Scientia et Technica Ao XI No 28 Octubre UTP.

ISSN 0122-1701

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SIMULACIN DE LOS PROCESOS DE OBTENCIN DE ETANOL A PARTIR DE CAA DE AZCAR Y MAZ

RESUMEN En este trabajo se muestran las tecnologas existentes para la obtencin de etanol carburante a partir de dos materias primas potenciales de la agricultura colombiana, la caa de azcar y el maz. Se realiz la seleccin del proceso ms adecuado para ambas materias primas teniendo en cuenta factores econmicos y ambientales. Finalmente se simularon los procesos escogidos, obteniendo resultados semejantes a los de los procesos reales correspondientes. Se demostr que las tcnicas de simulacin son una herramienta poderosa que permite minimizar tiempo, costos y experimentacin en el diseo de bioprocesos como los de obtencin de alcohol carburante. PALABRAS CLAVES: Etanol carburante, simulacin, caa de azcar, maz, diseo de procesos. ABSTRACT In this work, current technologies for fuel ethanol production are shown. Two potential Colombian feedstocks were evaluated: sugar cane and corn. The most suitable process for each raw material was selected taking into account economical and environmental criteria. Finally, chosen processes were simulated, obtaining similar results related to real processes. Simulation techniques demonstrated to be a powerful tool allowing the minimization of time and expenses during the experimental runs required for process design. KEYWORDS: Fuel ethanol, simulation, sugar cane, maize, process design CARLOS ARIEL CARDONA Ingeniero Qumico, M.Sc., Ph.D. Departamento de Ingeniera Qumica, Universidad Nacional de Colombia sede Manizales ccardonaal@unal.edu.co SCAR JULIN SNCHEZ Ingeniero Qumico, M.Sc. Departamento de Ingeniera Universidad de Caldas osanchez@ucaldas.edu.co MARA ISABEL MONTOYA Ingeniera Qumica Universidad Nacional de Colombia sede Manizales mariaisa1682@yahoo.com JULIN ANDRS QUINTERO Ingeniero Qumico Universidad Nacional de Colombia sede Manizales july9957@yahoo.com

1. INTRODUCCIN Actualmente el biocombustible ms importante es el etanol, producto 100% renovable obtenido a partir de cultivos bioenergticos y biomasa. El etanol carburante es utilizado para oxigenar la gasolina, permitiendo una mejor oxidacin de los hidrocarburos y reduciendo las emisiones de monxido de carbono, compuestos aromticos y compuestos orgnicos voltiles a la atmsfera [1]. El uso de alcohol etlico como combustible no genera una emisin neta de CO2 sobre el ambiente debido a que el CO2 producido en los motores durante la combustin y durante el proceso de obtencin del etanol, es nuevamente fijado por la biomasa mediante el proceso de fotosntesis. Entre los cultivos bioenergticos ms usados para la produccin de etanol la caa de azcar es la materia prima ms utilizada en pases tropicales tales como Brasil e India. En Norte Amrica y Europa el etanol carburante se obtiene del almidn presente en el maz y los cereales [2]. El proceso de obtencin de etanol a partir de caa de azcar comprende la extraccin del jugo de caa (rico en azcares) y su acondicionamiento para hacerlo ms asimilable por las levaduras durante la fermentacin. Del caldo resultante de la fermentacin debe separarse la biomasa, para dar paso a la concentracin del etanol mediante diferentes operaciones unitarias y a su posterior deshidratacin, forma en que es utilizado como aditivo oxigenante. Para el proceso de obtencin de etanol a partir de maz es necesario hidrolizar las cadenas de amilosa y amilopectina presentes en el almidn en azcares apropiados para la fermentacin. La degradacin del almidn se lleva a cabo por procesos enzimticos despus de una etapa de gelatinizacin donde se solubiliza el almidn con el fin de hacerlo ms accesible a las amilasas. El jarabe de glucosa resultante es el punto de partida para la fermentacin alcohlica donde se obtiene una solucin acuosa de etanol que debe ser enviada a la etapa de recuperacin de producto, tal como en el caso de la caa de azcar. En un trabajo anterior [3], se estudiaron varias configuraciones para la produccin biotecnolgica de etanol a partir de biomasa lignocelulsica (con composicin estndar). Estas configuraciones fueron simuladas y analizadas desde el punto de vista del consumo energtico. En este trabajo se pretende realizar un estudio utilizando otras materias primas como la caa de azcar y el maz. Una amplia revisin sobre cada una

Fecha de Recepcin: 31 Mayo de 2005 Fecha de Aceptacin: 30 Agosto de 2005

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(a)
Materia Prima Caa de azcar Fermentacin Acondicionamiento Extraccin y Clarificacin F. Simple

Separacin Destilacin al Vaco Destilacin Azeotrpica Destilacin Extractiva Tamices Moleculares Tratamiento de efluentes Lagunas de Tratamiento Filtros de goteo

(b)
Materia Prima Maz Acondicionamiento No Aplica Molienda en Hmedo F. con Pervapora. cida SSF con Amilasas Enzimtica con Amilasas F. con Membranas Lodos Activados Hidrlisis F. Simple Fermentacin

Separacin Destilacin al Vaco Destilacin Azeotrpica Destilacin Extractiva

Tratamiento de efluentes Lagunas de Tratamiento Filtros de Goteo

UASB Tamices Moleculares Produccin de DDGS Destilacin Salina Perva/cin Concent. e Incineracin

F. con Pervapora.

UASB Molienda en Seco

F. con Membranas

Destilacin Salina Perva/cin

Concentracin e Incineracin

Extraccin con Fluidos supercrticos

Extraccin con Fluidos supercrticos

Lodos Activados

Figura 1. Esquemas para la produccin de etanol carburante a partir de: (a) Caa de Azcar (b) Maz

de las tecnologas utilizadas para el procesamiento de estas materias primas se encuentra en [4, 5]. El diseo de procesos de obtencin de alcohol carburante se hace muy complejo debido a la gran cantidad de variantes tecnolgicas posibles. La simulacin fundamentada en principios termodinmicos y cinticos juega un papel fundamental en la sntesis de procesos, ya que permite reducir drsticamente el trabajo experimental, el cual podra tornarse poco efectivo si dicha sntesis se basa exclusivamente en resultados de planta piloto. De otro lado, aunque algunas compaas nacionales han adquirido la tecnologa de produccin de alcohol carburante llave en mano, se hace necesario crear una base tecnolgica slida que permita en un futuro soportar las necesidades de adaptacin y transferencia de este tipo de tecnologas que surgirn en la industria colombiana. 2. METODOLOGA La produccin de etanol a parir de caa de azcar y almidn de maz puede describirse como un proceso compuesto de cinco etapas principales: Acondicionamiento de la materia prima, hidrlisis, fermentacin, separacin y deshidratacin, y tratamiento de efluentes. Para la seleccin de las tecnologas en cada etapa se aplic una metodologa de evaluacin cualitativa como se expone en [4], donde se tienen en cuenta las ventajas y desventajas de cada tecnologa con respecto a aspectos econmicos y ambientales, dando una importancia de 80% a los factores econmicos y 20% a los ambientales [6]. En la figura 1 se muestran las tecnologas existentes para cada etapa de proceso y la configuracin

seleccionada para la simulacin de acuerdo a cada materia prima. 2.1 Procedimiento de simulacin La simulacin de los esquemas tecnolgicos para la produccin de etanol anhidro a partir de caa de azcar y maz, se realiz usando el simulador de procesos Aspen Plus versin 11.1 (Aspen Technologies, Inc., EUA). Se emple para el clculo de los coeficientes de actividad el modelo termodinmico NRTL y para el comportamiento de la fase de vapor el Hayden-OConell. Los componentes tenidos en cuenta para la simulacin comprenden los provenientes de la materia prima e insumos: lpidos, protenas, cenizas, fibra, almidn, azcares, enzimas y amoniaco (como fuente de nitrgeno), y los formados en la etapa de fermentacin: etanol, dixido de carbono, biomasa, acetaldehdo, oxgeno, alcoholes de fusel y glicerol. Parte de los datos para la simulacin de las propiedades fsicas fueron obtenidos del trabajo de Wooley y Putshe (1996) [7]. La capacidad de las plantas simuladas fue de 537.720 L/d. Para la simulacin de las reas de separacin se aplic el mtodo corto DSTWU basado en el modelo de WinnUnderwood-Gilliland incorporado al Aspen Plus, que proporcion una estimacin inicial del nmero mnimo de etapas tericas, de la relacin de reflujo, la localizacin de la etapa de alimentacin y la distribucin de los componentes. El clculo riguroso de las condiciones de operacin en las columnas de destilacin se desarroll con el mdulo RadFrac basado en el mtodo de equilibrio inside-out que utiliza las ecuaciones MESH.

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189 El jugo de caa obtenido se somete a un proceso de clarificacin en el que se le agrega xido de calcio y una pequea porcin de cido sulfrico con el fin de disminuir el pH a 4,5 y provocar la hidrlisis de la sacarosa en hexosas. En el recipiente clarificador se precipita un lodo, que debe ser retirado y enviado a un filtro rotatorio al vaco. De este filtro se obtiene una torta conocida como cachaza y un filtrado que es retornado al recipiente de clarificacin. Finalmente el jugo proveniente de la clarificacin es esterilizado a 105C y enviado a la fermentacin, a la cual debe ingresar con un contenido en azcares entre 130-180 g/L [4].
Purga Absorcin Agua

2.2 Proceso a partir de caa de azcar En la figura 2 se muestra el esquema seleccionado del proceso de obtencin de alcohol carburante a partir de la caa de azcar. 2.2.1 Acondicionamiento El acondicionamiento consiste de un lavado inicial de la caa con agua a 40C y posteriormente una molienda o trituracin donde se extrae el jugo azucarado con agua a 60C, retirando como subproducto el bagazo con un contenido en fibra de alrededor del 46%, que puede ser utilizado en la generacin de vapor.

Agua

Agua

Levadura 2 Columna Columna

Agua residual

Bagazo Filtro rotatorio Centrfuga

Cachaza Condensados

Tren de evaporacin Vinazas concentradas

Etanol anhidro

Figura 2. Esquema del proceso de obtencin de etanol a partir de caa

2.2.2 Fermentacin En esta etapa se lleva a cabo la fermentacin de glucosa y una parte de la fructosa en etanol y dixido de carbono, mediante la levadura Saccharomyces cerevisiae que es continuamente recirculada desde una centrfuga ubicada aguas abajo del fermentador. Adems de la produccin de etanol se tuvo en cuenta la produccin en forma estequimtrica de biomasa y otras sustancias como acetaldehdo, glicerol y alcoholes de fusel. Los gases formados en la fermentacin son retirados y enviados a una torre de adsorcin en la cual se debe recuperar el 98% en masa del etanol arrastrado. 2.2.3 Separacin y deshidratacin 2.2.4 Tratamiento de efluentes La destilacin y la adsorcin con tamices moleculares se usan para recuperar el etanol del caldo de fermentacin obtenindose etanol a 99,5% en peso de pureza. La destilacin se lleva a cabo en dos columnas, la primera remueve el CO2 disuelto (que es enviado a la torre de De las aguas de residuo en el proceso de obtencin de etanol a partir de caa de azcar las de mayor volumen son aquellas que provienen de los fondos de la primera columna de destilacin, conocidas como vinazas. El tratamiento propuesto consiste en su evaporacin y absorcin) y la mayora del agua obtenindose un destilado con 50% en peso de etanol y unos fondos con una composicin inferior al 0,1% en peso; en esta columna se alimenta junto al caldo de fermentacin el etanol recuperado en la absorcin proveniente de los gases de fermentacin. La segunda columna concentra el etanol hasta una composicin cercana a la azeotrpica. El agua restante es removida de la mezcla mediante adsorcin en fase vapor en dos lechos de tamices moleculares. El producto de la regeneracin de los tamices es recirculado a la segunda columna de destilacin.

Adsorcin

Caa

Lavado

Molienda

Clarificacin

Fermentacin

era

da

190 posterior incineracin. La funcin del tren de evaporacin (cuatro efectos) es concentrar los slidos solubles y dems componentes poco voltiles presentes en las vinazas hasta un valor cercano al 12% en peso, ya que en esta concentracin se hacen aptas para su incineracin [9]. Los condensados de los evaporadores son recolectados junto con los fondos de la segunda columna de destilacin y utilizados como agua de proceso. 2.3 Proceso a partir de maz

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almidn a dextrinas. La licuefaccin al igual que la prelicuefaccin opera a 88C. La masa licuada es mezclada con una porcin de vinazas ligeras provenientes del rea de tratamiento de efluentes con el fin de controlar el pH entre 4-5 y con cido cuando se requiera. La masa es tambin mezclada con agua proveniente de la seccin de destilacin, esto para disminuir el porcentaje de slidos que entran a la fermentacin. 2.3.2 Sacarificacin y fermentacin simultneas

En la figura 3 se muestra el esquema seguido para la descripcin del proceso a partir de maz. 2.3.1 Acondicionamiento El acondicionamiento del grano consiste inicialmente de una molienda hasta un tamao de 3 a 5 mm, posteriormente, se retiran algunas impurezas (polvos y arenas, principalmente). Al grano molido se le debe agregar agua caliente con el fin de obtener una mezcla con no ms de un 40% en slidos, apta para la licuefaccin. La mezcla obtenida es enviada a una etapa de prelicuefaccin en la cual se logra transformar una parte de las cadenas de amilosa y amilopectina del almidn en dextrinas por accin de la enzima -amilasa. Posteriormente se pasa la mezcla a un equipo de coccin en el que se logra solubilizar el almidn a 110C. La masa obtenida es enviada a la segunda etapa de licuefaccin en la que se convierte por completo el

Dos procesos se llevan a cabo en una misma unidad: la sacarificacin de las dextrinas para obtener glucosa y la fermentacin de la glucosa en etanol y dixido de carbono, principalmente. La sacarificacin es posible gracias a la accin de la enzima glucoamilasa que es alimentada continuamente al reactor. La fermentacin se lleva a cabo mediante la levadura Saccharomyces cerevisiae que es alimentada junto a una fuente de nitrgeno (amoniaco). Adems de la produccin de etanol se tuvo en cuenta la produccin en forma estequimtrica de biomasa y otras sustancias como acetaldehdo, glicerol y alcoholes de fusel. Los gases formados en la fermentacin son retirados y enviados a una torre de adsorcin en la cual se debe recuperar el 98% en masa del etanol arrastrado. 2.3.3 Separacin y deshidratacin Se realiza de igual forma que en el proceso a partir de Purga Agua caa de azcar.
Absorcin

Enzima

Levadura y enzima

Condensados

2 efecto de evaporacin

do

Centrfuga Vinazas ligeras

1 efecto de evaporacin

er

Etanol anhidro

Secado

DDGs

Figura 3. Esquema del proceso de obtencin de etanol a partir de maz

Adsorcin

Maz

Lavado

Molienda

Licuefaccin

SSF

2 Columna

era

da

Columna

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191 La composicin de las principales corrientes de cada proceso se presenta en las tablas 1 y 2, para el proceso a partir de caa de azcar y maz respectivamente. De estas tablas se pueden observar que las composiciones obtenidas coinciden con los datos de procesos industriales. Por ejemplo, el bagazo exhibe una humedad alrededor del 50%, la cachaza del 75% [11], al igual que un contenido de fibra del 46% en el bagazo. Para el proceso a partir de maz la corriente de subproductos (DDGS) normalmente contienen 9% en peso de humedad y entre 30 y 32% en protena [12]. En el proceso a partir de maz se genera una menor cantidad de vinazas por litro de etanol, debido a que el uso de la sacarificacin y fermentacin simultneas permite una corriente de entrada al fermentador ms concentrada. Los requerimientos de energa trmica por reas y totales obtenidos a partir de los resultados de la simulacin se encuentran en la tabla 3. En ella se puede observar que el proceso a partir de caa posee un requerimiento energtico mayor, influenciado principalmente por el rea de acondicionamiento. En esta etapa la materia prima requerida en el proceso a partir de caa es casi 6 veces la de maz, lo cual incrementa notoriamente el consumo energtico en la esterilizacin del jugo respecto al de la coccin del maz.
Cachaza 19421,443 12,82 2,05 75,46 2,57 7,09 Purga 17142,403 0,02 98,25 1,67 0,06 Producto 17696,991 99,65 0,35 Vinazas concentradas 75753,143 9,4 89,23 0,97 0,39

2.3.4 Tratamiento de efluentes El producto de los fondos de la primera columna es parcialmente evaporado en el primer tren de evaporacin que consta de dos efectos. Este efluente parcialmente concentrado es enviado a una centrfuga en la cual se obtienen granos hmedos con 35% en peso de slidos totales. Una porcin del efluente lquido de la centrfuga (vinazas ligeras) es recirculada al rea de acondicionamiento, la parte restante se lleva al segundo tren de evaporacin en el cual se obtiene un jarabe con un contenido en slidos totales de 55% en peso [12]. El jarabe y los granos hmedos son mezclados y enviados a un secador rotatorio obtenindose un subproducto con alto contenido protenico conocido como granos secos de destilacin con solubles (DDGS, por sus siglas en ingls) el cual es utilizado y comercializado como alimento animal [10].

3. RESULTADOS Y DISCUSION Para una produccin de etanol anhidro de 537.720 L/d la materia prima requerida, calculada con base en un rendimiento promedio de 75 L/ton de caa es de 292,62 ton/h y 50,63 ton/h de maz para un rendimiento de de 442 L/ton.

Corrientes Flujo total (kg/h) % peso Etanol Azcares Fibra CO2 Protena Agua Ceniza Otros

Caa 292618,774 14 10 0,4 74,5 0,5 0,6

Bagazo 57782,655 1,36 46,33 1,34 50,57 0,25 0,14

Tabla 1. Principales corrientes y composiciones obtenidas en el proceso a partir de caa de azcar Corrientes Flujo total (kg/hr) % peso Etanol Azcares Almidn Fibra CO2 Grasas Protena Agua Ceniza Otros Maz 50629,999 2,19 60,59 8,21 3,64 8,69 15,5 1,18 Purga 17253,855 0,05 98,13 1,81 Producto 17837,238 99,5 0,5 DDGs 12391,445 1,9 0,17 33,46 14,8 35,41 9,23 4,79 0,22

Tabla 2. Principales corrientes y composiciones obtenidas en el proceso a partir de maz

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reas de proceso Acondicionamiento Fermentacin Separacin Tratamiento de residuos TOTAL *Requerimientos energticos por volumen de producto Tabla 3. Requerimientos energticos Etanol a partir de Caa de azcar MJ/h 74926,22 50462,85 209936,39 113946,19 449271,65 MJ/m * 3344,73 2252,68 9371,64 5086,60 20055,65
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Etanol a partir de Maz MJ/hr 8923,72 26540,12 154378,95 94355,06 284197,84 MJ/m3 * 395,234669 1175,47119 6837,49817 4179,01873 12587,2228

4. CONCLUSIONES La simulacin del proceso global de obtencin de alcohol carburante a partir de dos materias primas permite el subsiguiente anlisis de las posibilidades de integracin del proceso, as como proporciona las bases para el posterior diseo detallado del mismo y su optimizacin. El diseo de procesos de obtencin de alcohol carburante se hace muy complejo debido a la gran cantidad de variantes tecnolgicas posibles. La simulacin fundamentada en principios termodinmicos y cinticos juega un papel fundamental en la sntesis de procesos, ya que permite reducir drsticamente el trabajo experimental, el cual podra tornarse poco efectivo si dicha sntesis se basa exclusivamente en resultados de planta piloto. De otro lado, aunque algunas compaas nacionales han adquirido la tecnologa de produccin de alcohol carburante llave en mano, se hace necesario crear una base tecnolgica slida que permita en un futuro soportar las necesidades de adaptacin y transferencia de este tipo de tecnologas que surgirn en la industria colombiana. 5. AGRADECIMIENTOS Los autores expresan sus agradecimientos al Instituto Colombiano para el Desarrollo de la Ciencia y la Tecnologa Francisco Jos de Caldas, Colciencias, y a la Direccin de Investigaciones de la Universidad Nacional sede Manizales, por la financiacin de este trabajo. 6. BIBLIOGRAFA 1. CASANOVA J. (2002). Red temtica: Utilizacin de Combustibles Alternativos en Motores Trmicos. Mdulo 1. Universidad Nacional de Colombia: Medelln. WHEALS A.E., BASSO L.C., ALVES D.M.G., AMORIM H.V. (1999). Fuel ethanol after 25 years. TIBTECH, vol. 17, no. 12, pp. 482-487. CARDONA C.A., SNCHEZ O.J. (2004). Analysis of integrated flow sheets for biotechnological production of fuel ethanol. In: PRES 2004, 16th International Congress of Chemical and Process Engineering, CHISA 2004. Prague, Czech Republic. August 2004.

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