FACULTAD DE FARMACIA PROBLEMAS QUIMICA INORGANICA CURSO 2007-08

I II. III. IV. V. VI.

Frmulas Qumicas. Estequiometra Disoluciones. Unidades de concentracin Gases. Equilibrio gaseoso Equilibrios cido-base Equilibrios de solubilidad Ecuaciones redox: igualacin. Oxidacin - reduccin: pilas voltaicas. Diagramas de Frost

I.

Frmulas Qumicas. Estequiometra

1. Al analizar cromato potsico se encuentra que contiene 40,25% de potasio (PA = 39,0), 26,79% de cromo (PA = 50,0) y 32,95% de oxgeno (PA = 16,0) Averiguar la frmula emprica del compuesto.
Rta: K2CrO4

La urea, CO(NH2)2, se utiliza como fertilizante y se obtiene mediante la reaccin: 2NH3 + CO2 CO(NH2)2 + H2O La mezcla habitualmente empleada para iniciar la reaccin presente una proporcin molar NH3:CO2 = (3:1). Si se obtienen 47,7 g de urea por mol de CO2 que reacciona, cules son: (a) el rendimiento terico (b) el rendimiento real (c) el rendimiento porcentual de esta reaccin? Pesos atmicos: N = 14; H = 1,0; C = 12; O = 16.
Rta: (a) 60 g de urea; (b) 47,7 g; (c) 79,5%

2.

3. Hallar la cantidad en peso de nitrato de cobalto(II) cristalizado con 6 molculas de agua que debe aadirse a 600 g de agua para formar una disolucin al 5,00% en sal anhidra. Pesos atmicos: N = 14,0; Co = 58,94; H = 1,00, O = 16.0).
Rta: 51,82 g

4. Una muestra de yoduro potsico (PM = 166) y cloruro potsico (PM = 74,6) que pesa 5,00 g se disuelve en agua hasta hacer una disolucin de 0,500 L. Calcular la cantidad de cada uno de los compuestos iniciales si 50,0 mL de la disolucin anterior han necesitado 52,3 mL de AgNO3 (PM = 169,9) 0,100 M para su completa precipitacin.
Rta: 3,00 g de KCl; 2,00 g de KI

5. Se calienta con hidrgeno una muestra de 1,000 g mezcla de SnO y SnO2. El estao formado pesa 0,850 g. Calcular el porcentaje de SnO en la mezcla. Pesos atmicos: Sn = 118,7; O = 16,0.
Rta: % SnO = 66,6%

6. Un compuesto orgnico que contiene C, H, O y S se someti a dos procedimientos analticos. Primero se quem una muestra de 9,33 mg y se obtuvieron 19,50 mg de CO2 y 3,99 mg de H2O. A continuacin, una muestra de 11,05 mg se fundi con Na2O2 y el sulfato sdico obtenido se precipit con in Ba2+ para dar BaSO4 del que se obtuvieron, tras ser lavado y secado, 20,4 mg. La cantidad de oxgeno de la muestra se obtiene por diferencia. Determinar la frmula emprica de este compuesto. Pesos atmicos: H = 1; C = 12; O = 16; S = 32; Ba = 137,3
Rta: C6H6SO

7. Qu volumen de HCl al 28% en peso (d = 1,14 g/mL) se necesita para reaccionar completamente con 1,87 g de Al segn la reaccin: 2Al(s) + 6HCl(aq) 2AlCl3(aq) + 3H2(g)?. Pesos atmicos: Al = 26,98; H = 1,00; Cl = 35,45.
Rta: 23,75 mL

II.

Disoluciones. Unidades de concentracin

8. Determinar el nmero de gramos de soluto en 0,200 litros de cada una de las siguientes disoluciones: a) b) c) HCl (PM = 36,5) 0,514 M Ca(OH)2 (PM = 74) 0,010 N H2SO4 (PM = 98) 0,300 N d) e) MgSO4.7H2O (PM = 246,5) 3,00 M H3PO4 (PM = 98,0) 2,25 N

Rta: a) 3,75 g; b) 0,074 g; c) 2,94 g; d) 148 g; e) 14,7 g

9. Qu volumen de HCl 40% (PM = 36,5) (d = 1,20 g.cm-3) se requieren para preparar las siguientes disoluciones?: a) 0.100 l de disolucin 2,5 M b) 0,100 Kg de disolucin 2,50 molal c) 0,100 Kg de disolucion al 20 %
Rta: a) 19,0 mL; b) 17,4 mL; c) 5,21 mL

10. Cules son la normalidad y la molaridad de una disolucin que contiene 12,25 g de H2SO4 (PM = 98,00) en 1,000 litro de disolucin?.
Rta: M = 0,125; N = 0,250

11. Cul es la fraccin molar de NaCl (PM = 58,5) en una disolucin que contiene 1,00 mol de soluto en 1,00 kg de H2O (PM = 18,0) Rta: NaCl = 0,0177 12. La densidad de una disolucin acuosa de ZnSO4 (PM= 161,4) 1,245 M es 1,193 g.cm-3 a 15C. a) cul es el porcentaje de ZnSO4 en disolucin? bcul es la fraccin molar de ZnSO4?. Rta: a) 16,84%; b) ZnSO4 = 0,221

13. Se disuelven en 35,0 g de agua, 5,00 g de H2SO4 (PM = 98,0). La densidad de la disolucin es . 1,06 g mL-1. Hallar la concentracin en: a) % en peso; b) g.L-1; c) molaridad; d) normalidad; e) molalidad.
Rta: a) 12,5%; b) 132,5 gL-1; c) 1,35 M; d) 2,70 N; e) 1,45 m

14. Un trozo de alambre de hierro (PA = 55,85) que pesa 0,1568 g se convierte en Fe2+(aq) que necesita para su valoracin en medio cido 26,24 mL de una disolucin de KMnO4(aq). Cul es la molaridad y la normalidad (en medio cido) de ese permanganato?
Rta: M = 0,0214; N = 0,107

15. Hallar la cantidad de KMnO4 (PM = 158,0) que se necesita para preparar 2,00 L de disolucin 0,100 N al actuar como oxidante en medio cido. Idem en medio bsico.
Rta: 6,32 g; 10,5 g

16.

Rta: d = 1,1565 gmL-1

Determinar la densidad de una disolucin de HBr (PM = 80,9) que es 2,86 molar y 3,09 molal.

17. (a) Qu volumen de disolucin de K2CrO4 0,250 M debemos tomar para que, al diluir, se obtengan 250 mL de K2CrO4 0,0100 M? (b) Y para preparar 250 mL de K2CrO4 0,0100 N como oxidante en medio cido?
Rta: (a) 10,0 mL; (b) 3,33 mL

18. La concentracin de una disolucin de perxido de hidrgeno viene expresada en la forma agua oxigenada de 10 volmenes, lo que significa que el volumen de oxgeno en CN que se forma en la descomposicin del H2O2 contenido en un volumen cualquiera de la disolucin es 10 veces el volumen de ste. Calcular la concentracin del agua oxigenada en moles/L, en equivalentes/L y en g/100mL. La reaccin de descomposicin del agua oxigenada es 2H2O2 2H2O + O2. Pesos moleculares: H2O2 = 34; H2O = 18; O2 = 32.
Rta: (a) 0,894 M; (b) 1,79 N; (c) 3,04 g H2O2/100 mL

III. Gases. Equilibrio gaseoso 19. La densidad de un gas a 25C y 1,25 atm. es 1,436 g.L-1. Cul ser su densidad en CN?
Rta: 1,25 gL-1

20. En la reaccin 2Ag2O(s) 4Ag(s) + O2(g) se recogieron 81,2 mL de O2(g) sobre agua a 23C (pvH2O a 23C = 21,0 mmHg) y una presin de 751 mmHg. Cul ser la masa en gramos de Ag2O (PM = 231,7) descompuesta?
Rta: 1,49 g

21. Un globo lleno de H2(g) en CN (1 atm y 0C) tiene un volumen de 2,24 L. Se aaden al globo 0,100 moles de He(g) y se aumenta la temperatura hasta 100C manteniendo constantes la presin y la cantidad de gas, cul ser el volumen final de gas?
Rta: 6,11 L

22. Se llevan a un eudimetro (recipiente donde reaccionan gases), 50,0 cm3 de una mezcla de hidrgeno, metano y acetileno y, despus, 75,0 cm3 de oxgeno. Despus de la combustin, queda un volumen gaseoso de 44,0 cm3 que, tras hacerlo pasar a travs de una disolucin de potasa custica, se reduce a 16,0 cm3 que son de oxgeno. Hallar la composicin de esta mezcla gaseosa. (Suponer que el agua formada, ha condensado).
Rta: 60% H2; 24% CH4; 16% C2H2

23. La constante kc de la reaccin SO2(g) + O2(g) SO3(g) es 25 a 600C. Predecir la direccin en que ir la reaccin para alcanzar el equilibrio de los siguientes sistemas que se han llevado a 600C en un recipiente de 5 litros: (a) 2,00 moles de SO2 y 2,00 moles de SO3 (b) 1,00 mol de SO2, 0,50 moles de O2 y 1,00 mol de SO3 (c) una mezcla en la que el nmero de moles de O2 sea 0,010 y el nmero de moles sea doble que el nmero de moles de SO2. de SO3 Rta: (a) ; (b) ; (c) 24. Se aade plata slida a una disolucin con las siguientes concentraciones iniciales: [Ag+] = 0,200 M, [Fe2+] = 0,100 M y [Fe3+] = 0,300 M. Tiene lugar la siguiente reaccin reversible: Ag+(aq) + Fe2+ Ag(s) + Fe3+(aq) kc = 2,98 Cules sern las concentraciones finales de los iones cuando se establezca el equilibrio?
Rta: [Ag+] = 0,308 M; [Fe2+] = 0,208 M; [Fe3+] = 0,192 M
3

25. Una muestra de aleacin Al-Zn que pesa 0,100 g desprende 100 cm de hidrgeno (a 25C y 1 atm.) cuando se hace reaccionar con HCl. Calcular el porcentaje de aluminio en la muestra sabiendo que 1 mol Al 3/2 mol H2 y 1 mol Zn 1 mol H2. Pesos atmicos: Al = 27,0; Zn = 65,3.
Rta: 65% Al; 35% Zn

26. Se introducen en un matraz de 2 litros, a 0C, 2,5 moles de COBr2 y se calienta el matraz y su contenido a 73C. En el equilibrio kc vale 0,190. Calcular: (a) cul es la concentracin de cada especie en el equilibrio?. (b) cul es el porcentaje de disociacin?
Rta: (a) [COBr2] = 1,08 M; [CO] = 1,17 m; [Br2] = 0,17 M

La reaccin que tiene lugar es: COBr2(g)

CO(g) + Br2(g)

27. Si se aaden 2 moles de monxido de carbono al sistema en equilibrio del problema anterior, cul ser la concentracin de cada especie cuando se restablezca el equilibrio?.
Rta: (a) [COBr2] = 0,85 M; [CO] = [Br2] = 0,40 M, (b) 32%

28. Se establece el equilibrio N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g) a 650K. Se observa que al introducir una mezcla estequiomtrica de 3,83 moles de N2 y 11,49 moles de H2 en un matraz de 1 litro y calentar a 650 K, se alcanza el equilibrio cuando la reaccin se completa en un 74%. Calcular: (a) la concentracin en el equilibrio de todas las especies. (b) la constante de equilibrio kc?

(c) la constante de equilibrio kp?. (d) cuntos moles de NH3 hay que aadir a este equilibrio para lograr que la concentracin de H2(g) en un nuevo equilibrio sea 3,50 M ?
Rta: (a) [N2] = 1,00 M; [H2] = 2,99 M; [NH3] = 5,67 M, (b) kc = 1,20; (c) kp = 0,000424; (d) 2,43 moles

29. Se deja que una muestra de 0,0240 moles de N2O4(g) alcance el equilibrio con NO2(g) en un matraz de 0,372 L a 25C. Calcular la cantidad de N2O4(g) presente en el equilibrio: N2O4(g) 2NO2(g) kc a 25C = 0,00461
Rta: 0,021 moles/0,372 L

30. Un reactor contiene oxgeno molecular, O2, a una temperatura dada y 770 mm Hg. Se hace pasar a travs del mismo una radiacin UV de 240 nm con lo que se produce ozono,O3. Si, despus del paso de la radiacin, la presin resulta ser 730 mm Hg, cul es el % en volumen (a) y en peso (b) del ozono formado?
Rta: (a) [O2] = 89%(v/v); [O3] = 11% (v/v); (b) [O2] = 84,4%(w/w); [O3] = 15,6% (w/w)

IV. 31.

Equilibrios cido-base Calcular el pH de una disolucin de cido clorhdrico 0,02 M.

Rta: pH = 1,70

32. El Ca(OH)2 ), cal apagada, (PM = 74,1) es la base ms barata y se emplea en las operaciones industriales que no necesitan concentraciones altas de OH-. El Ca(OH)2(s) es poco soluble en agua, slo 0,16 g/100 mL a 25C. Cul ser el pH de una disolucin saturada de Ca(OH)2(aq) a 25C?
Rta: pH = 12,64

33. Calcular el grado de disociacin del cido actico a las concentraciones 0,010 M, 0,0010 M y 0,00010 M. ka = 1,80.10-5.
Rta: 4,24%; 13,42%; 34,4%

34.

Rta: 10,93

Calcular el pH de una disolucin de metil amina CH3.NH2(aq) 0,00250 M. kb = 4,2.10-4.

35. Calcular las concentraciones de (a) [H+], (b) [H2PO4-], (c) [HPO42-] y (d) [PO43-] en una disolucin de H3PO4 3,0 M. k1 = 7,1.10-3; k2 = 6,3.10-8; k3 = 4,2.10-13

Rta: (a) [H+] = 0,146 M; (b) [H2PO4-] = 0,146 M; (c) [HPO42-] = 6,3x10-8 M, (d) [PO43-] = 1,89x10-19 M

36. Determinar el pH y el grado disociacin de una solucin 0,010 M de NaAc. ka del HAc = 1,8.10-5
Rta: pH = 8,37; 0,24%

37.

Rta: pH = 9,87

Cul es el pH de una disolucin que se forma mezclando 1,0 litro de NH3 0,50 M y 1,0 litro de HCl 0,10 M?. kbNH3 = 1,85.10-5

38. Cul es el pH de una disolucin que se prepar mezclando 1,0 litro de cido actico 0,40 M -5 y 1,0 litro de hidrxido sdico 0,020 M?. ka HAc = 1,71.10
Rta: pH = 3,46

39. Se desea preparar una disolucin de cido sulfrico de pH exacto e igual a 1,00 unidades. Si suponemos que la primera ionizacin es total y que la segunda tiene un valor de la constante k2 = 1,26.10-2, qu molaridad deber tener el cido sulfrico?.
Rta: 0,0899 M

40. Qu masa en gramos de NaAc (NaCH3COO, PM = 82,0) debe disolverse en 0,300 L de HAc 0,25 M para obtener una disolucin de pH = 5,09. Suponer que no hay cambios de volumen al disolver la sal. ka HAc = 1,8.10-5
Rta: 13,7 g

41. Calcular los gramos de NaOH (PM = 40) que hay que aadir a 350 g de agua pura para obtener una disolucin de pH = 10. Suponer que no hay cambio de volumen.
Rta: 1,410-3 g

42. Se tiene una disolucin de H-COOH 0,200 M disociada un 3,20%. Hallar la kc del HAc y el grado de disociacin de una disolucin 0,050 M del mismo cido.
Rta: ka = 2,110-4; 6,5%

43. Cules sern las concentraciones de las especies H+, SO42-, HSO4- en una disolucin de cido sulfrico 0,15 M. k1 del cido sulfrico >>>1; k2 del cido sulfrico = 1,26.10-2
Rta: [SO42-] = 0,0109; [HSO4-] = 0,139; [H+] = 0,161

44. Calcular el pH de una disolucin acuosa de cloruro de amonio 0,100 M. kb del NH4OH = 1,8.10-5.
Rta: 5,13

45. Se valora una disolucin acuosa de cido actico con hidrxido de sodio. a) calcular la concentracin del cido sabiendo que 25 mL han necesitado 20 mL de hidrxido 0,10 M para alcanzar el punto de equilibrio b) calcular el pH de la disolucin resultante en ese momento ka HAc = 1,85.10-5
Rta: a) 0,08 M; b) 8,70

46. A 250 mL de de una disolucin 0,10 M de amonaco se le adicionan 6,69 g de cloruro amnico (PM = 53,5). Sabiendo que kb del NH4OH = 1,8.10-5 y que no hay cambios de volumen, calcular el pH de la disolucin.
Rta: 8,56

V.

Equilibrios de solubilidad

47. La solubilidad en disolucin acuosa del CaSO4 (PM = 136), a 25C, es 0,20 g CaSO4/100 mL. Cul es el valor del kPs del CaSO4 a 25C?
Rta: 2,16x10-4

48.

Rta: 2,2x10-4 M; 0,017 gL-1

El kPs del CaF2 (PM = 78,1), a 25C, es 4,0.10-11. Cul es su solubilidad en moles/L y en g/L?

49. Precipitar Mg(OH)2(s) en una disolucin que es 0,010 M en MgCl2 y, adems, 0,10 M en NH3? KPs Mg(OH)2 = 1,8.10-11; kb NH4OH = 1,8.10-5
Rta: s

50. Se tiene una disolucin que es 0,10 M en iones Cl- y 0,010 M en iones CrO42-. Si se aade in Ag+: (a) qu precipitado se forma primero?. (b) cul es la concentracin del primer in cuando empieza a precipitar el segundo?. (c) por qu sirve el in CrO42- como indicador para la valoracin del Cl- con Ag+?. (d) qu porcentaje de la sal de plata que precipita primero queda sin precipitar cuando empieza a precipitar la segunda?.
Rta: (a) AgCl; (b) [Cl ] = 1,6x10 M; (c) el AgCrO4 es rojo, (d) 0,016%

kPs AgCl = 1,6.10-10

-5

kPs Ag2CrO4 = 1,0.10-12

51.

Rta: [Sr2+] = 1,3110-5; [Ca2+] = 6,2910-5; [CO32-] = 7,6010-5

Calcular la concentracin de CO32-, Sr2+ y Ca2+ en una disolucin acuosa saturada de SrCO3 y CaCO3 si sus productos de solubilidad son, respectivamente, 1,0.10-9 y 4,8.10-9.

52. Se agita una mezcla de PbSO4(s) y PbS2O3(s) con agua pura hasta que se forma una disolucin saturada. Los dos slidos se encuentran en exceso. Cul ser el valor de [Pb2+] en la disolucin saturada? KPs PbSO4 = 1,6.10-8; KPs PbS2O3 = 4,0.10-7
Rta: [SO42-] = 2,4810-5; [S2O32-] = 6,210-4; [Pb2+] = 6,4510-4

53. La solubilidad del yoduro de plomo(II) (PM = 461) en agua, a 25C, es 0,70 g/L. (a) calcular el producto de solubilidad del yoduro de plomo a esa temperatura; (b) calcular la solubilidad del PbI2, a esa temperatura, en una disolucin acuosa de yoduro de potasio 0,500 M.
Rta: a) 1,4010-8; b) 5,610-8

54. Determinar el porcentaje de in Br- en una mezcla impura, si una muestra que pesa 0,582 g, tras ser disuelta en 15 ml de agua, emplea 32,0 ml de AgNO3 0,154 M en su valoracin. Peso atmico Br = 79,9.
Rta: 67,65%

55. Cuando se disuelven 0,0039 g de carbonato de plata (PM = 275,8) en 200 mL de agua (se supone que no hay cambio de volumen), se obtiene una disolucin saturada. Calcular el producto de solubilidad del carbonato de plata.
Rta: 1,4110-12

VI. Ecuaciones redox: igualacin. Oxidacin - reduccin: pilas voltaicas; cubas electrolticas. Diagramas de Frost Igualar por inspeccin: 56. 57. 58. 59. 60. 61. 62. 63. 64. 65. 66. 67. KNO3 Al Fe2O3 MgO K
Rta: 2, 2, 2, 1 Rta: 2, 1, 1, 2, 2 Rta: 2, 2, 1

KNO2 + HCl CO HBr + + + + + + + + H2O Ca(OH)2 As3+ H2O H2SO4 H2SO4 H3PO4 O2 AlCl3 Fe3O4 MgBr2 KOH

+ + + + +

O2 H2 CO2 H 2O H2

Rta: 2, 6, 2, 3

+ +

Rta: 3, 1, 2, 1 Rta: 1, 1, 1, 1

NH4NO3 CdS PBr3

Ca(NO3)2 + NH3 + H2O As2S3 H3PO3 + + Cd2+ HBr Mn2O7 + H2O

Rta: 3, 2, 1, 3 Rta: 1, 3, 1, 3

NaMnO4 Al(OH)3 BaBr2 FeS2

Na2SO4 +

Rta: 2, 1, 1, 1, 1 Rta: 2, 3, 1, 6 Rta: 3, 2, 1, 6 Rta: 4, 11, 8, 2

Al2(SO4)3 + H2O Ba3(PO4)2 + HBr SO2 + Fe2O3

Igualar por el mtodo del cambio del nmero de oxidacin por el mtodo del in-electrn, las siguientes reacciones: 68. HCl + K2Cr2O7
Rta: 6, 1, 3, 2, 2, 7

CrCl3

+ KCl + Cl2 + H2O

69. Test de alcoholemia: C2H5OH + K2Cr2O7 + H2SO4

Rta: 3, 2, 8, 3, 2, 2, 11
rojo

CH3COOH + Cr2(SO4)3 + K2SO4 + H2O

verde

70. P4

Rta: 2, 3, 9, 3, 5

+ KOH + H2O

KH2PO4 MnO2

+ +

PH3 AsO43- + OH-

71. MnO4- + AsO33- + H2O

Rta: 2, 3, 1, 2, 3, 2

72. CrI3 + Cl2 + NaOH

Rta: 2, 27, 64, 6, 2, 54, 32

NaIO4 + Na2CrO4 + NaCl + H2O K3AsO4 + K2SO4 + K2MnO4 + NO + CO2

73. As2S3 + Mn(NO3)2+ K2CO3

Rta: 1, 14, 20, 2, 3, 14, 28, 20

En todos los problemas que siguen, emplee los potenciales normales de reduccin de los libros de texto y los pesos atmicos de los elementos, cuando los necesite. 74. Desplazar el Al metal a los iones Cu2+ de sus disoluciones acuosas?, es decir, tendr lugar la 3Cu(s) + 2Al3+(1 M). Potenciales normales de reduccin: Al3+/Al = reaccin: 2Al(s) + 3Cu2+(1 M) 2+ 1,68 v; Cu /Cu = +0,34 v.
Rta: s

75. El cadmio se encuentra acompaando, en pequeas cantidades al cinc. El cinc, en trazas, es un elemento esencial pero el cadmio es un veneno para el medio ambiente. Dado que el potencial normal de la pila: Cd(s) / Cd2+(1 M) // Cu2+ (1 M) / Cu(s) es +0,74 voltios y que el potencial normal del cobre es +0,34 voltios, determinar el potencial normal de cadmio
Rta: ECd2+/Cd = -0,40 v

76. Cul ser el valor de la constante de equilibrio de la reaccin: Cu(s) + 2Fe3+(aq) 2+( Cu aq) + 2Fe2+(aq). Potenciales normales de reduccin: Cu2+/Cu = +0,34 v; Fe3+/Fe2+ = +0,77 v.
Rta: 3,8x1014

77. Cul ser el valor del potencial de la pila: Pt / Fe2+(0,10 M), Fe3+(0,20 M) // Ag+(1 M) / Ag(s)? Potenciales normales de reduccin: Fe3+/Fe = +0,77 v; Ag+/Ag = +0,80 v.
Rta: 0,0122 v

Se forma una pila con un electrodo de cinc introducido en una disolucin de ZnSO4 0,10 M y un electrodo de platino introducido en una disolucin cida con un pH = 3, de iones MnO4- y Mn2+ en la proporcin MnO4-/Mn2+ = 100/1. Calcular el voltaje de la pila. Potenciales normales de reduccin:
Rta: +2,05 v

78.

MnO4-/Mn2+ = +1,52 v; Zn2+/Zn = -0,76 v.

79. Cul es el potencial de una pila constituida por un electrodo de plata en una disolucin de AgNO3 0,20 M, y un electrodo de cadmio en una disolucin de Cd(NO3)2 2,0 M? Potenciales normales de reduccin Ag+/Ag = +0,80 v.; Cd2+/Cd = -0,40 v.
Rta: +1,15 v

80. Una pila voltaica est constituida por dos semipilas. Una de ellas consiste en un electrodo de Zn introducido en una disolucin 1 M de Zn(SO4)2. La otra se hizo introduciendo un electrodo de Pb en una disolucin de iones cloruro ([Cl-] = 1 M) y saturndola con cloruro de plomo(II). El voltaje de la pila en estas condiciones fue 0,49 v. Hallar el KPS de cloruro de plomo(II) sabiendo que el electrodo de cinc constituye el nodo. Potenciales normales de reduccin: Zn2+/Zn = -0,76 v; Pb2+/Pb = -0,13 v.
Rta: +1,8x10-5

81. Se electroliza una disolucin 1,00 M en iones Ni2+ y en iones Cu2+. Calcular la concentracin de los iones Cu2+ en el momento en que empiece a depositarse el in Ni2+. Potenciales normales de reduccin: Cu2+/Cu = +0,34 v; Ni2+/Ni = -0,25 v.
Rta: [Cu2+] = 10-20

82. Calcular el voltaje de la reaccin entre el permanganato potsico y el cido clorhdrico en medio cido. Hallar la constante de la reaccin. Eo MnO4-/Mn2+ = +1,52 v; Eo Cl2/Cl- = +1,36 v
Rta: k = 1,3x1027

83 Calcular la f.e.m. de la pila Daniell Zn/Zn2+//Cu2+/Cu, formada por dos electrodos de Zn y Cu introducidos en las disoluciones de sus sulfatos, si la concentracin del sulfato de cinc es 0,0039M y la del sulfato de cobre es 0,038M. Los potenciales normales de Zn y Cu son, respectivamente, -0,76 y +0,34 voltios.
Rta: 1,129 v

84. Calcular la constante de equilibrio correspondiente a la reaccin Sn(s) + Pb2+ Sn2+ + Pb(s) a partir de los potenciales normales. (Cuando la reaccin global que tiene lugar en una pila galvnica alcanza el equilibrio, los dos electrodos adquieren el mismo voltaje pues la f.e.m. de la pila es cero). Potenciales normales de reduccin: Sn2+/Sn = -0,14 v; Pb2+/Pb = -0,126 v
Rta: 2,98

85.

Escribir y calcular la constante de equilibrio, a 25C, de la reaccin: H2O2 + NO3-(ac) + H+(ac) O2(g) + NO(g) + H2O

Rta: 3x1028

Potenciales normales de reduccin: NO3-/NO = +0,96 v; O2/H2O2 = +0,68 v.

86. Qu masa de cobre (PA = 63,5) se depositara por electrlisis si se hace pasar una corriente de 1,62 amperios durante 1 hora?
Rta: 1,92 g

87. Dados los potenciales de reduccin normales, en voltios, para las siguientes reacciones del uranio: Eo(v) b) EO (1) (2) (3) (4) (a) (b) (c) (d) UO22+ + e UO22+ + 4H+ + 2e U4+ + U3+ + e 3e UO2+ U4+ + 2H2O U3+ U +0,04 +0,33 -0,61 -1,80
0 3 4 5 6

nE (v) 0 -5,4 -6,01 -5,39 -5,34

c) x = 0,62 v; y = -0,89 v d) 6,8x109

dibujar el diagrama de Latimer dibujar el diagrama de Frost-Ebsworth indicando en cada caso el valor de la ordenada calcular el potencial de los pares: x: UO2+, H+ / U4+, H2O y: UO22+, H+ / U, H2O calcular la constante de equilibrio de la reaccin 2UO2+ + 4H+ UO22+ + U4+ + 2H2O

88. (1) (2) (3) (4) (a) (b) (c)

A continuacin se dan, en voltios, cuatro potenciales redox del neptunio: Eo(v) b) EO NpO22+ + e NpO2+ + 4H+ + e Np4+ + Np3+ + e 3e NpO2+ Np4+ + 2H2O Np3+ Np +1,14 +0,74 +0,16 -1,90
0 3 4 5 6

nE (v) 0 -5,7 -5,54 -4,8 -3,66

c) x=0,94 v; y=-1,385 v; z=-0,61; w=0,45 v d) 1,47x10-10

construir el diagrama de Latimer representar el diagrama de Frost-Ebsworth indicando la ordenada en cada caso calcular el potencial de los pares: x: NpO2+,H+ / Np4+, H2O y: z: w: Np4+ / Np NpO22+,H+ / Np, H2O NpO2+,H+ / Np3+, H2O

(d)

calcular la constante de equilibrio de la reaccin: 2Np4+ + 2H2O

NpO2+ + Np3+ + 4H+

89. (1) (2) (3) (4)

Dados los potenciales de reduccin, en voltios, para las especies de yodo: Eo(v) c) EO I2 / I
+

nE (v) -0,54 0 +1,45 5,95 9,35

+0,54 +1,45 +1,19 +1,70

HIO, H / I2, H2O IO3-, H+ / I2, H2O H5IO6, H+ / IO3-, H2O

-I 0 1 5 7 d) El cero y el V

e) x=1,125v; y=-1,24 v;

(a) escribir las semirreacciones correspondientes f) 9,6x1038 (b) representar el diagrama de Latimer (c) representar el diagrama de Frost-Ebsworth para las cinco especies de yodo indicando la ordenada en cada caso (d) Hay algn EO claramente estable a la desproporcin? (e) calcular el potencial de los pares: x: IO3-,H+ / HIO, H2O y: H5IO6, H+ / I-, H2O (f) calcular la constante de equilibrio de la reaccin: 2H5IO6 + HIO 3IO3- + 4H2O + 3H+

90. (1) (2) (3) (a) (b) (c) (d)

Dados los potenciales normales de reduccin para el selenio en medio bsico: Eo(v) SeO42- / Se SeO3 / Se Se / Se22-

-0,23 -0,36 -0,67

escribir las semirreacciones correspondientes representar el diagrama de Latimer representar el diagrama de Frost-Ebsworth indicando la ordenada en cada caso calcular el potencial de los pares: x: SeO42- / SeO32c) EO y: SeO3 / Se
2-

nE (v) +1,34 0 -1,44 -1,38

(e)

calcular la constante de equilibrio de las reacciones: 3SeO42- + Se222-

-2 0 4 6

3SeO32SeO3 + Se + 2OH
2-

d) x=+0,03 v; y=-0,46 v; e) 5,3x1023

SeO4 + Se + 4H2O

91. Dados los potenciales de reduccin normales para las especies de americio: Eo(v) AmO22+ + eAmO2+ Am3+ AmO2+ a) b) c) d) + + + 4H+ + 3e
-

AmO2+ e3eAm4+ + 2H2O Am Am3+ + 2H2O

+1.64 +1.26 -2.32 +1.69

c) EO 0 3 4 5 6 nE (v) 0 -6,96 -4,79 -3,53 -1,89

4H+ +

Rta: b) +2,17 v; d) 3,610-7

dibujar el diagrama de Latimer calcular el potencial del par Am4+/Am3+ dibujar el diagrama de Frost indicando en cada caso el valor de la ordenada calcular la constante de equilibrio de la reaccin 2AmO2+ + 4H+ AmO22+ + Am4+ + 2H2O

92. Dados los potenciales de reduccin normales, en voltios, para las siguientes reacciones de vanadio: Eo(v) (1) (2) (3) (4) a) b) c) V2+ + 2eV
3+

V V
2+

-1,19 -0,26 -0,26 -1,80

b)

EO 0 2 3 4 5

nE (v) 0 -2,38 -2,64 -2,30 -1,30

+ e

V(OH)4 + 4H+ +5eVO2+ + 2H+ e-

V + H2O V
3+

+ H 2O

Rta: c) x = +1,00 v; y = +0,36 v; z = +0,04 v; w = +0,67 v; d) 6,710-11

d)

dibujar el diagrama de Latimer dibujar el diagrama de Frost indicando en cada caso el valor de la ordenada calcular el potencial de los pares: x: V(OH)4, H+ / VO2+, H2O y: V(OH)4, H+ / V2+, H2O 2+ z: VO2+, H+ / V , H2O w: V(OH)4, H+ / V3+, H2O V2+ + VO2+ + 2H+ calcular la constante de equilibrio de la reaccin 2V3+ + H2O

93. A continuacin se dan, en voltios, 6 potenciales de reduccin normales de fsforo: Eo(v) (1) (2) (3) (4) (5) (6) a) b) c) H3PO4 + H+ + eH3PO4 + 2H
+

H4P2O6 + H2O
-

-0,94 -0,28 -0,50 -0,50 -0,10 -0,065

c) EO -3 -2 0 1 3 4 5 nE (v) +0,195 +0,20 0 - 0,50 - 1,50 - 1,12 - 2,06

+ 2e

H3PO3 + H2O H3PO2 + H2O P + 3H2O P2 H 4 PH3

H3PO3 + 2H+ + 2eH3PO3 + 3H+ + 3e2P + 4H+ + 4eP + 3H+ + 3e-

d)

Rta: c) x = +0,05 v; Y = - 0,50 v; Z = +0,38 v; w = - 0,39 v; u = - 0,2825 v; t = - 0,28 v; d) 2,351022

dibujar el diagrama de Latimer dibujar el diagrama de Frost para las 7 especies de fsforo calcular el potencial de los pares: x: P2H4 / PH3 y: H3PO2 / P z: H4P2O6 / H3PO3 u: H3PO3 / PH3 w: H3PO4 / H3PO2 t: H4P2O6 / P calcular la constante de equilibrio de la reaccin H4P2O6 + H2O

H3PO4 + H3PO3

94.

Observe el diagrama de Latimer para varias especies de bromo en medio bsico:

z 7+

BrO4

+0,92

BrO3

5+

BrO
+ 0,519 w

1+

0,456

Br2

Br-

1-

a) escribir las reacciones correspondientes a los potenciales que figuran con valores numricos en el diagrama z: BrO3- / Brb) calcular el potencial de los pares: x: BrO3- / BrO- y: Br2(l) / Brc) representar el diagrama de Frost para estas especies de bromo en medio bsico d) indicar, si los hay, los estados estables o inestables a la desproporcin e) calcular la constante de equilibrio de la reaccin: BrO4- + 3Br4BrOb) EO -1 0 1 5 7 nE (v) - 1,066 0 +0,456 +2,595 +4,436

Rta: a) BrO4- + H2O + 2e BrO3- + 2OHB2 + 6OHBrO3 + 3H2O + 5e Br2 + 2OHBrO + H2O + e Br- + 2OHBrO + H2O + 2e b) x = +0,535 v; y = +1,066 v; z = +0,610 v; e)

+0,92 v +0,519 v +0,456 v +0,761 v k = 1,2610-10 (w = +0,688 v)

95. Dados los potenciales de reduccin, en voltios, para las siguientes reacciones del nitrgeno: Eo(v) (1) 3) (4) (5) (6) (7) (8) (9) a) b) N2H5+ + 3H+ + 2eHN3 + 11H + 8e 3N2 + 2H+ +2eH2N2O2 + 2H + 2e 2NO + 2H + 2e HNO2 + H+ + eN2O4 + 2H+ +2e2NO3- + 4H+ + 2e+ + + -

2NH4+ N2H5+ + 2H2O 3NH4 2HN3 N2 + 2H2O H2N2O2 NO + H2O 2HNO2 N2O4 + 2H2O
+

+1,275 +1,420 +0,695 -3,090 +2,650 +0,712 +0,99 +1,07 +0,203

b) EO -3 -2 -1 -0,333 0 1 2 3 4 5 nE (v) - 0,823 +0,452 +1,872 +1,03 0 +2,65 +3,362 +4,352 +5,422 +5,625

(2) 2NH3OH+ + H+ + 2e-

dibujar el diagrama de Latimer dibujar el diagrama de Frost para las diez especies de nitrgeno

96. Se hacen arder en oxgeno 0,200 moles de un compuesto que contiene 10,0% de hidrgeno y 90,0% de carbono. Si se recogen 26,88 litros de CO2 en condiciones normales, (a) cul es la frmula emprica del compuesto? (b) cul es su peso frmula? Pesos atmicos: C = 12,0; H = 1,00.
Rta: (a) C3H4; (b) C6H8

97. La constante de equilibrio kc para la reaccin 2NO(g) + O2(g) 2NO2(g) vale 6,45x105 a 500 K. Cul ser la composicin de equilibrio si se introducen en un reactor de 1,00 L, a 500 K, 1,00 moles de NO, 0,50 moles de O2 y 1,00 moles de NO2?
Rta: [NO] = 0,0232; [O2] 0,0116; [NO2] = 1,977

98. Calcular (a) la relacin [cido actico/in acetato] que debe existir en una disolucin reguladora de pH = 5,0. (b) Deducir el cambio de pH que se producir si a 1.000 mL de la disolucin anterior que es 0,100 M en cido actico, se aaden 50,0 mL de HCl 1,00 M. Datos: ka HAc = 1,8x10-5.
Rta: (a) [cido/sal] = 0,556; (b) pH = 4,68

99. Se mezcla un volumen de 75 mL de NaF 0,060 M con 25 mL de Sr(NO3)2 0,15 M. Calcular las concentraciones de todos los iones, NO3-, Na+, Sr2+ y F- en la disolucin final sabiendo que la sal SrF2 es insoluble con un producto de solubilidad igual a 2,0x10-10.
Rta: [Na+] = 0,045; [F-] = 1,15x10-4; [NO3-] = 0,075; [Sr2+] = 0,015

100. Se dispone de la pila Pb2+(0,600 M) + Sn(s) Sn2+(0,075 M) + Pb(s), en que los potenciales normales son: Pb2+/Pb = -0,125 v y Sn2+/Sn = -0,137 v, (a) calcular el potencial de la pila inicialmente; (b) si se deja operar espontneamente la pila, el voltaje aumentar o disminuir? (c) cunto valdr el potencial de la pila cuando la concentracin de [Pb2+] haya bajado hasta 0,500 M; (d) cunto valdr la concentracin de [Sn2+] cuando el potencial de la pila sea 0,020 v; (e) en el equilibrio, en el que ocurre que el potencial de la pila es cero, cules sern las concentraciones de los iones presentes?
Rta: (a) 0,0386 v; (b) disminuir; (c) 0,0254 v; (d) [Sn2+]=0,235 M; (e) [Sn2+]=0,485 M, [Pb2+]=0,190 M