FUNDAMENTOS DE LA ELECTROQUIMICA

La aparicin de la electroqumica que estudia las propiedades y regularidades de los circuitos electroqumicos se vincula ala composicin del primer circuito de tal tipo. En 1791, L. Galvani, naturalista italiano, estudiando las propiedades fisiologas de la rana disecada, produjo casualmente una especie de circuito electroqumico, constituido por un msculo de la rana y de dos metales distintos. En 1800, otro cientfico italiano, A. Volta, construyo la primera fuente qumica de la corriente elctrica la pila voltaica, con electrodos de plata y de plomo, separados por juntas porosas, humectadas con una solucin de sal. Despus de este descubrimiento las inslitas propiedades de los circuitos electroqumicos son objeto de estudio de una ciencia llamada electroqumica. El trmino electroqumica abarca fenmenos de dos tipos: elctricos y qumicos. Sin embargo, todo proceso qumico entraa una reagrupacin de partculas cargadas, ncleos atmicos y electrones y por lo tanto, los fenmenos qumicos y elctricos constituyentes, hablando en rigor, un todo nico. As pues, la nocin de la electroqumica como una rama de las ciencias qumicas es menos amplan de lo que podra deducirse de su propia denominacin. Para determinar el rea de los fenmenos que estudia la electroqumica es indispensable considerar las diferencias que existen entre las reacciones qumicas y las electroqumicas. Toda reaccin qumica de oxidacin reduccin puede estudiarse desde el punto de vista de los procesos conjugados de oxidacin y de reduccin. Por ejemplo, en la formacin del agua. 2 H2 + O2 2 H2O (A) Los tomos de oxgeno se reducen (aceptan electrones) y los tomos de hidrgeno se oxidan (desprenden protones). Si se mezclan soluciones de sales de hierro bivalente y de cerio cuadrivalente, en la reaccin qumica Fe2+ + Ce (IV) Fe3+ + Ce (III) (B)

El ion cerio (IV) har de oxidante y el ion Fe 2+ har de reductor. En los ejemplos citados la condicin de la reaccin qumica la constituye el choque de las partculas reaccionantes, y su base fsica, el paso del electrn del reductor al oxidante a una distancia suficientemente corta entre ellos. La reaccin A y B puede realizarse tambin por el mtodo electroqumico. Para ello el oxidante y el reductor deben hallarse separados en el espacio y la transmisin de los electrones se llevar a cabo mediante conductores metlicos. Una lmina de platino sumergida en una solucin de iones Fe2+ es el electrodo que acepta los electrones. Fe 2+ + Pt Fe3+ + e- (Pt)

Dicho electrodo se denomina nodo. Los electrones pasan por un circuito externo del nodo a otro electrodo de platino sumergido en una solucin de iones Ce (IV). Sobre este elctrodo (ctodo) se efecta la reaccin de reduccin: Ce(IV) + e- (Pt) Ce(III) + Pt

De tal modo, la reaccin B se realiza como suma de dos procesos sobre el nodo y sobre el ctodo. La reaccin A puede analizarse de forma anloga haciendo llegar el oxgeno y el hidrgeno a dos electrodos de platino sumergidos en solucin de un cido Sobre el nodo H2 + 2H2O + Pt Sobre el ctodo O2 + 2H3O+ + 2e- (Pt) 3H2O + Pt El circuito electroqumico funciona (Fig. 1) como una fuente qumica de la corriente elctrica que aparece como resultado de una reaccin espontnea (B). Mediante el circuito electroqumico y la fuente externa de la corriente se puede realizar diferentes transformaciones qumicas en una solucin o en el fundido del electrlito. Este circuito electroqumico funciona como un electrolizador. El caso ms simple de electrlisis es la descomposicin del agua en oxgeno e hidrgeno. El funcionamiento de las fuentes de corriente qumica lo mismo que los procesos de la electrlisis poseen gran importancia practica. Adems, la electroqumica tiene una fundamental importancia terica general, ya que estudia las regularidades del transporte del electrn durante las reacciones qumicas y electroqumicas. Los fenmenos fsicos que acompaan las reacciones electroqumicas se diferencian sustancialmente de los procesos puramente qumicos. En las reacciones electroqumicas la estructura de la superficie de separacin entre el electrodo y la solucin juega un papel muy importante. Posee asimismo considerable importancia la orientacin de los flujos del oxidante y del reductor hacia la superficie de los electrodos, y de los productos de reaccin, desde los electrodos al seno de la solucin. Consecuencia importante de las mencionadas diferencias es que si la reaccin se verifica por el mtodo electroqumico, la mayor parte de la energa qumica se convierte en energa elctrica, tanto que al realizarla en condiciones de volumen constante toda la energa de una reaccin qumica ordinaria se desprende en forma de calor. Es a causa de las peculiaridades caractersticas de los procesos electroqumicos que la electroqumica constituye una rama aparte de la qumica fsica. A la termodinmica qumica y la cintica qumicas estudian las propiedades fsicas de las reacciones qumicas, mientras que la ectroqumica se ocupa de las propiedades fsicas de las reacciones electroqumicas. 2H3O+ + 2e- (Pt)

Como muestra la Fig. 1, la realizacin de una reaccin electroqumica requiere un determinado sistema:

el circuito electroqumico, cuyos elementos fundamentales son los electrodos metlicos (o semiconductores) El conductor de segunda especie (solucin del electrlito, su fundido o electrlito slido) Las superficies de separacin interfacial: entre el metal y ele electrolito, entre los metales y los dos electrolitos diferentes. Las propiedades de todos estos elementos determinan las regularidades del paso de la corriente por el circuito electroqumico y las del equilibrio electroqumico. La electroqumica estudia los sistemas inicos (conductores de segunda especie) y las superficies de separacin interfacial desde el punto de vista de su estructura y del mecanismo de transporte de las partculas cargadas. As pues, la electroqumica es rama de las ciencias qumicas que estudia las propiedades fsico qumica de los sistemas inicos as como los procesos y fenmenos en las superficies de separacin interfacial en los que participan partculas cargadas (electrones o iones). Por lo tanto la electroqumica abarca todas las formas de interaccin entre partculas cargadas mviles de las condensadas tanto en estado de equilibrio, como en el curso de las reacciones en superficie de separacin y en el seno de las fases.

Celda electroqumica: Una celda electroqumica simple contiene un par de electrodos de material inerte, por ejemplo platino, conectados a una fuente de corriente y sumergidos en una solucin acuosa de un conductor de segunda especie. El electrodo conectado al lado negativo de la fuente se denomina ctodo y es aquel por el cual entran los electrones a la solucin procedentes de la fuente, por ejemplo, una batera. Al mismo tiempo, el electrodo conectado al lado positivo de la batera se denomina nodo, por el cual salen los electrones de la solucin y regresan a la batera. Al cerrar el circuito, los iones negativos o aniones, emigran hacia el nodo en donde se oxida mientras que los iones positivos o cationes van hacia el ctodo en donde se reducen. Como estas partculas estn cargadas, su movimiento constituye una corriente elctrica. Los aniones se mueven hacia el nodo y de aqu que los electrones son transportados por estos iones desde el ctodo. De nuevo, como el transporte de electricidad positiva hacia el ctodo puede considerarse un flujo de electricidad negativa hacia el nodo, la migracin de los cationes hacia el ctodo es equivalente al flujo de electrones en direccin opuesta. En consecuencia, el resultado neto de la migracin es un desplazamiento de los electrones por la solucin en la direccin de la corriente y cada ion transporta una parte de la corriente total de electricidad a travs de la solucin. El proceso del paso de corriente por un conductor electroltico con todos los cambios qumicos y migratorios asociados, se denomina electrlisis. Una celda galvnica consta de dos semiceldas. En su forma ms simple, cada semicelda consta de un metal y una solucin de una sal del metal. La solucin de la sal contiene un catin del metal y un anin para equilibrar la carga del catin. En esencia, la semicelda contiene el metal en dos estados de oxidacin, y la reaccin qumica en la semicelda es una reaccin redox. En una celda galvnica de un metal es capaz de reducir el catin del otro y por el contrario, el otro catin puede oxidar al primer metal. Las dos semiceldas deben estar separadas fsicamente de manera que las soluciones no se mezclen. Se utiliza un puente salino o una placa porosa para separar las dos soluciones. El nmero de electrones transferidos en ambas direcciones debe ser el mismo, as las dos semiceldas se combinan para dar la reaccin electroqumica global de la celda. Esto no es toda la historia ya que los aniones tambin deben ser transferidos de una semicelda a la otra. Cuando un metal se oxida en una semicelda, deben transferirse aniones a la semicelda para equilibrar la carga elctrica del catin producido. Los aniones son liberados de la otra semicelda cuando un catin se reduce al estado metlico. Por lo tanto, el puente salino o la membrana porosa sirven tanto para mantener las soluciones separadas como para permitir el flujo de aniones en la direccin opuesta al flujo de electrones en el cable de conexin de los electrodos. El voltaje de la celda galvnica es la suma de los potenciales de las dos semiceldas. Se mide conectando de un voltmetro a los dos electrodos. El voltmetro tiene una resistencia muy alta, por lo que el flujo de corriente es realmente insignificante. Cuando un dispositivo como un motor elctrico se conecta a los electrodos fluye una corriente elctrica y las reacciones redox se producen en ambas semiceldas. Esto continuar hasta que la concentracin de los cationes que se reducen se aproxime a cero.

CONSTANTE DE FARADAY
Michael Faraday, FRS, (Newington, 22 de septiembre de 1791 - Londres, 25 de agosto de 1867) fue un fsico y qumico britnico que estudi el electromagnetismo y la electroqumica ha sido conocido principalmente por su descubrimiento de la induccin electromagntica, que ha permitido la construccin de generadores y motores elctricos, y de las leyes de la electrlisis, por lo que es considerado como el verdadero fundador del electromagnetismo y de la electroqumica. Se denomina faradio (F), en honor a Michael Faraday, a la unidad de capacidad elctrica del SI de unidades. Se define como la capacidad de un conductor tal que cargado con una carga de un culombio, adquiere un potencial electrosttico de un voltio. Su smbolo es (F) o la podemos definir como la cantidad de carga elctrica en un mol de electrones. La constante de Faraday fue nombrada as en honor del cientfico britnico Michael Faraday. Es utilizada en los sistemas electroqumicos para calcular la masa de los elementos que se formarn en un electrodo. Est representada por el smbolo F, y est dada por la relacin:

donde NA es el nmero de Avogadro (aproximadamente 6,0221023 mol-1) y e es la carga elctrica elemental, o la magnitud de la carga elctrica de un electrn (aproximadamente 1.6021019culombios por electrn).El valor de F fue calculado pesando la cantidad de plata depositada en una reaccin electroqumica en la que una cantidad determinada de corriente fue conducida en un determinado tiempo. Este valor fue luego utilizado para calcular el nmero de Avogadro. La constante de Faraday Surge de la multiplicacin de nmero de Avogadro por la carga elctrica del electrn: F=6,0221023 molculas 1 x1.6021019 culombios= 96484,5561 C/mol Esta constante fue calculada en base a la cantidad de plata slida depositada en una reaccin electroqumica, en la cual se utiliz una determinada cantidad de corriente elctrica en un cierto tiempo. El valor de esta constante tambin fue utilizado para calcular el nmero de molculas en un mol, es decir el nmero de Avogadro. Para realizar clculos usando esta constante, tenemos que tener en cuenta las siguientes premisas: La cantidad de sustancia producida por electrlisis es proporcional a la cantidad de electricidad usada. Para una cantidad dada de electricidad, la cantidad de sustancia producida es proporcional a su peso. La cantidad de corriente o cargas que pasa en un determinado tiempo se puede calcular con la siguiente frmula: Q=Ixt Donde Q es la cantidad de cargas en culombios, I es la intensidad de la corriente en amperes y t el tiempo que transcurre, en segundos.

Teniendo en cuenta el valor de la constante de Faraday, se puede calcular la cantidad de electricidad requerida para depositar una determinada cantidad de metal, segn la siguiente frmula: Q = n (e) x F Donde Q es la cantidad de cargas en culombios, n (e) es la cantidad de moles de electrones y F la contante de Faraday. Pongamos por ejemplo el siguiente ejercicio: qu tiempo se necesita para depositar 56 gramos de plata slida a partir de una solucin de nitrato de plata y una corriente de 4.5 ampere? En la tabla peridica podemos observar que el peso atmico de la plata es de 107,9 gramos por mol. Entonces 56 gramos de plata son 0,519 moles. Para producir tal cantidad de moles de plata, se necesita igual nmero de moles de electrones, de manera que: Q= 0,519 x 96500 (constante de Faraday)=50083 culombios El tiempo necesario para depositar 0,519 moles de plata ser entonces: t=Q/I t= 50083/4,5 ampere=11129 segundos En horas: 11129/3600= 3,09 horas. En este tipo de ejercicio, tambin podemos incluir la energa elctrica requerida para depositar una determinada cantidad de sustancia, teniendo en cuenta la siguiente frmula: E=Q.V Donde E es la energa elctrica en Joules, Q es la cantidad de cargas en culombios y V es el voltaje. 1 kWH = 3.6 x 106 J Por ejemplo: Sabiendo que con un voltaje de 4,5 V se quiere producir un kilo de sodio metlico mediante electrlisis, calcular la energa elctrica necesaria para el procedimiento, expresada en kilowatt/hora. Si miramos la tabla peridica, veremos que el peso atmico del sodio es 22,99 gramos por mol, por lo tanto un kilogramo de sodio son 43,5 moles. Segn Q = n(e) x F Tenemos que las cargas elctricas necesarias son: Q= 43,5 x 96500=4197750 culombios. Sabiendo que E=Q.V E= 4197750 C x 4,5 V=18889875 J

Expresado en kilowatios/hora: 5,25 kwatt/hora. Cuando una sustancia es capaz de conducir la corriente elctrica, quiere decir que es capaz de transportar electrones. Bsicamente existen dos tipos de conductores elctricos: los conductores metlicos, tambin llamados electrnicos y los electrolitos, que son conductores inicos. En los electrolitos, la corriente elctrica puede circular gracias a los iones disueltos en el mismo, que son los que transportan los electrones desde un electrodo hacia el otro, y de este modo conducir la corriente. La conductividad elctrica de un electrolito se puede definir como la capacidad del mismo para transmitir una corriente elctrica. La conductividad depender en este caso de la cantidad de iones disueltos en el mismo, de la carga y motilidad de estos iones, y de la viscosidad del medio en el que se hallan disueltos. Si el medio fuera agua, tenemos que la viscosidad de la misma disminuye con la temperatura, de modo que la conductividad elctrica aumentar en los electrolitos cuyo solvente es agua, a medida que la temperatura suba. En los metales, el tipo de enlace entre los tomos deja electrones deslocalizados, con una cierta libertad de movimiento, y es por esta razn que pueden conducir la electricidad. En cambio, en los materiales aislantes, casi no hay electrones libres, y es justamente por esta razn que no son buenos conductores. Cabe aclarar que no es lo mismo conductancia que conductividad. La conductancia es la capacidad de un material para transmitir corriente elctrica entre dos puntos especficos, y es la inversa de la resistencia.

Leyes de Faraday sobre la electrlisis: Las dos leyes de Faraday se refieren a las masas de sustancias depositadas en los electrodos de una celda durante la electrlisis y pueden resumirse en la siguiente frmula
La ley de Faraday en la forma moderna:

Donde: m es la masa de la sustancia producida en el electrodo (en gramos), Q es la carga elctrica total que pas por la solucin (en culombios), q es la carga del electrn = 1.602 x 10-19 culombios por electrn, n es el nmero de valencia de la sustancia como ion en la solucin (electrones por ion), F = qNA = 96485 Cmol-1 es la Constante de Faraday,

M es la masa molar de la sustancia (en gramos por mol), y NA es el Nmero de Avogadro = 6.022 x 1023 iones por mol. La Primera Ley de Faraday dice: "La masa de un elemento depositado en cualquiera de los electrodos durante la electrlisis es directamente proporcional a la cantidad de carga elctrica que pasa a travs del electrolito". La Segunda Ley de Faraday dice: "Las masas de diferentes sustancias producidas por el paso de una corriente son directamente proporcionales a sus pesos equivalentes". Tambin se puede establecer esta ley diciendo que: La misma cantidad de electricidad producir cantidades equivalentes qumicamente de todas las sustancias". Ms an, el paso de noventa y seis mil quinientos culombios (Un Faraday) separa un equivalente qumico de cualquier elemento.

RELACION ENTRE CARGA ELECTRICA Y CORRIENTE ELECTRICA

Donde se puede encontrar la electricidad:

Cuando se prende una ampolleta: Se produce al abrir un interruptor, la corriente elctrica pasa a travs de los hilos, o sea, la circulacin de electrones por medio de un hilo conductor. Entonces, este hilo conductor est formado por tomos cuyos electrones se pasan de unos a otros, transmitindose la corriente elctrica. Rayo, producido durante una tormenta: Su origen tiene que ver con el frotamiento mutuo de sustancias de distinta naturaleza.

Origen de las cargas elctricas Y fuerzas que se generan entre los protones y los electrones:
Surgen a partir de los tomos, y especficamente de las partculas que los componen, que pueden ser: electrones, protones o neutrones. Entre los protones y electrones pueden generar fuerzas de atraccin entre cargas iguales (protn con protn, o, electrn con electrn), y fuerzas de repulsin entre cargas diferentes (protn con electrn). Cul es la importancia de Ernest Rutherford y de Niels Bohr? Ambos postularon un modelo atmico simple a comienzos del siglo XX. Deca que el tomo es un ncleo con protones (carga elctrica positiva), rodeados de electrones (carga elctrica negativa). Los protones atraen a los electrones, y estos se repelen unos a otros. estos comportamientos de repulsin y atraccin se atribuyen a la propiedad de carga

Qu ocurre si frotas una barra de vidrio o de plstico con un trozo de seda: Si se frota una barra de vidrio o de plstico con un trozo de seda, este se carga positivamente. La seda tiene ms afinidad por los electrones que la barra de vidrio o de plstico. Con el frotamiento llevado a cabo, los electrones se desprenden de la barra y son traspasados a la seda. A partir de esto, de deduce que todo objeto con un nmero de electrones diferente al de protones posee carga elctrica. Con ms electrones que protones est cargado negativamente, y con ms protones que electrones est cargado positivamente. Benjamn Franklin (1706-1799) concluy que al frotar dos cuerpos se electrizan adquiriendo una "carga elctrica". Se llam carga elctrica positiva a la que adquiere un vidrio frotado con una seda y carga elctrica negativa a la que adquiere un trozo de caucho al ser frotado con una lana. Explica los procesos de carga por induccin que ocurren durante una tormenta elctrica. La parte inferior de las nubes, de carga negativa, induce una carga positiva en la superficie de la tierra. Benjamn Franklin demostr esto, a partir de su experimento de cometa o volantn, el cual, le permiti comprobar que los rayos son un fenmeno elctrico. Gran parte de los rayos son descargas elctricas entre dos regiones de una nube con cargas contrarias. Los ms conocidos para nosotros son descargas elctricas entre las nubes y el suelo, de carga opuesta. Al construir un pararrayos, Franklin descubri que, la carga fluye fcilmente hacia o desde objetos puntiagudos. Al colocar el pararrayos en lo alto de una estructura conectada a tierra, la punta del pararrayos recoge electrones del aire, evitando que se acumule demasiada carga positiva en el edificio por induccin. Si no existiera una "fuga" continua de carga se producira una descarga repentina entre la nube y el edificio. Si el flujo de carga no es suficiente y cae un rayo, ste puede ser atrado por el pararrayos que conduce la carga a tierra y dejando que la estructura no salga daada. Todo esto quiere decir que el pararrayos tiene como objetivo impedir una descarga elctrica. Cundo ocurre la polarizacin de la carga en un cuerpo?, por qu la molcula de agua es un dipolo elctrico permanente?. La polarizacin de la carga sucede cuando, por induccin, un lado de la molcula o tomo se hace ligeramente ms positivo. Cuando se acerca una carga negativa externa por la izquierda, lasa cargas del tomo neutro o molcula se reacomodan de tal manera que el lado izquierdo es ligeramente ms positivo y el derecho, ligeramente negativo. Todos los tomos o molculas prximos a una superficie se polarizan elctricamente. La molcula de agua es un dipolo elctrico, porque est elctricamente polarizada en su estado normal, entonces, entonces, la distribucin de la carga elctrica no es uniforme. Existe ms carga negativa de un lado de la molcula que del otro. .Thales de Mileto (580-546 a. C.) observ que al frotar un pedazo de mbar adquira la propiedad de atraer cuerpos livianos. Utiliz la palabra electricidad para referirse a esta propiedad. Al comparar el comportamiento de diferentes materiales, formul un listado

que se conoce como secuencia triboelctrica (tribo = friccin). Los materiales de la parte superior tienden a perder electrones, los de la parte inferior tienden a ganarlos: Por qu la unidad de carga elctrica en el Sistema Internacional es el Culombio?, Qu es el Culombio? Porque es en honor a Charles Agustn de Coulomb (1736-1806), fsico francs pionero en la teora elctrica, quien descubri en el siglo XVIII la relacin entre la fuerza elctrica de atraccin o de repulsin entre dos objetos cualquiera que tengan carga neta, y la disminucin con el inverso del cuadrado de la distancia entre dos objetos, que es ms conocida como Ley de Coulomb. Tambin trabaj como ingeniero dirigiendo la construccin del fuerte Borbn en la Martinica. En 1781 ingres en la Academia Francesa, y en 1804 fue nombrado inspector general de la Universidad francesa. Culombio: Unidad de carga elctrica, se define como la carga que ha asado durante un segundo por un conductor por el que circula una corriente elctrica de un amperio. Se abrevia con letra C. Cul es la carga elctrica de un electrn, de un protn?, De un neutrn? Electrn: negativa Protn: positiva Neutrn: neutra Por qu el microondas no funciona si el alimento no contiene agua? Porque las molculas de H2O son vigorosamente osciladas por las microondas, produciendo la coccin de los alimentos a partir de una friccin cintica, que incrementa la temperatura del cuerpo que posee agua. Al no existir agua las microondas no cumpliran con su respectiva funcin. Cul es la importancia de la electricidad en el estudio de la Qumica? Porque es necesario entender que las fuerzas de enlace qumico que mantienen unidos los tomos en las molculas, son fuerzas elctricas que se ejercen en regiones pequeas, donde el equilibrio entre las fuerzas de atraccin y las de repulsin no es perfecto. Cabe decir que, muchos qumicos hacen uso de la electroqumica, la cual, ocupa energa elctrica y cambios qumicos. Esto va muy ligado al proceso de electrlisis, el cual es utilizado para descomponer y separar las molculas de un lquido por accin de una corriente elctrica. Tambin es llevado a cabo al recargar la batera de un automvil, y en la produccin de metales a partir de minerales (Ej. Aluminio). Qu entiendes por diferencia de potencial o voltaje V?, Por qu a la unidad de voltaje se le denomina Voltio?, Cul es la equivalencia de un Voltio? La diferencia de potencial o voltaje, es la diferencia de potencial elctrico (voltaje) entre dos puntos permite que la carga fluya entre los extremos de un conductor. Si no hay

diferencia de potencial, no hay flujo de carga por el conductor. Igual proporciona energa a las cargas para que se muevan. Su nombre es ese en honor al fsico italiano Alessandro Volta (1745 - 1827).La equivalencia del voltio es, un joule partido por coulombio. Electrones libres o electrones de valencia Cul es su importancia en los conductores? Son aquellos electrones que se mueven de manera libre en los conductores slidos al transportar la carga por el circuito. Tambin se conocen como electrones de conduccin, e ah su importancia en los conductores. Fuente de voltaje: Se conoce como la diferencia de potencial que crea todo dispositivo. Un ejemplo claro, son las pilas secas, pilas hmedas y generadores, ya que son fuentes de voltaje que suministran la energa que permite que las cargas de desplacen a travs de un circuito. La energa potencial est disponible en los terminales de la pila o generador. Cul es la diferencia entre conductores y aisladores (dielctricos) Los conductores son los materiales que permiten que los electrones de un tomo se desplacen libremente ya que no estn anclados al ncleo, o sea, los electrones estn sueltos. En cambio, los aislantes son los materiales que no dejan que los electrones de un tomo se desplacen libremente.

POTENCIAL REDOX: LEY DE HOM Y DE GIBBS:

Georg Simon Ohm (1787-1854) fsico alemn en 1828 demostr experimentalmente la relacin entre la I, el V y la R siendo R=V/I. Es la ley bsica del flujo de la corriente. Lleva ese nombre en honor a su descubridor, el fsico alemn George Ohm. Segn la ley de Ohm, la cantidad de corriente que fluye por un circuito formado por resistencias puras es directamente proporcional a la fuerza electromotriz aplicada al circuito, e inversamente proporcional a la resistencia total del circuito. Se aplica a todos los circuitos elctricos, tanto a los de corriente continua como a los de corriente alterna, aunque para el anlisis de circuitos complejos y circuitos de corriente alterna deben emplearse principios adicionales que incluyen inductancias y capacitancias.

Postulado general de la Ley de Ohm:

El flujo de corriente en ampere que circula por un circuito elctrico cerrado, es directamente proporcional a la tensin o voltaje aplicado, e inversamente proporcional a la resistencia en ohm de la carga que tiene conectada.

Frmula matemtica general de representacin de la ley de ohm:

Desde el punto de vista matemtico el postulado anterior se puede representar por medio de la siguiente Frmula General de la Ley de Ohm:

Conductancia electroltica
La resistencia de un conductor electroltico al paso de la corriente se puede determinar mediante La Ley de Ohm, pero es costumbre en vez de hablar de resistencia hacerlo de la conductancia, que es simplemente el recproco de la resistencia elctrica. Se sabe que la resistencia de un conductor cualquiera es directamente proporcional a su longitud e inversamente proporcional al rea de su seccin transversal y que segn seala naturaleza y caractersticas del conductor as ser el valor su propiedad denominada resistividad o resistencia. Es decir, L R A = Electroqumica 134 Siendo R la resistencia en ohmios, l la longitud en cm, A el rea en cm2 y la resistividad o resistencia especfica en ohmio-cm As como la conductancia electroltica de un conductor se define como el inverso de su resistencia, la conductancia especfica de un conductor se define como el inverso de su resistividad, y puede considerarse como la conductancia de un cubo de un centmetro de arista de cierto material. La conductancia se expresa como el inverso de ohmio y la conductancia especfica como el inverso del producto de ohmio por centmetro. Invirtiendo la ecuacin para la resistencia de un conductor resulta la ecuacin para su conductancia correspondiente A, L , LS . Siendo L la conductancia electroltica y Ls la conductancia especfica del conductor.

LEY DE GIBBS:
Qu nos dice la ley de Gibbs-Dalton? Con qu otro nombre se la conoce? Esta ley nos dice que la presin ejercida por una mezcla de gases en un recipiente es la misma que la suma de las presiones que ejerceran por separado los mismos gases, en el mismo recipiente y en las mismas condiciones. La ley de Gibbs-Dalton tambin es conocida como ley de las presiones parciales. En termodinmica, la energa libre de Gibbs o entalpa libre es un potencial termodinmico, es decir, una funcin de estado extensiva con unidades de energa, que da la condicin de equilibrio y de espontaneidad para una reaccin qumica (a presin y temperatura constantes).

La segunda ley de la termodinmica postula que una reaccin qumica espontnea hace que la entropa del universo aumente, Suniverso > 0, as mismo Suniverso esta en funcin de Ssistema y Salrededores. Por lo general slo importa lo que ocurre en el sistema en estudio y; por otro lado el clculo de Salrededores puede ser complicado. Por esta razn fue necesario otra funcin termodinmica, la energa libre de Gibbs, que sirva para calcular si una reaccin ocurre de forma espontnea tomando en cuenta solo las variables del sistema.

TEORIA REDOX :
Reacciones REDOX: Dentro de una reaccin global redox, se da una serie de reacciones particulares a las cuales se les llama semirreacciones o reacciones parciales. 2 Na+ + 2 Cl 2 Na + Cl2 o ms comnmente: 2 NaCl 2 Na + Cl2 La tendencia a reducir u oxidar a otros elementos qumicos se cuantifica por el potencial de reduccin, tambin llamado potencial redox. Una titulacin redox es una en la que un indicador qumico indica el cambio en el porcentaje de la reaccin redox mediante el viraje de color entre el oxidante y el reductor. Una reaccin REDOX es aquella en la que uno de los compuestos se reduce y el otro se oxida, de ah su nombre. Ocurren cambios en los nmeros de oxidacin de los tomos de algunas de las substancias involucradas. El reactivo que se oxida est perdiendo electrones, el que se reduce est ganado los electrones que el otro ha liberado. Antiguamente lo que se crea era que el que se oxidaba ganaba oxgeno, en realidad esto era bastante cierto, solo que era incompleto, pues al perder electrones el que se oxida se une con el oxgeno para tener los electrones necesarios. En un principio, se utilizaba el trmino de oxidacin para designar aquellos procesos en los que una sustancia reaccionaba con el oxgeno; de esta forma, se deca que un compuesto se oxidaba cuando aumentaba su cantidad de oxgeno (igualmente, se deca que se reduca cuando sta disminua). A partir de este primer concepto de oxidacin, y con el tiempo, dicho vocablo ha ido evolucionando y generalizndose hasta abarcar hoy en da una gran cantidad de reacciones en algunas de las cuales ni siquiera interviene el oxgeno. De hecho, en la actualidad entendemos por oxidacin el proceso mediante el cual un compuesto pierde electrones. E inevitablemente, para que un compuesto pierda electrones otro los ha de ganar: as surge estrechamente ligado al concepto de oxidacin el de reduccin; se entiende por reduccin el proceso mediante el cual un compuesto gana electrones. As pues, cada vez que nos refiramos a la oxidacin tendremos que hablar tambin de la reduccin (ya que es el proceso contrario, y sin uno de ellos no existira el otro).

Agentes Reductores Y Oxidantes:

Oxidantes: El oxidante es aquel de los compuestos que forman parte de una reaccin REDOX que es capaz de oxidar a la otra y que a su vez esta es reducida por la otra. Reductores: El reductor es aquel de los compuestos que forman parte en la reaccin REDOX capaz de reducir al otro y que a su vez esta es oxidada por la otra. EJ: Cu Cu2+ + 2e- (el cobre se oxida y es capaz de soltar electrones) Ag+ + e- Ag (la plata se reduce y es capaz de coger electrones)

Oxidacin:
La oxidacin es una reaccin qumica muy poderosa donde un compuesto cede electrones, y por lo tanto aumenta su estado de oxidacin.2 Se debe tener en cuenta que en realidad una oxidacin o una reduccin es un proceso por el cual cambia el estado de oxidacin de un compuesto. Este cambio no significa necesariamente un intercambio de electrones. Suponer esto -que es un error comn- implica que todos los compuestos formados mediante un proceso redox son inicos, puesto que es en stos compuestos donde s se da un enlace inico, producto de la transferencia de electrones. Por ejemplo, en la reaccin de formacin del cloruro de hidrgeno a partir de los gases dihidrgeno y dicloruro, se da un proceso redox y sin embargo se forma un compuesto covalente. Estas dos reacciones siempre se dan juntas, es decir, cuando una sustancia se oxida, siempre es por la accin de otra que se reduce. Una cedeelectrones y la otra los acepta. Por esta razn, se prefiere el trmino general de reacciones redox. La propia vida es un fenmeno redox. El oxgeno es el mejor oxidante que existe debido a que la molcula es poco reactiva (por su doble enlace) y sin embargo es muy electronegativo, casi como el flor. La sustancia ms oxidante que existe es el catin KrF+ porque fcilmente forma Kr y F+. Entre otras, existen el permanganato de potasio (KMnO4), el dicromato de potasio (K2Cr2O7), el agua oxigenada (H2O2), el cido ntrico (HNO3), los hipohalitos y los halatos (por ejemplo elhipoclorito de sodio (NaClO) muy oxidante en medio alcalino y el bromato de potasio (KBrO3)). El ozono (O3) es un oxidante muy enrgico:
Br + O3 BrO3

El nombre de "oxidacin" proviene de que en la mayora de estas reacciones, la transferencia de electrones se da mediante la adquisicin de tomos de oxgeno (cesin de electrones) o viceversa. Sin embargo, la oxidacin y la reduccin puede darse sin que haya intercambio de oxgeno de por medio, por ejemplo, la oxidacin de yoduro de sodio a yodo mediante la reduccin de cloro a cloruro de sodio: 2 NaI + Cl2 I2 + 2 NaCl Esta puede desglosarse en sus dos semirreacciones correspondientes: 2I I2 + 2 e

Cl2 + 2 e 2 Cl Ejemplo: El hierro puede presentar dos formas oxidadas: xido ferroso: FeO. xido frrico: Fe2O3

REDUCCIN:
En qumica, reduccin es el proceso electroqumico por el cual un tomo o ion gana electrones. Implica la disminucin de su estado de oxidacin. Este proceso es contrario al de oxidacin. Cuando un ion o un tomo se reduce presenta estas caractersticas: Gana electrones. Acta como agente oxidante. Es reducido por un agente reductor. Disminuye su estado o nmero de oxidacin.

Ejemplo: El ion hierro (III) puede ser reducido a hierro (II): Fe3+ + e Fe2+ En qumica orgnica, la disminucin de enlaces de tomos de oxgeno a tomos de carbono o el aumento de enlaces de hidrgeno a tomos de carbono se interpreta como una reduccin. Por ejemplo: CHCH + H2 CH2=CH2 (el etino se reduce para dar eteno). CH3CHO + H2 CH3CH2OH (el etanal se reduce a etanol).

Mecanismo de Reaccin:
Una reaccin REDOX est estrechamente ligada con el cambio del nmero de oxidacin de un tomo o molcula de un elemento que se involucra en la oxidacin o reduccin. El nmero de oxidacin es la carga real o formal que tiene un tomo en un compuesto. Carga real: Es la carga que tiene un tomo en un determinado compuesto EJ: NaCl Na+ + ClCarga formal: Es la carga que un tomo podra tener en un compuesto pero que no tiene.EJ:

H2O 2H+ + O-

Reglas para el nmero de oxidacin:

La cuantificacin de un elemento qumico puede efectuarse mediante su nmero de oxidacin. Durante el proceso, el nmero de oxidacin del elemento aumenta. En cambio, durante la reduccin, el nmero de oxidacin de la especie que se reduce

disminuye. El nmero de oxidacin es un nmero entero que representa el nmero de electrones que un tomo pone en juego cuando forma un enlace determinado.

El nmero de oxidacin:
Aumenta si el tomo pierde electrones (el elemento qumico que se oxida), o los comparte con un tomo que tenga tendencia a captarlos. Disminuye cuando el tomo gana electrones (el elemento qumico que se reduce), o los comparte con un tomo que tenga tendencia a cederlos.

Reglas para asignar el nmero de oxidacin:

El nmero de oxidacin de todos los elementos sin combinar es cero. Independientemente de la forma en que se representen. El nmero de oxidacin de las especies inicas monoatmicas coincide con la carga del ion. El nmero de oxidacin del hidrgeno combinado es +1, excepto en los hidruros metlicos, donde su nmero de oxidacin es 1 (ej: AlH3, LiH) El nmero de oxidacin del oxgeno combinado es 2, excepto en los perxidos, donde su nmero de oxidacin es 1 (ej.:Na2O2, H2O2). El nmero de oxidacin en los elementos metlicos, cuando estn combinados es siempre positivo y numricamente igual a la carga del ion. El nmero de oxidacin de los halgenos en los hidrcidos y sus respectivas sales es 1, en cambio el nmero de oxidacin del azufre en su hidrcido y respectivas sales es 2. El nmero de oxidacin de una molcula es cero. O lo que es lo mismo, la suma de los nmeros de oxidacin de los tomos de una molcula neutra es cero

Equivalencia en las reacciones redox:

La ley de Faraday dice que una cantidad definida de electricidad (96, 492 culombios o un faraday) est asociada con la reaccin de un peso equivalente gramo de una sustancia. Por tanto, un faraday de electricidad est asociado a la transferencia de un tomo gramo o mol de electrones, y sobre esta base se define el peso equivalente de una sustancia en redoximetra. El peso equivalente es. el peso de sustancia que proporciona, reacciona con o es equivalente a un tomo gramo o 1001 de electrones transferidos en la reaccin de que se trate. BALANCEO DE ECUACIONES: Todo proceso redox requiere del balanceo estequiomtrico de los componentes de las semireacciones para la oxidacin y reduccin. Para reacciones en medio acuoso, generalmente se aaden: en medio cido iones hidrgeno (H+), molculas de agua (H2O), y electrones

en medio bsico hidroxilos (OH), molculas de agua (H2O), y electrones para compensar los cambios en los nmeros de oxidacin. APLICACIONES: En la industria, los procesos redox tambin son muy importantes, tanto por su uso productivo (por ejemplo la reduccin de minerales para la obtencin del aluminio o del hierro) como por su prevencin (por ejemplo en la corrosin). La reaccin inversa de la reaccin redox (que produce energa) es la electrlisis, en la cual se aporta energa para disociar elementos de sus molculas.

OXIDACIONES Y REDUCCIONES BIOLOGICAS:

En el metabolismo de todos los seres vivos, los procesos redox tienen una importancia capital, ya que estn involucrados en la cadena de reacciones qumicas de la fotosntesis y de la respiracin aerbica. En ambas reacciones existe una cadena transportadora de electronesformada por una serie de complejos enzimticos, entre los que destacan los citocromos; estos complejos enzimticos aceptan (se reducen) y ceden (se oxidan) pares de electrones de una manera secuencial, de tal manera que el primero cede electrones al segundo, ste al tercero, etc., hasta un aceptor final que se reduce definitivamente; durante su viaje, los electrones van liberando energa que se aprovecha para sintetizar enlaces de alta energa en forma de ATP. Otro tipo de reaccin redox fundamental en los procesos metablicos son las deshidrogenaciones, en las cuales un enzima (deshidrogenasa) arranca un par de tomos de hidrgeno a un sustrato; dado que el tomo de hidrgeno consta de un protn y un electrn, dicho sustrato se oxida (ya que pierde electrones). Dichos electrones son captados por molculas especializadas, principalmente las coenzimas NAD+, NADP+y FAD que al ganar electrones se reducen, y los conducen a las cadenas transportadoras de electrones antes mencionadas. El metabolismo implica cientos de reacciones redox. As, el catabolismo lo constituyen reacciones en que los sustratos se oxidan y las coenzimas se reducen. Por el contrario, las reacciones delanabolismo son reacciones en que los sustratos se reducen y los coenzimas se oxidan. En su conjunto, catabolismo y anabolismo constituyen el metabolismo.