EFECTOS ECONOMICOS DE LA CORROSION EN LA INDUSTRIA. 1. INTRODUCCCION. 1.

1 DEFINICION DE LA CORROSION Es el ataque destructivo del metal o aleacin metlica por accin del medio corrosivo que lo rodea, con el deterioro de sus propiedades mecnicas. En general, corrosin es la combinacin o reaccin del material metlico con el medio circundante, es decir, el metal pasa del estado elemental al estado combinado. 1.2 COMPARACION DE LA CORROSION Y LA METALURGIA EXTRACTIVA La mayora de los metales se encuentra en la naturaleza en su estado combinado, es decir, como minerales, termodinmicamente estables, a menudo formando xidos. La metalurgia aplica altas temperaturas, atmsferas reductoras y procesos electroqumicos a estos minerales para obtener los metales puros, que son termodinmicamente inestables, los cuales al ser sometidos a los medios de trabajo tienden a volver a su estado estable original.

MINERAL TERMODINAMICAMENTE ESTABLE

METALURGIA T E

T E

CORROSION E

METAL CORRODO TERMODINAMICAMENTE ESTABLE

METALES TERMODINAMICAMENTE INESTABLES

2. MAGNITUD DE LAS PERDIDAS ECONOMICAS PRODUCIDAS POR CORROSION. 2.1 COSTOS DIRECTOS (incluye mano de obra) a. Costos de reposicin de las piezas, estructuras y equipos. b. Repintado peridico de estructuras y equipos. c. Costos de adquisicin y mantenimiento de un sistema de proteccin catdica por corriente impresa. d. Costos de productos qumicos y/o cambio de metalurgia. e. Costos de mantenimiento predictivo, preventivo y correctivo en general. 2.2 COSTOS INDIRECTOS a. b. c. d. e. f. Interrupcin de la produccin (lucro-cesante) Perdidas de productos (mermas). Disminucin del rendimiento y/o eficiencia de equipos. Contaminacin de productos. Sobr diseo del espesor de las planchas en los equipos. Prdida de vidas humanas (intangible).

2.3 ESTIMADO DE PRDIDAS POR CORROSION Y AHORRO POTENCIAL APLI CANDO TECNICAS DE PROTECCION CONTRA LA CORROSION EN EL PERU INDUSTRIA O SECTOR PERDIDAS POR CORROSION ( MM $ ) 160.1 26.2 78.8 188.1 19.3 124.3 38.5 224.0 15.7 875.0 % SOBRE EL TOTAL DE PERDIDAS 18.3 3.0 9.0 21.5 2.2 14.2 4.4 25.6 1.8 100.0 AHORRO POTENCIA L ( MM $ ) 32.0 2.5 25.3 87.6 2.6 28.8 16.0 64.0 2.5 261.3

Vivienda y Construccin Alimentacin Ingeniera en general Instalaciones en contacto con el mar y ros Minera y Metalurgia Petrleo y productos qumicos Electricidad Transportes y Comunicaciones Agua TOTAL ( 3.5 % del PBI ) 2.4

AHORROS ESPERADOS POR CONTROLAR O PREVENIR LA CORROSION EN LA INDUSTRIA DEL PETROLEO EN EL PERU (MM $ / Ao) a. Total Per (30 % prdidas) b. En la Industria del Petrleo incluyendo instalaciones en contacto con el mar y ros (8.9 % de prdidas) 261.3 78.1

2.5 INCIDENCIA DE LOS TIPOS Y FORMAS DE CORROSIN EN LA INDUSTRIA El Instituto Guido Donegani, han encontrado la siguiente distribucin: TIPO DE CORROSIN Corrosin bajo tensin Corrosin uniforme Corrosin - fatiga Corrosin por picaduras Corrosin - erosin Corrosin en rendijas o hendiduras Corrosin a alta temperatura Fluencia Corrosin intergranular Fragilizacin por hidrgeno Corrosin galvnica Otros casos TYPE OF CORROSION Stress corrosion cracking Uniform or general corrosion Fatigue corrosion Pitting Corrosion Erosion -corrosion Crevice corrosion High temperature corrosion Fluency Intergranular corrosion Hydrogen damage Galvanic corrosion Other cases % 21 20 18 10 7 6 6 4 3 1 1 3

3. CLASIFICACION DE LA CORROSION SEGUN SU FORMA. 3.1 CORROSION BAJO TENSION (STRESS CORROSION CRACKING= SCC)

Tambin conocida como corrosin fisurante, se presenta cuando el metal est sometido simultneamente a tensiones (traccin) y un medio corrosivo. Se forman fisuras que pueden ser intergranulares o transgranulares que se propagan hacia el interior del metal hasta que las tensiones disminuyen o metal se fractura. La velocidad de corrosin es alta (1-10 mm/hr).

La seccin transversal de SCC frecuentemente muestra las fisuras en forma de ramas. La forma de las ramificaciones sigue un patrn y es usado en el anlisis de falla para identificar cuando este tipo de corrosin ha ocurrido.

La fotografa muestra SCC de una lnea aislada de acero inoxidable de condensado de agua. El agua humedece el aislamiento y causa que los cloruros del aislamiento migren hacia la superficie del metal caliente. ste es un problema comn en las lneas de vapor y condensado. El control se efecta manteniendo las cubiertas de aluminio o acero galvanizado alrededor del aislamiento de las lneas para que la humedad no entre o se drene rpidamente

. Las dos siguientes fotografas muestran la corrosin intergranular SCC de una parte de aluminio aerospacial. Puede verse la naturaleza intergranular de la corrosin en la imagen de microscopio electrnico examinando en la izquierda y en la corte transversal en el derecho. Las flechas indican las fisuras primarias mostradas en ambas figuras. Ntese que las fisuras secundarias tambin estn claras. Estas fisuras secundarias son comunes en la corrosin bajo tensin.

3.2

CORROSION UNIFORME O CORROSIN GENERALIZADA.

Es la forma ms benigna de corrosin. El ataque qumico se extiende en forma homognea sobre toda la superficie metlica y su penetracin media es igual en todos los puntos, lo cual permite calcular fcilmente la vida til del equipo o material.

Metal corrodo

El efecto de la superficie producido por los ataques qumicos directos (por ejemplo, por un cido) es una superficie uniforme del metal. En una superficie pulida, este tipo de corrosin se ve primero como una prdida del brillo metlico de la superficie y, si se permite continuar, la superficie se pone spera y poco a poco obtiene una apariencia marrn rojiza y oscura si es un acero. El descoloramiento general que se produce en el metal por su exposicin a las temperaturas elevadas no es considerado como corrosin uniforme. Como es la corrosin ms comn y las superficies metlicas tienen un mal aspecto se han desarrollado tcnicas de prevencin, y mantenimiento de largo aliento que evitan que se afecte el metal. La foto nos muestra cmo este tipo de corrosin puede progresar si no se toman las medidas de control

3.3

CORROSION EN PLACAS.

Abarca los casos intermedios entre corrosin uniforme y corrosin localizada. En este caso el ataque se extiende ms en algunas zonas, pero se presenta an como un ataque general.

Metal corrodo

Debe tenerse en cuenta que en el caso de la corrosin atmosfrica en ambiente marino e industrial , las capas de oxido que se forman tienen mayor volumen que el metal , de tal manera que algunas planchas de acero al carbono que almacenadas en malas condiciones pueden presentar una corrosin generalizada o en placas cuyo aspecto pudiese engaar al inexperto , puesto que generalmente el espesor del oxido representa entre 9 a 10 veces el espesor de la plancha corroda.

10 mm de espesor de xidos de Fe Equivale a 1 mm de hierro o acero al carbono

Una manera de reconocer las placas corrodas del hierro o acero al carbono es por el color de sus xidos.

Oxido Ferroso, FeO

Oxido Frrico, Fe2O3

Magnetita, Fe3O4

3.4 CORROSION FATIGA La corrosin fatiga es un caso de corrosin bajo tensin causado por los efectos combinados de tensin cclica y corrosin. Ningn metal es inmune de alguna reduccin de su resistencia a la tensin cclica si el metal est en un ambiente corrosivo. El dao de la corrosin fatiga es mayor que la suma del dao de tensiones cclicas y corrosin. El control de la corrosin fatiga puede lograrse si bajamos el nmero de las tensiones cclicas o por el control de la corrosin. Las marcas de playa muestran las marcas de la progresin de la fatiga en la superficie.

Similares marcas de playa se muestran abajo en la parte izquierda en una pieza aerospacial. En la foto de lado derecho la ampliacin de la imagen examinada por un escner de un microscopio electrnico muestra las estras (la progresin de las marcas de las fisuras individuales).

Un ejemplo no conocido de corrosin fatiga ocurri en el ao 1988 en un avin de transporte que volaba entre las islas Hawaianas. Este desastre que cost vidas obligo a las aerolneas a inspeccionar en sus aviones la corrosin fatiga.

La fotografa sobre muestra un poste de cerco y alambres que giran con en el viento y pensionan cclicamente al poste. Tanto el poste del cerco y los alambres estn experimentando la corrosin fatiga.

Este tipo de corrosin es muy comn en la superficie de los cojinetes de los equipos rotativos, tales como las conexiones de los vstagos, ejes, soportes de cojintes.

3.5

CORROSION POR PICADURA (PITTING)

Este tipo de ataque as como el intergranular y el fisurante, son las formas ms peligrosas en que puede presentarse la corrosin. En estos casos de ataque localizado la cantidad o rea afectada no guarda relacin con la magnitud del dao y problemas que puede causar. El ataque se localiza en puntos aislados y se propaga hacia el interior del metal formando tneles, hasta perforar tuberas, tanques y equipos.

Metal corrodo

PIT o punto de fuga

Una corrosin de tipo picadura puede llegar a ser catastrfica como se observa en este tubo de acero inoxidable

3.6

CORROSION-EROSION.

Este tipo de corrosin ocurre cuando un fluido contiene materiales abrasivos y simultneamente es un producto corrosivo. La erosin retira constantemente los productos de corrosin y deja la superficie expuesta a un mayor ataque corrosivo.

La vlvula del chek en el lado izquierdo ha fallado debido al impacto de la arena y otras partculas transportadas por un fluido corrosivo. La tubera en el lado derecho fall debido a las diferencias de presin causadas cuando las burbujas de gas colapsaron contra la pared de la caera y destruyeron la capa de xidos protectores que estaba limitando la corrosin.

3.7

CORROSION EN RENDIJAS O GRIETAS (CREVICE CORROSION)

Como su nombre lo indica se presenta en rendijas, uniones e intersticios, donde la renovacin del medio corrosivo (oxigeno del aire) es por difusin. Se presenta en empaquetaduras, tornillos, juntas soldadas traslapadas, bajo depsitos o suciedad y/o xidos de corrosin

3.8

CORROSION INTERGRANULAR

Ataque localizado, se presenta como un franja estrecha que se propaga a lo largo de los lmite de grano del metal. Este ataque se extiende hasta inutilizar el material afectado. Observable mediante microscopio (100x aumentos como mnimo).

La foto muestra un acero inoxidable que se ha corrodo cerca de la zona afectada por el calor de la soldadura (ZAC) . Es tpica la corrosin intergranular en los aceros inoxidables austenticos. Esta corrosin puede eliminarse usando los aceros inoxidables estabilizados (321 o 347) o usando los aceros inoxidables austenticos de bajo contenido de carbono (304L o 3I6L).

3.9 CORROSIN INTERGRANULAR POR EXFOLIACIN

La exfoliacin es una forma de corrosin del intergranular. Se manifiesta en los granos de la superficie de un metal por la fuerza expansiva de productos de corrosin que ocurren en los lmites de grano slo debajo de la superficie. La evidencia visible de corrosin del intergranular ms comn es a menudo vista en secciones extrudas dnde el espesor del grano es menor que las formas roladas. Esta forma de corrosin es comn en aluminio, y puede ocurrir en acero del carbono.

La foto de la izquierda muestra la exfoliacin del aluminio. La exfoliacin del acero al carbono aparece en forma de canales a la derecha. La expansin del metal causada por la corrosin por exfoliacin puede crear tensiones que doblan o rompen las conexiones y llevan al fracaso la estructura.

3.10 CORROSIN GALVANICA. Se presenta cuando dos (02) metales diferentes se juntan o sueldan y estn expuestos a un ambiente corrosivo.

La foto muestra la corrosin galvnica de una plancha de aluminio debido al contacto con el tornillo de acero inoxidable

La foto muestra la corrosin galvnica de una hlice de helicptero de aluminio debido al contacto con el contrabalance de acero .

3.11 CORROSIN POR HIDROGENO (HYDROGEN DAMAGE). El hidrgeno causa varios problemas de corrosin. La Fragilizacin por hidrogeno (Hydrogen Embrittlement) es un problema de los aceros, titanio y algunos otros metales que disminuye su capacidad de soportar altas cargas y esfuerzos debido a la presencia de hidrgeno dentro del metal. El problema se resuelve eliminando el hidrogeno del medio o utilizando aleaciones resistentes. Ampollamiento por hidrogeno (Hydrogen blistering) , ocurre cuando el hidrogeno atmico ingresa al acero como resultado de la reduccin de un metal. Este tomo se difunde por los defectos del metal y cuando se encuentra con otro can tomo forma una molcula de hidrgeno que es demasiado grande para difundirse y queda atrapado dentro del metal y forma la ampolla .

El ampollamiento por hidrogeno se puede controlar minimizando los ambientes cidos.

The broken spring above on the left was brought to the KSC Materials Laboratory for failure analysis. Examination at high magnification in the scanning electron microscope (above right) revealed intergranular cleavage characteristic of hydrogen assisted cracking (hydrogen embrittlement). The part was zinc plated during refurbishment, and the hydrogen which entered the metal during the plating process had not been baked out. A postplating bakeout procedure should be standard for high strength steels.

4. CLASIFICACION DE LA CORROSION SEGUN SU MECANISMO.

4.1

OXIDACION DIRECTA.

Tambin denominada oxidacin seca u oxidacin a alta temperatura. La combinacin del metal (corrosin) con el medio corrosivo se realiza por reaccin directa; los tomos metlicos reaccionan qumicamente con la sustancia agresiva, atacando toda la superficie metlica en forma uniforme. 4.1 a. REACCION GLOBAL DE OXIDACION DE UN METAL. Valencia + 1 Me + O2 Me O

Ejem. Cobre (Cu) Cu + O2 CuO

oxido cuproso u oxido Cobre (I) 2Me O

b.-

Valencia + 2

2Me + O2

Ejem. 2 fe + O2

Hierro o Fierro (Fe) 2Fe O Oxido ferroso u oxido de Fe (II)

c.- Valencia + 3

2Me +3/2 O2 Me2O3

Ejems. c1. Hierro (Fe) 2Fe + 3/2 O2 Fe2O3 Oxido frrico u oxido de Fe (III)

c2. Aluminio (Al)

2Al + 3/2O2

Al2O3

Oxido de Al (III)

c3. Cromo (Cr)

2Cr + 3/2O2 Cr2O3

Oxido de Cr (III)

4.2 PROCESO DE OXIDACION GASEOSO

Me

O2

Me

O2

EXISTEN: a. Oxidacin seca a temperatura media (100- 200 C) Ejem. Eyectores de gas de la Unidad de Destilacin al Vaco (11-E30/31) b. Oxidacin seca a altas temperaturas. ( > 200 C) Ejem. Los hornos y calderos. Zona radiante y zona convectiva. 4.2 PROCESO DE OXIDACION GASEOSO El espesor de la capa de oxido depende de la velocidad de oxidacin que puede ser :

Lineal

W = K1t W2 = K2t +A W = K3 Log( B t +C) W3 = K4t + D

Parablica

Logartmica

Cbica

LINEAL

PARABOLICA

CUBICA

PELICULAS PROTECTORAS DE ALGUNOS METALES.

Metal Al Cr Cu Fe Ni

Oxido Al2O3 Cr2O3 Cu2O3 Fe2O3 NiO

Vox/ Vme = R1 1.28 2.07 1.64 2.14 1.52

R = Relacin de Filling-Bedworth Vox/Vme = M d / n D A. n = # tomos. A = Peso atmico del metal. M = Peso molecular del oxido. D = Densidad del oxido. d = densidad del metal.