EQUILIBRIO DE OXIDACION - REDUCCION

Introduccin
l En una solucin de Cu+2 se introduce una lmina de cinc. l Sobre la lmina de cinc se deposita cobre metlico. l El cinc se disuelve, disminuyendo la solucin su coloracin azul. Acepta 2e- del Zn

Cu+2(ac) + Zn (s)
Nuevo tipo de reaccin:

Cu (s) + Zn2+(ac)
Cede 2e- al ion Cu2+

Reaccin de transferencia de electrones

REACCIN DE OXIDACIN REDUCCIN

tiempo

Zn(s) + Cu2+((ac) ac)

Zn2+((ac) + Cu(s) ac)

Definiciones
Oxidacin: Reduccin: Proceso en el que una sustancia pierde electrones. Proceso en el que una sustancia gana electrones. Sustancia que provoca la oxidacin y se reduce. Sustancia que provoca la reduccin y se oxida.

Agente Oxidante: Agente Reductor:

Del ejemplo:
Acepta 2e- del Zn

Cu+2(ac) +

Zn (s)

Cu (s)
Cede 2e- al ion Cu2+

+ Zn2+(ac)

Reduccin Reduccin Oxidacin Oxidacin

: : : :

Cu2+(ac) + 2e-Cu2+(ac) + 2e Zn (s) Zn (s) Cu2+ (ac) Cu2+ (ac) Zn (s) Zn (s)

Cu (s) Cu (s) Zn2+(ac) + 2e-Zn2+(ac) + 2e

Agente oxidante : Agente oxidante : Agente reductor : Agente reductor :

Conclusiones
4 Si una sustancia se oxida, en la misma reaccin otra debe ser reducida. 4 Agente reductor: se oxida y Agente oxidante: se reduce

Determinacin del estado de oxidacin

1. Atomo en un elemento puro: nox igual a 0. 2. Iones monoatmicos: nox igual a la carga del ion. 3. Flor: nox = -1 en cualquier compuesto. 4. nox (H) = +1 y nox (O) = -2 mayora compuestos 5. Cl, Br y I: nox siempre -1, excepcin con O presente 6. La suma algebraica de los nox debe ser igual a la carga neta de la molcula.

Cambios de estados de oxidacin en una reaccin redox

0 +1 5 -2 +2 5 -2 4 -2 +1 -2

Cu (s) + 4HNO3 (ac)

Cu(NO3)2 (ac) + 2NO2 (g) + 2H2O (l)

4 El cobre se oxida; aumenta su estado de oxidacin 4 El cido ntrico se reduce; su estado de oxidacin disminuye. 4 Agente reductor 4 Agente oxidante : : Cu HNO3

Agentes Oxidantes y Reductores Ms Comunes

O x idantes
A g e n te O x idante O 2 / H+ Producto reaccin

Reductores
Agente reductor Producto reaccin H + o H e n H 2O L i+ , N a + , K +, M g 2 + A l3 +

H 2O F - , C l -, B r -, I -

H2 L i, N a , K , M g , A l

F 2, C l 2, B r 2, I2

HNO3 C r2 O 7
2-

NO y NO2 Cr
3+

C (r e d u c i n d e oxidos m e tlicos Fe, Cu, Zn NaBH4

CO y CO2 Fe o Fe , 2+ 2+ Cu , Zn H 3B O 4 + H . I2 S 4 O 622+ 3+

en solucin cida
+

H 2O 2 / H MnO4
-

H 2O Mn
2+

en solucin cida

I S 2 O 3 2-

Celdas electroqumicas o galvnicas Zn(s) + Cu2+(ac) Zn2+(ac) + Cu(s)

Para aprovechar el flujo de electrones de esta reaccin, el Zn 2+ metlico y los iones Cu2+ (reductor y oxidante) deben ser puestos oxidante) en recipientes separados. separados.

Celda voltaica o galvnica Energa Qumica Energa elctrica

Componentes de una celda galvnica

Electrodos:
conducen los e- hacia o desde las soluciones Activo: reactivo o producto en la reaccin (Cu, Zn, Ag) Inerte: se limita a conducir e- (Pt, grafito) Ctodo: electrodo en el que ocurre la reduccin Anodo: electrodo en el que ocurre la oxidacin

Puente salino - Conductor de electrones

-

Celdas galvnicas y Potenciales

Corriente elctrica Trabajo elctrico

4 Los electrones se mueven a travs del circuito externo porque hay una diferencia de potencial elctrico entre sus electrodos.

Trabajo elctrico

carga x

dif. potencial

4 La carga transportada es proporcional a la concentracin de las especies de la celda, el potencial de la celda depende de:
concentracin de los iones en la celda presin de algn gas involucrado en la reaccin temperatura.

Potenciales Estndar
Valor del potencial de la celda si se cumplen las siguientes condiciones: 3 Concentraciones de las especies en solucin iguales a 1,0 M 3 Presiones de los gases involucrados en la reaccin iguales a 1,0 atm 3 Temperatura de la celda igual a 25 C

Clculo del potencial de una celda galvnica

Ecelda = Eox + Potencial de semicelda : Valor relativo Semicelda de referencia: 2H+(ac, 1M) + 2eH2 (g, 1atm) H2 (g, 1atm) 2H+(ac, 1M) + 2eE = 0,00 E = 0,00 Ered

Potenciales Estndares
Reaccin
Cl2(g) (P= 1atm) Ag+ (ac, 1 M) Fe3+ (ac, 1 M) Cu2+(ac, 1 M) ac, 2H+(ac, 1 M) ac, Ni2+(ac, 1 M) ac, Cd2+(ac, 1 M) Zn2+(ac, 1 M) ac, + 2e+ e+ e+ 2e+ 2e+ 2e+ 2e+ 2e2 ClAg (s) Fe3+ (ac) Cu (s) H2 (g, 1 atm) atm) Ni (s) Cd (s) Zn (s)

E a 25C
+1,359 (V) +0,799 (V) +0,771 (V) +0,34 (V) 0,00 (V) -0,25 (V) -0,40 (V) -0,76 (V)

2+ 2+ Potenciales de la celda: Zn/Zn2+(1M) // Cu2+ (1M)/Cu(S) (S)

Zn(s) Zn(s) Cu2+(ac, 1M) + 2eac, Zn(s) + Cu2+(ac, 1M) Zn(s) ac,

Zn2+(ac, 1M) + 2eac, Cu(s) Cu(s) Cu (s) + Zn2+(ac, 1M) ac,

E = 0,76 (V) E = 0,34 (V) Enet = 1,10 (V)

Potenciales es Condiciones NO estndares

Valor del potencial de la celda que no cumple alguna de las condiciones: 3 Concentraciones distintas a 1,0 M 3 Presiones distintas a 1,0 atm 3 Temperatura de la celda igual a 25 C

Corresponde a la mayora de los casos reales

Se aplica Ecuacin de Nernst: Nernst:

RT ln Q E = E nF

Ecuacin de Nernst. Nernst.

Relaciona el potencial de una reaccin electroqumica con la concentracin de las especies reaccionantes

RT E = E ln Q nF
E = potencial de la celda en condiciones NO estndar E = potencial estndar n = N de electrones transferidos R = constante de los gases (8,31441 J/K mol) T = Temperatura absoluta (K) F = constante de Faraday (96484,56 (coulomb/mol) K = constante de equilibrio de la reaccin En el equilibrio de la reaccin: En el equilibrio de la reaccin:

Oxidante + ne-a 25C

Reductor

E = E -

0,05917 [Re ductor ] log n [Oxidante]

Aplicaciones de Ec. Nernst Ec.

Predice el comportamiento del potencial en funcin de: 3 Concentraciones distintas especies qumicas que reaccionan 3 Presiones de gases 3 Temperatura de la reaccin 3 pH 3 Equilibrios adicionales: Precipitacin de agentes oxidantes o reductores Formacin de complejos de agentes oxidantes o reductores

Ejemplos se vern en clases y laboratorios

POTENCIAL EN FUNCIN DEL pH E de Sistemas redox cido base

3 AsO4-3 + 2 H+ + 2e3 ClO4- + 8 H+ + 8e3 Cr2O7-2 + 14 H+ + 6e3 H2O2 + 2 H+ + 2e3 MnO4 + 8 H+ + 5e3 MnO4 + 4 H+ + 3e3 SO4-2 + 2 H+ + 2e3 O2 + 4 H+ + 4 eAsO3-3 + 2 H2O Cl- + 4 H2O 2 Cr3+ + 7 H2O 2 H2O Mn2+ + 4 H2O MnO2 + 2 H2O SO3-2 + H2O 2 H2O E (V) +0,56 +1,34 +1,36 +1,77 +1,52 +1,70 +0,20 +1,23

Bateras y celdas primarias

Pila seca o de Leclanch

Pila alcalina

Batera de mercurio

Batera de plomo

Batera de Ni-Cd

Celda electroltica Energa elctrica Energa Qumica

Leyes de la electrlisis
2+ Cu2+(ac) + 2e-(ac)

relacin masa - carga La ecuacin nos dice que por cada un mol de cobre que se deposita, se requieren de dos moles de electrones. electrones.

Cu (s) (s)

Electrlisis de cloruro de sodio fundido

Escriba Reacciones de: Ctodo

Anodo

c arg a electrica ( coulombs, C) Corriente, I ( amps) = tiempo ( segundos, s)

La carga elctrica de un mol de electrones es igual a 96.500 (coulomb) (constante de (coulomb) Faraday) Faraday)