1.

FUNDAMENTOS DEL DISEO DE LOS REACTORES QUMICOS.

1.1. Introduccin al diseo de reactores. Todo proceso qumico est dividido en una serie de operaciones unitarias conectadas entre s. Estas operaciones o etapas pueden ser fsicas y/o qumicas. Consecuentemente cualquier proceso puede esquematizarse de manera general de la siguiente forma:
OPERACIONES FISICAS DE ACONDICIONAMI ENTO OPERACIO NES QUIMICAS ( REACTORE S) OPERACIONES FISICAS DE SEPARACION

MATERIAS PRIMAS

PRODUCTO

RECIRCULACION

En un principio la Ingeniera Qumica estudiaba conjuntamente todo tipo de operaciones unitarias. Sin embargo, a partir de los aos 40, la operacin qumica adquiere entidad propia, se profundiza en su estudio y se desarrolla un lenguaje especfico. Todo ello culmina con la consolidacin, en 1957, de la disciplina de Ingeniera de la Reaccin Qumica. La INGENIERIA DE LA REACCIN QUMICA o Ciencia de los Reactores, de acuerdo a la definicin en el Congreso de Amsterdam de 1957, tiene por objeto el Diseo y control de reactores qumicos para producciones industriales. Ello comporta el anlisis de reactores, tanto el diseo como la operacin de los mismos. J. Villermaux define un reactor de la siguiente manera: un reactor es cualquier porcin del espacio donde la materia circula, se intercambia y se transforma . Sin embargo, ms especficamente se puede considerar al reactor como un unidad donde tienen lugar las reacciones con un objetivo principalmente de produccin industrial. Aunque el reactor en si no represente econmicamente un porcentaje elevado de la inversin (normalmente < 10%), se considera que es el ncleo del proceso qumico. Ello es debido a que su comportamiento condiciona las operaciones de acondicionamiento y separacin. Para implementar un reactor en un proceso hay que: 1. 2. 3. Disearlo Hacerlo construir Mantenerlo en operacin

En el diseo del reactor es necesario i. ii. iii. Seleccionar el tipo Dimensionar Realizar el diseo o ingeniera de detalle

La seleccin del tipo de reactor tiene por objeto maximizar el rendimiento material y energtico de la planta. Para ello hay que considerar: a) Las caractersticas de la reaccin: Las reacciones qumicas varan radicalmente segn el nmero de las fases presentes, el mecanismo de reaccin (una o varias etapas), la existencia de equilibrios, los efectos trmicos y la sensibilidad a las condiciones fsicas (presin, temperatura, agitacin,...). Estas caractersticas imponen serias dificultades en el diseo del reactor, principalmente cuando se quiere. preservar la seguridad y el medio ambiente y optimizar el rendimiento y los costes. Por ejemplo si la reaccin es exotrmica es indispensable prever una refrigeracin adecuada para evitar la aceleracin incontrolada del reactor. Las propiedades a considerar en cuanto a las reacciones qumicas se muestran en la Tabla 1.1 Tabla 1.1: Reacciones qumicas: caractersticas principales y dificultades que imponen a los reactores (G Gas, L=Lquido, S=Slido) CRITERIOS Nmero de Fases Presentes Tipos de Reaccin Homogneos (1 Fase) Ejemplos Vapofraccionamiento de una mezcla petrolfera (G) Heterogneas Sntesis Cataltica de Fase) Amonaco (G/S). Nitracin de Aromticos Reaccin simple Obtener una tasa de Sntesis del azufre conversin elevada. Cloracin del Benceno Reacciones Mltiples Obtener un rendimiento elevado del producto y desfavorecer las reacciones (reacciones secundarias secundarias) Irreversible (sin Regular las Polimerizacin del estireno limitacin) condiciones fsicas y Reversible (en las operatorias Sntesis del metanol, Urea, condiciones en las que etc. se opera) Atrmica Esterificacin del Etanol Exotrmica (desprende Evacuar el calor de Sntesis del anhdrido ftlico calor) la reaccin por oxid. del ortoxileno Endotrmica (Absorbe Aportar el calor de Produccin Estireno por calor) reaccin deshid. del etilbenceno Factores qumicos Obtener una vel. Alquilacin del Benceno Determinantes reaccin elevada. Factores fsicos Controlar las Sntesis del xido de Etileno determinantes transferencia M y Q dificultaddes Poner las fases en contacto y asegurar transferencia (>1 las entre las fases

Estequiometria (Nmero de Ecuaciones Qumicas para describir la transformacin) Equilibrio (limitacin eventual por un equilibrio termodinmico) Termicidad

Sensibilidad a los factores fsicos

b)

Aspectos tcnicos (agresividad del medio, naturaleza de los materiales).

c)

Econmicos (materiales disponibles en el mercado, produccin, costes de la energa,...). Todo ello empricamente viene englobado en la afirmacin que indica que para grandes producciones unidades continuas y para pequeas producciones unidades discontinuas.

Obtener el rendimiento ptimo que se tiene como objetivo pasa por considerar los siguientes aspectos: Cul es el modo adecuado de poner en contacto las diversas fases y asegurar la transferencia entre dichas fases.La transferencia de materia y la transmisin de calor deben estar favorecidas o desfavorecidas segn convenga. El tipo de reactor deber obtener la mxima conversin en el caso de reaccin nica y mxima selectividad en el caso de reacciones mltiples. Est documentado que una configuracin adecuada del reactor y su modo de operacin puede incrementar notablemente la selectividad. As por ejemplo, la reaccin de oxidacin de isobutano presenta selectividades que varan del 30% al 50% segn sea el esquema de alimentacin tal y como se indica en la figura.
ALIMENTACION CLASICA

isobuta O2 no

ISOBUTENO 30 %

i-C4H10 (isobutano)(I2 (catalizador), O2 (oxidante y regenerador del catalizadori-C4H8 (isobuteno 527C)Productos de oxidacin
isobuta no O2
ALIMENTACION DISTRIBUIDA

ISOBUTENO 50%

Las condiciones de operacin deben estar optimizadas La utilizacin ptima de la energa.

As pues, escoger el reactor consiste bsicamente en seleccionar El modo de tratamiento de la carga (modo de operacin) Evolucin en el tiempo del contenido del reactor: rgimen estacionario o no estacionario Modelo de flujo Puesta en contacto de las fases presentes Seleccin de los materiales de construccin

Una vez escogido el reactor (tipo y modo de operacin) hay que realizar el dimensionado del mismo determinando elparmetro bsico del equipo que segn el tipo de reaccin puede ser

El volumen total (reaccin homognea) La masa de catalizador (reaccin cataltica heterognea) Altura de la columna (reacciones G/L)

Por ltimo es necesario realizar la ingeniera de detalle que abarca desde aspectos de distribucin de volumen (relacin altura dimetro) atendiendo a las perdidas de carga permisibles, al consumo de energa de agitacin y tambin el clculo del rea de transmisin de calor necesaria, hasta aspectos de ingeniera civil. 1.2. Mtodos generales de diseo. Cmo se pasa un reactor de laboratorio a un reactor industrial? Es decir, cmo se realiza un cambio de escala? Un cambio de escala puede realizarse en base a: 1.2.1 La TEORA DE LA SEMEJANZA. El mtodo consiste en construir unidades de tamao progresivamente creciente (laboratorio,bancada (benchscale), planta piloto y industrial), manteniendo los grupos de parmetros geomtricos y fsico-qumicos(Re=Reynolds, Pr=Prandtl, Nu=Nusselt, Da=Damkhler, etc.) para garantizar en principio un mismo rgimen defuncionamiento. Ejemplo: Gasificador de carbn en lecho fluidizado (Baytown, USA) (Exxon): 20 g/da (laboratorio), 100 kg/da(predesarrollo), 1 Tn/da (desarrollo), 80 Tn/da (planta piloto), 300 Tn/da (industrial), desarrollo ejecutado en 20 aos, de1970 a 1990. Este mtodo es impracticable con frecuencia ya que: a) b) No se consigue reproducir en la escala pequea todas las condiciones del reactor industrial. La estructura de los balances de materia, energa y cantidad de movimiento que gobiernan el reactor es tal quefrecuentemente no se pueden conservar simultneamente la semejanza qumica, trmica, mecnica ygeomtrica.

No obstante, muchos reactores han sido diseados por saltos de pulga siendo los parmetros de funcionamiento determinados por correlaciones empricas tipo caja negra. El proceso es costoso, poco brillante, pero eficaz. Es el nicoprocedimiento practicable cuando se trata de procesos complejos, multifsicos y con cinticas complejas y/o reacciones pococonocidas. 1.2.2 la existencia de un MODELO MATEMTICO para el reactor (paso de gigante). Modelizar (matemticamente) implica obtenerla representacin del sistema fsico mediante un conjunto de ecuaciones. En el sistema de un reactor qumico es importante ladescripcin matemtica que permite predecir las concentraciones y temperaturas de la salida en funcin de las de la entrada,los caudales y las dimensiones del reactor.

El modelo matemtico a usar puede ser emprico. Es decir, un modelo elegido por conveniencia atendiendo alesfuerzo requerido en su desarrollo. Sin embargo, el esfuerzo debe emplearse en llevar a cabo el anlisis con dicho modelodebido a la restriccin del rango de aplicabilidad. Un punto de vista opuesto para la obtencin del modelo matemtico es el decrear un modelo que describa los procesos fsicos y qumicos que se desarrollan en el reactor. Dicho modelo se denominamecanstico y es ms difcil de construir ya que implica el reconocimiento previo de las etapas fsicas y qumicas e implicamayor esfuerzo en el anlisis al aumentar la complejidad matemtica y el nmero de parmetros. Lgicamente siempreconviene un modelo preciso en la descripcin de la realidad, pero es necesario plantear un compromiso entre la precisin dela descripcin y el esfuerzo requerido en el planteamiento y el anlisis. Estos modelos mecansticos con ciertas simplificaciones se denominan semiempricos. Es necesario sealar que cuando se discute el modelo de un sistema fsico nohay que confundir la precisin de la descripcin con el desajuste, es decir, la precisin con la que el modelo predice elresultado del reactor. De forma que un modelo puramente emprico puede tener un desajuste muy bajo aunque unadescripcin fsico-qumica del sistema deficiente, mientras que un modelo mecanstico con una muy buena descripcin fisicoqumica del sistema puede tener un desajuste mayor. Para cambiar de escala, la disposicin de un modelo mecanstico permite hacer las extrapolaciones de forma ms fundamentada. Si el modelo matemtico es un conjunto de ecuaciones que representan la realidad fsica y qumica delsistema, las ecuaciones a considerar son: Balance de materia o ecuacin de diseo (salida = f(entrada, cintica, modelo de flujo, modelo de contacto)) Balance de energa Balance de energa mecnica Ecuaciones de estado cuando sea preciso Ecuaciones de equilibrio fsico y/o qumico

As pues, estos modelos precisan de los conocimientos de la velocidad de reaccin (cintica qumica), de lastransferencias interfase e intrafase de materia y energa (cintica fsica), as como de la fluidodinmicadel conjunto del reactor(circulacin y mezcla de los fluidos). Ello se refleja en el siguiente esquema, en el que la multitud de caminos indica laposibilidad de hacer simplificaciones.

FISICA

TERMODINAM ICA

QUIMI CA Estequiomet ra Cintic a

Leyes de la Conservacin Fenmenos de Transporte

Modelo de flujo y de contacto

Ejemplo de reactores qumicos PROCESO

MODEL O REACT OR REACTOR

Modelo Cintico contacto

REACCIN QUMICA

Horno tubular en fase gas Craqueo de nafta y homogneo Lecho fijo, heterogneo Reformado de Vapor slido - gas Reactor tanque agitado en fase lquida Lecho Fijo, heterogneo Hidrotratamiento lquido - gas Reaccin exotrmica a elevada presin Reaccin reversible endotrmica Reacciones consecutivas endotrmicas

Produccin epoxi-resinas

Reaccin de polimerizacin exotrmica

Craqueo cataltico

Lecho fluidizado continuo, heterogneo lquido-gas-slido

Reacciones consecutivas endotrmicas

Desulfuracin de Gas Seco

Tanque de barboteo, Reaccin cido -base heterogneo, lquido-gas-slido.

ASPECTO DE DISEO Rendimiento de producto, rpido calentamiento y enfriamiento Balance de calor, flujo de calor, catalizador Eliminacin de calor, control de la polimerizacin Consumo de hidrgeno, eliminacin de calor, catalizador Distribucin del producto, regeneracin del Catalizador Transferencia de materia y ahorro de energa

1. CONCEPTOS GENERALES Definicin de Reaccin Qumica. Se conoce como reaccin qumica a aquella operacin unitaria que tiene por objeto distribuir de forma distinta los tomos de ciertas molculas (compuestos reaccionantes o reactantes) para formar otras nuevas (productos). El lugar fsico donde se llevan a cabo las reacciones qumicas se denominan REACTOR QUMICO. Los factores que hay que tener en cuenta a la hora de llevar a cabo o desarrollar una reaccin qumica son: Condiciones de presin, temperatura, y composicin necesarias para que los materiales entren en estado de reaccin.

Las caractersticas termodinmicas y cinticas de la reaccin Las fases (slido, lquido, gaseoso) que se encuentran presentes en la reaccin Formas de cambios qumicos: Descomposicin, consiste en que una molcula se divide en molculas ms pequeas, tomos o radicales. Combinacin, sta se realiza cuando una molcula o tomo se une con otra especie para formar un compuesto nuevo. Isomerizacin, en este caso la molcula no efecta ninguna descomposicin externa o adicin a otra, es simplemente un cambio de configuracin estructural interna. Clases de Reacciones Qumicas. Reacciones Homogneas: Cuando se afecta solamente una fase, ya sea gaseosa, slida, o lquida. Reacciones Heterogneas: Cuando se requiere la presencia de al menos dos fases para que tenga lugar la reaccin a una velocidad deseada. Reacciones Enzimticas: Utilizan catalizadores biolgicos (proteinas con alto peso molecular, con centros activos, y que trabajan a bajas temperaturas) Reacciones Catalticas: Son aquellas reacciones que requieren de una sustancia adicional (que no aparece en el balance global) para modificar la velocidad de reaccin; esta sustancia por su mera presencia provoca la reaccin qumica reaccin que de otro modo no ocurrira. Reacciones No Catalticas: Los materiales reactantes no necesitan ninguna sustancia adicional para dar lugar a la reaccin qumica Reacciones Autocatalticas: En esta reaccin, uno de los productos formados acta como catalizador, participando en otra etapa del proceso donde velocidad de reaccin es ms rpido que en la primera. Reacciones Endotrmicas: Son aquellas que adsorben calor del exterior. Reacciones Exotrmicas: Son aquellas que liberan calor hacia el exterior. Definicin de Reactor Qumico. Un reactor qumico es una unidad procesadora diseada para que en su interior se lleve a cabo una o varias reacciones qumicas. Dicha unidad procesadora esta constituida por un recipiente cerrado, el cual cuenta con lneas de entrada y salida para sustancias qumicas, y esta gobernado por un algoritmo de control. Los reactores qumicos tienen como funciones principales: Asegurar el tipo de contacto o modo de fluir de los reactantes en el interior del tanque, para conseguir una mezcla deseada con los materiales reactantes. Proporcionar el tiempo suficiente de contacto entre las sustancias y con el catalizador, para conseguir la extensin deseada de la reaccin.

Permitir condiciones de presin, temperatura y composicin de modo que la reaccin tenga lugar en el grado y a la velocidad deseada, atendiendo a los aspectos termodinmicos y cinticos de la reaccin. Ecuacin de Rendimiento. Es aquella expresin matemtica que relaciona la salida con la entrada en un reactor qumico, para diversas cinticas y diferentes modelos de contacto. Modelo de Contacto: Est referido a como los materiales circulan a travs del reactor y se contactan unos con otros dentro de este, adems del tiempo que necesitan para mezclarse, y las condiciones y caractersticas de la incorporacin de material. Cintica: Est referido a cuan rpido ocurren las reacciones, el equilibrio dentro del reactor, y la velocidad de la reaccin qumica; estas factores estn condicionados por la transferencia (balance) de materia y energa. El balance de masas esta dado por la relacin ENTRA - SALE + GENERA DESAPARECE = ACUMULA El balance de energa esta dado por la relacin: ENTRA - SALE GENERA TRANSMITE = ACUMULA 2. TIPOS DE REACTORES QUMICOS Existen infinidad de tipos de reactores qumicos, y cada uno responde a las necesidades de una situacin en particular, entre los tipos ms importantes, ms conocidos, y mayormente utilizados en la industria se puede mencionar los siguientes: a)REACTOR DISCONTINUO. Es aquel en donde no entra ni sale material durante la reaccin, sino mas bien, al inicio del proceso se introducen los materiales, se lleva a las condiciones de presin y temperatura equeridas, y sedeja reaccionar por un tiempo preestablecido, luego se descargan los productos de la reaccin y los reactantes no convertidos. Tambin es conocido como reactor tipo Batch. b) REACTOR CONTINUO. Mientras tiene lugar la reaccin qumica al interior del reactor, ste se alimenta constantemente de material reactante, y tambin se retira ininterrumpidamente los productos de la reaccin. c)REACTOR SEMICONTINUO: Es aquel en el cual inicialmente se carga de material todo el reactor, y a medida que tiene lugar la reaccin, se va retirando productos y tambin incorporando ms material de manera casi continua. d)REACTOR TUBULAR. En general es cualquier reactor de operacin continua, con movimiento constante de uno o todos los reactivos en una direccin espacial seleccionada, y en el cual no se hace ningn intento por inducir al mezclado. Tienen forma de tubos, los reactivos entran por un extremo y salen por el otro.

e)TANQUE CON AGITACIN CONTINUA. Este reactor consiste en un tanque donde hay un flujo continuo de material reaccionante y desde el cual sale continuamente el material que ha reaccionado. La agitacin del contenido es esencial, debido a que el flujo interior debe estar en constante circulacin y as producir una mezcla uniforme. f) REACTOR DE LECHO FLUIDIZADO. Se utiliza para reacciones donde intervengan un slido y un fluido (generalmente un gas). En estos reactores la corriente de gas se hace pasar a travs de las partculas slidas, a una velocidad suficiente para suspenderlas, con el movimiento rpido de partculas se obtiene un alto grado de uniformidad en la temperatura evitando la formacin de zonascaliente g) REACTOR DE LECHO FIJO. Los reactores de lecho fijo consisten en uno o ms tubos empacados con partculas de catalizador, que operan en posicin vertical. Las partculas catalticas pueden variar de tamao y forma: granulares, cilndricas, esfricas, etc. En algunos casos, especialmente con catalizadores metlicos como el platino, no se emplean partculas de metal, sino que ste se presenta en forma de mallas de alambre. El lecho est constituido por un conjunto de capas de este material. Estas mallas catalticas se emplean en procesos comerciales como por ejemplo para la oxidacin de amoniaco y para la oxidacin del acetaldehdico a cido actico. h) REACTOR DE LECHO CON ESCURRIMIENTO. En estos reactores el catalizador slido est presente como en el lecho fijo. Los reactivos se hacen pasar en corrientes paralelas o a contracorriente a travs del lecho g)REACTOR DE LECHO DE CARGA MVIL. Una fase fluida pasa hacia arriba a travs de un lecho formado por slidos. El slido se alimenta por la parte superior del lecho, se mueve hacia debajo de la columna y se saca por la parte inferior. i) REACTOR DE BURBUJAS. Permiten hacer burbujear un reactivo gaseoso a travs de un lquido con el que puede reaccionar, porque el lquido contiene un catalizador disuelto, no voltil u otro reactivo. El producto se puede sacar del reactor en la corriente gaseosa. k)REACTOR CON COMBUSTIBLE EN SUSPENSIN. Son similares a los reactores de burbujeo, pero la fase lquida esta formada por una suspensin de lquidos y partculas finas del catalizador slido. l) REACTOR DE MEZCLA PERFECTA. En este reactor las propiedades no se modifican ni con el tiempo ni con la posicin, ya que suponemos que estamos trabajando en estado de flujo estacionario y la mezcla de reaccin es completamente uniforme. El tiempo de mezcla tiene que ser muy pequeo en comparacin con el tiempo de permanencia en el reactor. En la prctica se puede llevar a cabo siempre que la mezcla fluida sea poco viscosa y est bien agitada m)REACTORES DE RECIRCULACIN. Pueden ser CON DISPOSITIVO SEPARADOR, cuando se toma parte de la corriente de salida y se llevan directamente a la entrada del reactor. SIN DISPOSITIVO SEPARADOR,

cuando en la salida del reactor colocamos un dispositivo separador que hace que se separen reactivos y productos, luego los reactivos se recirculan de nuevo al reactor. n) REACTORES DE MEMBRANA. Son aquellos que combinan la reaccin y la separacin en una sola unidad; la membrana selectivamente remueve una (o ms) de las especies reactantes o productos. Estos reactores han sido comnmente usados para aplicaciones en las cuales los rendimientos de la reaccin estn limitados por el equilibrio. Tambin han sido propuestos y usados para otras aplicaciones; para incrementar el rendimiento y la selectividad de reacciones enzimticas y catalticas influyendo a travs de la membrana sobre la concentracin de una (o ms) especies intermedias, removindolas selectivamente (o ayudando a mantenerlas en una concentracin baja), evitando la posibilidad de que dichos compuestos envenenen o desactiven el catalizador y para proveer una interfase controlada entre dos o ms reactantes. o)FERMENTADORES. Este tipo de reactores utilizan hongos, los cuales forman un cultivo, el cual a su vez se transforma en una sopa espesa que contiene crecimientos filamentosos. Un ejemplo se encuentra en la fabricacin de antibiticos como la penicilina p)REACTOR TRICKLE BED. Este tipo de reactor supone la existencia de un flujo continuo de gas y otro de lquido hacia abajo sobre un lecho fijo de partculas slidas catalticas, las caractersticas de las partculas slidas y de su empaquetamiento, junto con los caudales y propiedades de las dos corrientes de fluidos determinarn el rgimen de flujo del reactor y tambin sus propiedades fluido-dinmicas Tambin se pueden mencionar los reactores ISOTRMICOS, que son aquellos que trabajan u operan a una misma temperatura constante; y tambin los reactores ISOBRICOSBibliografa. Denbigh,K.G., Turner,J.C.R (1990). Introduccin a la teora de los reactores qumicos. Limusa. Mxico. Froment,G.F., Bischoff, K.B. (1990). Chemical reactor analysis and design. Wiley, que son aquellos que trabajan u operan a una misma presin constanteNew York Levenspiel,O. (1998). Ingeniera de las reacciones qumicas . Revert. Mxico. Investigacin enviada y desarrollada por: Henry Mendiburu Daz INGENIERO ELECTRNICO MAGSTER EN CONTROL Y AUTOMATIZACIN http://hamd.galeon.com

s. . ) a. p)