
0 1


( )
}

= dt e C k C e
t k k k
A B
t k
2 1 3 3
0 1


( )
( )
A e
k k k
e C k
t C
t k k k
t k
A
B
+

=

2 1 3
3
2 1 3
0 1


( )
( )
A e
k k k
C k
t C
t k k A
B
+

=
+
2 1
2 1 3
0 1


( ) 0 0 =
B
C

2 1 3
0 1
k k k
C k
A
A

=

( )
( )
| | 1
2 1
2 1 3
0 1

=
+ t k k A
B
e
k k k
C k
t C

La ecuacin del RET es la siguiente:
Vt
B moles
RET =

Por lo tanto, sustituyendo la concentracin de B, la expresin vendr dada de la siguiente manera:
( )
( )
| | 1
2 1
2 1 3
0 1

=
+ t k k A
e
k k k t V
C k
RET



PFR
El rendimiento ser el cociente de las respectivas cinticas de los B respecto a A
( )
A
B
dC
dC
A
B
A B = =
utilizado
formado
/

Sustituyendo y simplificando

( )
( )
A
B A
C k k
C k C k
A B
2 1
3 1
/
+

=

( )
( )
A
A B
C k k
C k C k
A B
2 1
1 3
/
+

=


( )
( )
2 1
1
2 1
3
/
k k
k
C k k
C k
A B
A
B
+

+
=


La ecuacin de rendimiento para el reactor para el reactor PFR ser la integral del rendimiento, pues este vara a lo largo
del reactor.
( )
}
=
0
/
A
Af
C
C
A B
dC A B C
La solucin de esto se presenta a continuacin:

( )
}
(

+
=
0
2 1
1
2 1
3
A
Af
C
C
A
A
B
B
dC
k k
k
C k k
C k
C

( )
} }
+

+
=
0 0
2 1
1
2 1
3
A
Af
A
Af
C
C
A
C
C
A
A
B
B
dC
k k
k
dC
C k k
C k
C

} }
+

+
=
0 0
2 1
1
2 1
3
A
Af
A
Af
C
C
A
C
C A
A B
B
dC
k k
k
C
dC
k k
C k
C

( )
Af A
Af
A B
B
C C
k k
k
C
C
k k
C k
C
+

+
=
0
2 1
1 0
2 1
3
ln

( )
Af A
Af
A B
B
C C
k k
k
C
C
k k
C k
C
+
=
+

0
2 1
1 0
2 1
3
ln

( )
Af A B
Af
A
C C
k k
k
C
C
C
k k
k

+
=
|
|
.
|

\
|
+

0
2 1
1 0
2 1
3
ln 1

( )
Af
A
A Af
B
C
C
k k
k
C C
k k
k
C
0
2 1
3
0
2 1
1
ln 1
+

+
=

( )
( )
|
|
.
|

\
|
+ +

+
=
Af
A
A Af
B
C
C
k k k k k
C C
k k
k
C
0
3 2 1 2 1
0
2 1
1
ln


El rendimiento que se obtiene es la siguiente ecuacin

( )
( )
|
|
.
|

\
|
+ +

=
Af
A
A Af
B
C
C
k k k k k
C C k
C
0
3 2 1
2
2 1
0 1
ln


n-CSTR

La ecuacin de rendimiento es la misma que en el caso anterior

( )
A
B
dC
dC
A
B
A B = =
utilizado
formado
/



( )
( )
2 1
1
2 1
3
/
k k
k
C k k
C k
A B
A
B
+

+
=


En el caso de reactores de tanque agitado la ecuacin general es la siguiente, se puede notar que en este caso las
ecuaciones son algebraicas

( ) ( ) ( ) ( )
An An n A A A A A A B
C C C C C C C C C + + + + =
1 3 2 3 2 1 2 1 0 1


No se cuenta con las concentraciones de salida de cada tanque, por lo tanto la ecuacin quedara de la siguiente
manera:
( )

=

=
n
n
An An n B
C C C
1
1


Donde
n
|
( )
2 1
1
2 1
3
k k
k
C k k
C k
An
Bn
n
+

+
=



Reactor de Reciclo
El rendimiento para esta reaccin viene dado por:

( )
A
B
dC
dC
A
B
A B = =
utilizado
formado
/



( )
( )
2 1
1
2 1
3
/
k k
k
C k k
C k
A B
A
B
+

+
=


Ecuacin de rendimiento
En este caso de nuevo esta vara a lo largo del reactor, pues es un PFR, pero a diferencia del otro se toma en cuenta el
reciclo en la integral (R+1)
( ) ( )
}
+
+
+ =
1
0
/ 1
R
RC C
C
A B
Af A
Af
dC A B R C
Desarrollando:
( )
( )
}
+
+
(

+
+ =
1
2 1
1
2 1
3
0
1
R
RC C
C
A
A
B
B
Af A
Af
dC
k k
k
C k k
C k
R C

( )
( )

)

+
+ =
} }
+
+
+
+
1
2 1
1
1
2 1
3
0 0
1
R
RC C
C
A
R
RC C
C
A
A
B
B
Af A
Af
Af A
Af
dC
k k
k
dC
C k k
C k
R C

( )
( ) ( )

)

|
|
.
|

\
|

+
+
+

+
+
+
+ =
Af
Af A
Af
Af A
B
B
C
R
RC C
k k
k
C R
RC C
k k
C k
R C
1 1
ln 1
0
2 1
1
0
2 1
3


( )
( ) ( )
( )
|
|
.
|

\
|

+
+
+
+

+
+
+
+
=
Af
Af A
Af
Af A
B
B
C
R
RC C
k k
R k
C R
RC C
k k
C k R
C
1
1
1
ln
1
0
2 1
1
0
2 1
3


( )
( )
( ) ( )
Af
Af A
Af
Af A
B
C R
RC C
k k
k R
C
R
RC C
k k
R k
C
1
ln
1
1
1
1
0
2 1
3
0
2 1
1
+
+
+
+

|
|
.
|

\
|

+
+
+
+
=
La ecuacin obtenida es la siguiente:


( ) | |
( )
( )
Af
Af A
Af Af A
B
C R
RC C
R k k k
C R RC C k
C
1
ln 1
1
0
3 2 1
0 1
+
+
+ +
+ +
=




PFR con mezclado axial


( )
A
B
dC
dC
A
B
A B = =
utilizado
formado
/



( )
( )
2 1
1
2 1
3
/
k k
k
C k k
C k
A B
A
B
+

+
=


En este caso el modelo se torna complejo, pues se toma en cuenta el transporte de masa, por lo que se tiene lo
siguiente:

( ) 0
2 1
2
2
= + +
A
A A
a
C k k
dz
dC
u
dz
C d
D

0
3 1
2
2
=
B A
B B
a
C k C k
dz
dC
u
dz
C d
D

El rendimiento vendr dado por la relacin de la concentracin de B al final y la concentracin de A al inicio


0 A
B
B
C
C
X =


Comentarios:

En las ecuaciones para los tanques agitados en serie no se contaba con un valor numrico de las concentraciones a la
salida de cada reactor, para este caso no import pues slo se peda la ecuacin algebraica para cada rendimiento.

La solucin para los PFR fue ms compleja que para los CSTR pues los primeros involucraban integraciones.
Para el ltimo caso la solucin matemtica se vuelve compleja para resolver a mano, por lo que se deja la expresin
general.

















3.4 En la oxidacin cataltica del CO sobre metales nobles, el orden para el CO es menos uno en conversiones de hasta el
99.9% y ms uno desde esa conversin a conversin total. Disee una combinacin de RFP-RCA que provea el mnimo
tiempo de contacto total.