Minerales en la industria de la alimentacin

Minerales nutricionales
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www.aulados.net Geologa y Yacimientos Minerales 2007 J. Fernndez Barrenechea

Las calizas (y conchas de ostras trituradas) Ca a las aves endurece la cscara de los huevos, refuerza los huesos, etc. Los fosfatos eliminar F, As food-grade Magnesitas, sulfuros (de Cu o Zn) xidos o sulfatos para la dieta de ganado porcino, o de explotaciones avcolas.

Minerales nutricionales Halita

Fuente de sodio, preservacin de alimentos, aportar sabor, etc.
Rocas evaporticas minas subterrneas fluidos acuosos a alta temperatura, y extraccin por bombeo de la salmuera. Salinas. Principal problema presencia de impurezas 1 ppm de As y <4 ppm de Pb, <0.010% de Fe y I, y <2% de Ca y Mg (sulfato clcico y magnsico) productos qumicos. Consumo humano: cristalizacin en vaco: >99,95% de pureza.

Minerales no nutricionales Esmectitas, sepiolita/palygorskita, zeolitas

- Minerales que no aportan nutrientes, pero que gracias a sus propiedades fsico-qumicas mejoran la asimilacin, presentacin, manejo, etc. del alimento. Deben ser inertes, no txicos, y presentar una serie de propiedades como capacidad de absorcin de agua, de intercambio inico, propiedades coloidales,...

Filosilicatos
Tetraedros SiO4 polimerizados en lminas bidimensionales [Si2O5] Oxgenos apicales compartidos con capas octadricas.

Tomada de http://www.whitman.edu/geology/winter/

Filosilicatos
Capas tetradricas enlazadas a capas octadricas. Grupos (OH) en el centro de los anillos de tetraedros.

Tomada de http://www.whitman.edu/geology/winter/

Filosilicatos
Capas octadricas: analoga con los hidrxidos: Brucita: Mg (OH)2

Capas trioctadricas con Mg2+ en coordinacin con (OH) Enlace entre capas por fuerzas de Van der Waals.

Tomada de http://www.whitman.edu/geology/winter/

Filosilicatos

Tomada de http://www.whitman.edu/geology/winter/

Gibbsita: Al (OH)3 Capas dioctadricas con Al3+ en coordinacin con (OH) Slo se ocupan 2/3 de los huecos octadricos.

Filosilicatos 1:1 (T-O)

= (OH)
Tomada de http://www.whitman.edu/geology/winter/

Serpentina: Mg3 [Si2O5] (OH)4 Capas trioctadricas (Mg2+)

Enlace dbil entre lminas T-O (van der Waals)

T O - vdw T O - vdw T O

Filosilicatos 1:1 (T-O)

Tomada de http://www.whitman.edu/geology/winter/

= (OH)

Caolinita: Al2 [Si2O5] (OH)4 Capas dioctadricas (Al3+)

Enlace dbil entre lminas T-O (van der Waals)

T O - vdw T O - vdw T O

Filosilicatos 2:1
Tomada de http://www.whitman.edu/geology/winter/

= (OH)

Pirofilita: Al2 [Si4O10] (OH)2 Capa dioctadrica (Al3+) entre dos tetradricas Enlace dbil (van der Waals) entre lminas T-O-T

T O T - vdw T O T - vdw T O T

Filosilicatos 2:1
Tomada de http://www.whitman.edu/geology/winter/

= (OH)

Talco: Mg3 [Si4O10] (OH)2 Capa trioctadrica (Mg2+) entre dos tetradricas Enlace dbil (van der Waals) entre lminas T-O-T

T O T - vdw T O T - vdw T O T

Filosilicatos 2:1 (TOT) con cationes interlaminares

Moscovita: K Al2[Si3AlO10](OH)2 (sustitucin acoplada K-AlIV) tetradricas + cationes interlaminares Enlace entre lminas T-O-T T O T K T O T K T O T ms fuerte que vdw Capa dioctadrica (Al3+) entre

Modificado de Grim (1962)

http://pubs.usgs.gov/of/of01-041/htmldocs/clay.htm

Filosilicatos 2:1 (TOT) con cationes interlaminares

Tomada de http://www.whitman.edu/geology/winter/

T O T K T O T K T O T
Flogopita: K Mg3 [Si3AlO10] (OH)2 (sustitucin acoplada K-AlIV) Capa trioctadrica (Mg2+) entre tetradricas + cationes interlaminares Enlace entre lminas T-O-T ms fuerte que vdw

Filosilicatos 2:1:1

Clorita
(Mg, Fe)3[(Si, Al)4O10](OH)2(Mg, Fe)3(OH)6

T O T Brucita T O T Brucita T O T
Modificado de Grim (1962)
http://pubs.usgs.gov/of/of01-041/htmldocs/clay.htm

Filosilicatos 2:1 con cationes interlaminares y H2O

Esmectita (montmorillonita)
T O T T O T T O T

C.I. + H2O

cationes interlaminares + H2O

C.I. + H2O

Modificado de Grim (1962)

http://pubs.usgs.gov/of/of01-041/htmldocs/clay.htm

Vermiculitas?

Esmectitas: composicin y clasificacin

Dioctadricas T Pirofilita Montmorillonita Beidellita Nontronita Trioctadricas Talco Saponita Hectorita Stevensita
Si8 Si7.2 Al0.8 Si8 Si8 Mg6 Mg6 Mg5.3 Li0.7 Mg5.80.2 (1/2Ca,Na)0.8 (1/2Ca,Na)0.7 Na0.4 Si8 Si8 Si7.3 Al0.7 Si7.3 Al0.7

O
Al4 Al3.3 Mg0.7 Al4 Fe3+4

Cationes interlaminares
(1/2Ca,Na)0.7 (1/2Ca,Na)0.7 (1/2Ca,Na)0.7

PROPIEDADES FSICO-QUMICAS DE LOS MINERALES DE LA ARCILLA Tamao de partcula (< 2 m). Morfologa laminar (filosilicatos). Sustituciones isomrficas carga laminar. Cationes dbilmente ligados en el espacio interlaminar. rea superficial o superficie especfica Capacidad de intercambio catinico (CEC) Capacidad de adsorcin Capacidad de absorcin: hinchamiento Plasticidad Tixotropa Baja densidad,inertes (no txicos).

REA SUPERFICIAL (SUPERFICIE ESPECFICA)

rea de la superficie externa + superficie interna / unidad de masa.

Interaccin slido-fluido rea superficial (m2/g)

Mineral de la arcilla
Esmectita Vermiculita Clorita Caolinita Illita Sepiolita Palygorskita

Interna
750 750 0 0 5 -

Externa
50 <1 15 15 25 -

Total
800 750 15 15 30 100-240 100-200

REA SUPERFICIAL (SUPERFICIE ESPECFICA)

REA SUPERFICIAL PARA DIFERENTES MORFOLOGAS DE LAS PARTCULAS
SUPERFICIE/VOLUMEN 30 25 20 15 10 5 0 1 2 3 4 5 DIMETRO DE LA PARTCULA LMINA CUBO ESFERA

CAPACIDAD DE INTERCAMBIO CATINICO (CEC)

1. Adsorcin
arcilla

Superficies cargadas negativamente: Reactividad de la superficie La carga depende del pH (si es cido carga positiva).

2. Intercambio catinico
Espacio interlaminar

2. Sustituciones en la estructura.
Caolinita Clorita Illita Esmectita 3-15 meq/100 g 10-40 meq/100 g 10-40 meq/100 g 80-150 meq/100 g

Cationes + molculas de agua

CAPACIDAD DE INTERCAMBIO CATINICO (CEC)

Coloide:
partculas ultrafinas (<1 m) de una fase dispersa en otra (arcilla en agua, por ejemplo). El rea superficial determina sus propiedades qumicas. Cargas en superficie suspensin vs. floculacin.

HIDRATACIN E HINCHAMIENTO
Hidratacin-deshidratacin Grado de hidratacin naturaleza del catin interlaminar y de la carga de la lmina. Agua interlaminar separacin de las lminas Hidratacin = proceso reversible f(PH2O) y T hinchamiento.

PROPIEDAD MS CARACTERSTICA DE LAS ESMECTITAS

Espacio interlaminar

Cationes + molculas de agua

Mejoras en la calidad de los alimentos: bentonitas

- Absorcin de agua

Aumenta su viscosidad se ralentiza la digestin Reduce la humedad de los excrementos menos riesgo de epidemias.

- Adsorcin de toxinas

Las partculas de mineral no son absorbidas por las paredes intestinales.

- Efecto aglutinante
Pienso para animales (pellets) evita prdidas de alimento, producto ms ligero. Pelcula de talco: evita que los pellets se peguen y minimiza la prdida de agua.

Imagen tomada de: http://www.bhbentonite.com/uses.html

Otras aplicaciones de las bentonitas...

Lodos de sondeo Moldes de fundicin

Pelletizacin de taconita (mena de Fe) Camas para gatos

Imgenes tomadas de: http://www.bhbentonite.com/uses.html

PALYGORSKITA

Fibrosos de la arcilla
MgAl3Si8O20(OH)3[(OH)2]4. x [R2+(H2O)8] Capa di-trioctadrica (Mg, Al)

Proyeccin (001)

Modificado de Bailey (1980)

SEPIOLITA
Mg8Si12O30 [(OH)2]4. x [R2+(H2O)8] Capa octadrica fundamentalmente trioctadrica (Mg)

Proyeccin (100)

Modificado de Bailey (1980)

http://pubs.usgs.gov/of/of01-041/htmldocs/clay.htm

PALYGORSKITA

Modificado de Singer (1975)

Modelo de Bradley Capa tetradrica

Modelo de Gard-Follet Capa octadrica Modificado de Martin et al. (1971)

SEPIOLITA

Fibrosos de la arcilla

Capa tetradrica Capa octadrica

http://pubs.usgs.gov/of/of01-041/htmldocs/clay.htm

Fibrosos de la arcilla
Propiedades
Hbito fibroso (pese a ser filosilicatos) Gran capacidad de absorcin Inerte Densidad muy baja Propiedades tixotrpicas Propiedades coloidales gel suspensiones estables de alta viscosidad

Piensos en suspensin para ganado porcino

Palygorskita

Zeolitas
Armazn tridimensional de tetraedros (Si,Al)O4, con anillos de 3, 4, 5, 6 miembros. Grandes huecos ocupados por iones de elevado radio (no intercambiables) y molculas de agua (absorbida). Posibilidad de incorporar y ceder molculas de agua (zeoltica) de forma continua. Capacidad de intercambio inico y la rehidratacin reversible. Capacidad de variar las dimensiones de los huecos en funcin del pH de las soluciones en contacto

W= Na, Ca (K, Ba, Sr, menos frecuentemente) Z= Si+Al, en donde Si:Al>1

WmZrO2r.sH2O, donde

Tomado de: http://www.accel.tue.nl/tib/set_ups/Pep_setup/zeolite.html

Zeolitas: algunas aplicaciones

Cargas en papeles especiales, eliminacin de istopos radiactivos de residuos nucleares, purificacin de productos derivados del petrleo, soportes de pesticidas, trampas para metales pesados, absorbentes de olores, agente abrillantador en pastas de dientes, "ablandamiento" de aguas duras, etc.

Imagen tomada de: http://www.molecularuniverse.com/FIGS/molecules_in_zeolite_y.htm

http://www.cerncourier.com/main/article/40/3/15/1/cernneutrons2_4-00

Otras aplicaciones
Acondicionamiento de suelos: Almacn de agua de fcil extraccin por las plantas. Cultivos especializados, por su baja densidad, y fcil manejo. Filtracin de aguas: Materiales granulados (arenas, gravas, granates, ilmenita) y clasificados por tamaos elimina hasta un 90% de partculas en suspensin y bacterias. Clarificacin de bebidas: Partculas slidas en suspensin coloidal producidas durante la fermentacin en las bebidas (vinos, cervezas, zumos, etc.) Floculantes (Zeolitas, bentonitas y vermiculitas) Filtrar las bebidas (diatomitas, ceolitas)

Fluorosis
El hidroxiapatito de dientes y huesos se transforma en fluorapatito. Si la cantidad de flor est en un rango moderado, se fortalece el esmalte de los dientes y la estructura de los huesos. Si hay un exceso de flor: - Se acelera enormemente el crecimiento de apatito. -Aumenta la posibilidad de sustituciones por CO3, etc. - La estructura mineral se debilita con rapidez. - El proceso es irreversible
Figura de Klein y Hurlbut (2002) Manual de Mineraloga, John Wiley and Sons

F, (OH)

Fluorosis dental
http://www.links.net/vita/swat/course/thesis/death/fluoridation.html

http://www.fluoridation.com/teeth.htm

Fluorosis en huesos