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ESCENARIO
La magnitud del problema de las emisiones de CO2 antropognico es tal que el confinamiento La magnitud del problema de las emisiones de CO2 antropognico es tal que el confinamiento de dixido de carbono es imprescindible, sea cual sea el escenario considerado, para prevenir de dixido de carbono es imprescindible, sea cual sea el escenario considerado, para prevenir daos irreparables en el medioambiente (Beecy y Kuuskraa, 2001) daos irreparables en el medioambiente (Beecy y Kuuskraa, 2001) Capacidad de confinamiento de CO2 a nivel mundial (Herzog, 2001) Mtodo de confinamiento
Ocanos Formaciones salinas subterrneas Campos de petrleo y gas agotados Yacimientos de carbn Almacenamiento terrestre Utilizacin
Capacidad global
1000 GtC 500 GtC 100 GtC 50 GtC 10 GtC <1 GtC
El coste de la captura y confinamiento debe ser compensado en la medida de lo posible El coste de la captura y confinamiento debe ser compensado en la medida de lo posible mediante la valorizacin del CO2 capturado. mediante la valorizacin del CO2 capturado. La mayor parte de las alternativas que se estn planteando para el confinamiento del La mayor parte de las alternativas que se estn planteando para el confinamiento del dixido de carbono antropognico pueden ser en el futuro una fuente de materias primas dixido de carbono antropognico pueden ser en el futuro una fuente de materias primas
USOS Y VALORIZACIN DEL CO2 2
NDICE
1. Introduccin 1. Introduccin 2. Tecnologa desarrolladas a escala industrial 2. Tecnologa desarrolladas a escala industrial 2.1. Extraccin de petrleo (EOR) 2.1. Extraccin de petrleo (EOR) 2.2. Recuperacin de metano en capas de carbn (CBM) 2.2. Recuperacin de metano en capas de carbn (CBM) 2.3. Otras industrias 2.3. Otras industrias 3. Tecnologas en desarrollo 3. Tecnologas en desarrollo 4. Nuevas lneas de investigacin 4. Nuevas lneas de investigacin 4.1. Sntesis qumicas 4.1. Sntesis qumicas 4.1.1. Hidrogenacin cataltica del CO2 4.1.1. Hidrogenacin cataltica del CO2 4.1.2. Fijacin del CO2 con glicerina 4.1.2. Fijacin del CO2 con glicerina 4.2. Activacin de carbones 4.2. Activacin de carbones 4.3. Procesos biolgicos 4.3. Procesos biolgicos 4.3.1. Reduccin del CO2 por bacterias metanognicas 4.3.1. Reduccin del CO2 por bacterias metanognicas 4.3.2. Reduccin del CO2 por microorganismos fotosintticos 4.3.2. Reduccin del CO2 por microorganismos fotosintticos 4.3.3. Fijacin del CO2 por plantas superiores 4.3.3. Fijacin del CO2 por plantas superiores 5. Conclusiones 5. Conclusiones
USOS Y VALORIZACIN DEL CO2 3
1. INTRODUCCIN
25000
20000
20000
15000
15000
10000
10000
5000 788 533 Central America & Caribbean 574 SubSaharan Africa 376 Oceania
5000
0 World Asia North America Europe Middle South East & America North Africa
0 1840
1860
1880
1900
1920 Ao
1940
1960
1980
2000
2020
2. TECNOLOGIAS DESARROLLADAS
10
11
Fertilizante Procesado del gas natural Procesado del gas natural Procesado del gas natural Gasificacin del carbn Planta de etileno
NE Purdy, Sho-Vel-Tum Rangely Lost Solider, Wertz Sharon Ridge Weyburn Joffre Viking
12
13
14
Se necesitan yacimientos con: Se necesitan yacimientos con: Suficiente permeabilidad del carbn Suficiente permeabilidad del carbn El CO2 inyectado como gas El CO2 inyectado como gas Potencia considerable de las capas de carbn Potencia considerable de las capas de carbn Continuidad: mnimas fallas y pliegues Continuidad: mnimas fallas y pliegues Baja saturacin del agua Baja saturacin del agua La profundidad debe ser superior a los acuferos La profundidad debe ser superior a los acuferos de agua utilizables. de agua utilizables.
USOS Y VALORIZACIN DEL CO2 15
NH3
Dixido de carbono + Amoniaco = Urea Dixido de carbono + Amoniaco = Urea Consumo mundial=127106 Tm CO2/ao Consumo mundial=127106 Tm CO2/ao
Reactor
T<130C
Torre Secado
Urea Granulada
Separacin
Concentracin
Confeccin
17
18
3. TECNOLOGAS EN DESARROLLO
19
CO2 O (C = O )
Produccin de combustibles utilizando CO2 (Capacidad?) Produccin de combustibles utilizando CO2 (Capacidad?)
Obtencin de combustibles lquidos Obtencin de combustibles lquidos
CO2 + 3 H 2 CH 3OH + H 2O
Fijacin del CO2 en la biomasa (sumideros) Fijacin del CO2 en la biomasa (sumideros)
CO2 + H 2O biol ., solar (CH 2OH )n + O2 luz CO2 + H 2O cat .,solar (CH 2 )n + O2 luz C , CO2 1500LUZSOLAR CO + 1 O2 2
Produccin de CO mediante la reduccin solar de la molcula del CO2 Produccin de CO mediante la reduccin solar de la molcula del CO2
20
4. LNEAS DE INVESTIGACIN 4.1. SNTESIS QUMICAS 4.1.1. Hidrogenacin cataltica del CO2 2 4.1.2. Fijacin del CO2 con glicerina
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ICP-CSIC
Captura de CO2
CO2 + 3 H 2 CH 3OH + H 2O
Sntesis de Metanol
Hidrgeno desde fuentes renovables
USOS Y VALORIZACIN DEL CO2
Productos qumicos
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ICP-CSIC
A nivel industrial se puede transformar el CO2 en metanol segn la A nivel industrial se puede transformar el CO2 en metanol segn la siguiente reaccin siguiente reaccin
CO2 + 3H 2 CH 3OH + H 2O
Catalizador
Es un proceso cataltico, exotrmico y con compresin de volumen (200-300 C y 50 bar ) Todas estas reacciones pueden ocurrir simultneamente en el reactor
CO + 2 H 2 CH 3 OH CO2 + 3 H 2 CH 3 OH + H 2 O CO2 + H 2 CO + H 2 O
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ICP-CSIC
vapor
CO2
Catalizador Cu/Zn/Al
CH3OH
H2
CH3OH + H2O
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ICP-CSIC
P I 7 P I 9
P I 8 P I 1 0
F I C 3
P T 1
Exteri or
F I C 4
P I 1 1 P I 1 3 P I 1 5
P I 1 2 P I 1 4 P I 1 6
T I C 2 T I C 1 P S V 2 P I 1 7 T I C 4 T I C 3
P C
C G
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P I 1 8 P I 1 9
N2 lquido
de 0.0675 kg/h.m3, 190-240 C La produccin de CH3OH a partir de CO2 con los catalizadores CZA es comparable a la de los Sistemas comerciales
16 XCO (%) 12 8 4 190 200 210 220 T(C) 230 240 250
25
ICB-CSIC
C O -O O
nH2O
26
ICB-CSIC
Similitudes:
O O O O O
C O
OH O O Cl
O
+
Cl HO
O
NH 2
H2 N
O O
OH
C O
O O
H2O
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ICB-CSIC
Reactor Supercrtico
Uso de altas presiones: 200 bar Temperaturas hasta 200C Control automatizado
28
29
Carbonizacin
Carbonizado
Carbn Activado
30
Carbn Activado
Uso externo
31
32
C + CO2 2CO C + H 2 O CO + H 2
Eliminacin de los tomos de carbono que origina la creacin de nuevos poros
33
1000 800 SBET (m /g) 600 400 200 0 500 700 850 Temperatura (C) 900
90 80 70 Quemado(%) 60 50 40 30 20 10 0
34
SBET (m /g)
1) Posibilidad de obtener CCAA con desarrollos de porosidad interesantes. 2) Amplia porosidades. gama de
Posibilidad de valorizar las corrientes de post-combustin para obtener un material con un valor aadido
USOS Y VALORIZACIN DEL CO2
35
4.3.1. Reduccin por bacterias metanognicas 4.3.2. Reduccin por microorganismos fotosintticos 4.3.3. Fijacin del CO2 por plantas superiores 2
36
Reduccin CO2. Procesos Biogeoqmicos Reducen CO2 en presencia de H2 Anaerobias estrictas Produccin de metano en el subsuelo
Bacterias metanognicas
Biometanizacin
degradacin anaerobia en dos fases: Hidrlisis: Bacterias fermentativas. Solubilizacin de la materia orgnica Metanognesis: Bacterias metanognicas. Produccin de Metano
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Superficie
Inyeccin de CO2
Formato, Acetato
CO2
CO2 H2 CH4
Formacin H2O
HCO3
Formacin H2O
CH4
Fermentacin: CH3COO-+H2O
Lecho de carbn
USOS Y VALORIZACIN DEL CO2 38
Incubacin en oscuridad y agitacin hasta que deja de producir gas (5-10 das)
C + -
B ++ +++ +
SN + ++
BSN ++ +
CB + + +
CBSN +++ +
39
16,00 14,00
RT
12,00 10,00 ml/da 8,00 6,00 4,00 2,00 0,00
35C 55C
CON
CB
SN
BSN
CBSN
40
GLC
CO2
41
H2 N2 CH4 CO2
%(v/v)
Muestras semanales
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Estudio de la capacidad de adaptacin de la biota anaerobia. Obtencin de inculo aclimatado. Determinacin del uso del CO2 y del carbn como fuentes de carbono. Nueva solucin de nutrientes: minerales+vitaminas Dos reactores: Reactor B: Inculo, solucin de nutrientes, carbn, CO2. Control: Inculo, solucin de nutrientes.
USOS Y VALORIZACIN DEL CO2
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Microalgas y cianobacterias Microalgas y cianobacterias Microorganismos: 2-15 m Microorganismos: 2-15 m Elevada velocidad de crecimiento: 6-50 h Elevada velocidad de crecimiento: 6-50 h Fottrofos flexibles Fottrofos flexibles Elevado nmero de especies: Ms de 3000 especies catalogadas Elevado nmero de especies: Ms de 3000 especies catalogadas Composicin bioqumica interesante: cidos grasos, pigmentos, polisacridos, etc.. Composicin bioqumica interesante: cidos grasos, pigmentos, polisacridos, etc.. Gran plasticidad metablica: modificando condiciones ambientales Gran plasticidad metablica: modificando condiciones ambientales
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Microalgas LUZ
Nutrientes, agua
Ms microalgas
O2
Metabolitos
CO2
45
Pueden utilizarse gases de combustin directos, sin depurar Pueden utilizarse gases de combustin directos, sin depurar Puede utilizarse tanto agua salada como dulce e incluso aguas residuales Puede utilizarse tanto agua salada como dulce e incluso aguas residuales No se requieren suelos valiosos para otros fines No se requieren suelos valiosos para otros fines Suponen una fijacin de energa solar como energa qumica transportable Suponen una fijacin de energa solar como energa qumica transportable
VENTAJAS: VENTAJAS:
La velocidad del proceso limita su aplicacin La velocidad del proceso limita su aplicacin
USOS Y VALORIZACIN DEL CO2
INCONVENIENTES: INCONVENIENTES:
46
47
Requerimientos: Resistencia a bajo pH y alta Requerimientos: Resistencia a bajo pH y alta temperatura temperatura Ventajas: No es necesario equipamiento adicional Ventajas: No es necesario equipamiento adicional Inconvenientes: Baja eficiencia absorcin y depuracin Inconvenientes: Baja eficiencia absorcin y depuracin de CO2 de CO2 0.5 TmCO2/Ha da Chlorococcum littorale, RITE Japn 0.5 TmCO2/Ha da Chlorococcum littorale, RITE Japn
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2. Maximizar la fijacin de carbono por el microorganismo: 2. Maximizar la fijacin de carbono por el microorganismo:
CO2+H2O+Luz (CH2O)n [20 KJ/g] + O2 Biomasa CO2+H2O+Luz (CH2O)n [20 KJ/g] + O2 Biomasa 3. Optimizar el diseo y operacin del biorreactor: 3. Optimizar el diseo y operacin del biorreactor:
Maximizar la relacin superficie/volumen Maximizar la relacin superficie/volumen Minimizar el coste y facilidad de operacin Minimizar el coste y facilidad de operacin Bajo coste de construccin y mantenimiento Bajo coste de construccin y mantenimiento
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GASES DE ESCAPE
Fase acuosa
VERTIDO
REUTILIZACIN REUTILIZACIN
NUTRIENTES NUTRIENTES
DEPURACIN DE GASES
REACTOR BIOLGICO
GASES DEPURADOS
BIOETANOL
50
3. 0
TmCO 2 gCO 2 gMO = 300 = 200 daHa da m 2 dam 2 V L gCO 2 gC gMO = 50 2 6 = 1. 6 = 4.0 S m Lda Lda Lda
ENERGA ENERGA
40% C en MO TmCO 2 gCO 2 KJ 3. 0 = 300 20 KJ 4090 2 /g daHa dam 2 m da KJ Rad.Solar (Mayo) = 23040 2 Eficiencia = 17% m da
USOS Y VALORIZACIN DEL CO2
EXPERIMENTOS A ESCALA PILOTO: EXPERIMENTOS A ESCALA PILOTO: Columna: 2 m altura, 0.15 m dimetro Columna: 2 m altura, 0.15 m dimetro Relleno: anillos Rasching 12 mm Relleno: anillos Rasching 12 mm Tanques: agua, NaOH, HCO3Na Tanques: agua, NaOH, HCO3Na Mezclas aire-CO2,, Gases de combustin Mezclas aire-CO2 Gases de combustin
Caractersticas de la columna Altura (m) Dimetro (m) Seccin (m2) 2.0000 0.1500 0.0177
Anillos rasching dimetro (m) 0.012 pared (m) 0.001 altura (m) 0.008 Sp (m2) 5.03E-05 Vp (m3) 2.76E-07 So (m2/m3) 181.8182 Porosidad (huecos/total) 0.614 Superficie especifica (m2/m 70.18 Factor relleno F=Sb/e3 303.2
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El equipo diseado permite alcanzar valores de El equipo diseado permite alcanzar valores de depuracin del gas de combustin prximos al 80%, depuracin del gas de combustin prximos al 80%, eliminando la regeneracin trmica de la fase acuosa. eliminando la regeneracin trmica de la fase acuosa.
FM CO2 Q aire Q CO2 Q agua Q sosa (L/min) (L/min) (L/min) (%bomba) =ye (%) 40 4 0 0 9,138 40 4 2 0 9,138 40 4 4 0 9,138 40 4 6 0 9,138 40 4 8 0 9,138 40 4 10 0 9,138 40 4 10 100 9,138 40 4 10 80 9,138 40 4 10 40 9,138 40 4 10 20 9,138 40 4 10 0 9,138 40 4 2 100 9,138 FM CO2 =ys (%) 9,138 8,605 8,442 7,918 7,586 7,247 2,550 2,913 4,237 5,724 7,247 3,382 pH arriba 7,614 8,241 8,211 8,174 8,189 8,163 12,010 11,929 11,556 10,941 8,163 12,830 pH abajo 6,253 6,663 6,654 6,662 6,669 6,637 10,289 9,960 7,370 6,898 6,637 10,651 Rendimiento (%) 0,0% 5,8% 7,6% 13,4% 17,0% 20,7% 72,1% 68,1% 53,6% 37,4% 20,7% 63,0%
3.50 3.00 CIT absorbido, g/L 2.50 2.00 1.50 1.00 0.50 0.00 0
CIT absorbido por agua con distintas [DEA] DEAe=100 g/L DEAe=50 g/L DEAe=25 g/L DEAe=0 g/L
10
15 20 t, min
25
30
35
Eliminacin CO2=2300 TmCO2/da Eliminacin CO2=2300 TmCO2/da Relacin liquido/gas admisible=0.025 Relacin liquido/gas admisible=0.025 Caudal gas = 457.328 m3/h Caudal gas = 457.328 m3/h Caudal lquido = 12.332 m3/h Caudal lquido = 12.332 m3/h pHentrada=10, pHsalida=9.8 pHentrada=10, pHsalida=9.8
Dimensionado de la Dimensionado de la columna absorcin: columna absorcin: Dimetro=15 m Dimetro=15 m Altura=9 m Altura=9 m
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Fotobiorreactores columna de burbujeo Fotobiorreactores columna de burbujeo Iluminacin artificial ciclo Solar, Io max=1190 E/m2s Iluminacin artificial ciclo Solar, Io max=1190 E/m2s Temperatura=30 C (cte) Temperatura=30 C (cte) pH 8 controlado por inyeccin de CO2 pH 8 controlado por inyeccin de CO2 Cultivo continuo, D=0.03 h-1 (0.3 da-1) Cultivo continuo, D=0.03 h-1 (0.3 da-1)
0,6 0,5 Pbio, g/Ld 0,4
pH 8,0 pH 8,5 pH 9,0 pH 10,0
2,5 2,0
Peps, g/Ld
0,30
1,5
0,25
Agua Dest. No Estril
0,5 0,0 0 1 2
P toc, g/Ld
1,0
[TIC], g/L
0,01
0,02
0,03 D, h-1
0,04
0,05
0,06
Produccin materia orgnica aumenta con la irradiancia y dilucin USOS Y VALORIZACIN DEL CO2 54
15
20
25
220L
10 15 Time, days
20
25
10 15 Time, days
20
25
En externo se han alcanzado valores cercanos a los objetivos En externo se han alcanzado valores cercanos a los objetivos Necesario optimizar el diseo de reactor para su operabilidad. Necesario optimizar el diseo de reactor para su operabilidad.
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CAPTURA
ETANOLAMINAS
CO2
CONFINAMIENTO
Yacimiento geolgico
UNIDADES COGENERACIN
ACONDICIONAMIENTO
VALORIZACIN
57
Evaluacin de la capacidad de fijacin de CO2 por los cultivos en invernadero. La concentracin de CO2 ptima es 700 - 1000 mol mol-1 En el invernadero se produce un decremento debido a la asimilacin. Durante la mayor parte del da la [CO2] es inferior a la exterior
Concentracin CO2
0 .0 6
0 .0 5
0 .0 4
0 .0 3
0 .0 2
0 .0 1
0 100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000 1100
C o n c e n tr a c i n C O 2 ( p p m )
El desarrollo del dosel vegetal Las condiciones climticas La tasa de renovacin del aire: % Ventana abierta. Velocidad de viento. Gradiente trmico.
58
Campaa 1998/99
150 ha 0,32%
31.576 ha 66,68%
Fuente: Estimaciones finales de campaa 98/99. Servicio de Estadsitcas Agrarias del MAPA.*
7.291 ha 15,40% 21 ha 0,1% 1.610 ha 5,1% 150 ha 0,5% 3.500 ha 11,1% 24.763 ha 78,4% 57 ha 0,2%
750 ha 2,4%
725 ha 2,3%
Los cultivos bajo plstico constituyen un sumidero natural de CO2. Se producen 20.000 Kg/Ha/ao de materia seca con un 50% de carbono, lo que supone una fijacin anual de 37 TmCO2/Ha, y 1106 TmCO2/ao en toda la provincia. El enriquecimiento carbnico induce aumentos que van entre el 14 y el 61%. Considerando un valor medio del 25%, esto supone un incremento en la fijacin de CO2 hasta las 45 TmCO2/Ha ao (1.24106 TmCO2/ao en la provincia de Almera).
59
60
Determinaciones:
NO 0,00 0,00 0,10 0,10 0,10 0,10 0,50 0,50 0,50 0,50 NO2 0,00 0,00 0,20 0,20 2,00 2,00 0,20 0,20 2,00 2,00
Crecimiento del tallo Aparicin y crecimiento de hoja Aparicin de flores rea foliar Crecimiento del fruto Biomasa Produccin
SO2 0,00 0,00 0,20 0,50 0,20 0,50 0,20 0,50 0,20 0,50
61
62
5. CONCLUSIONES
63
5. CONCLUSIONES
1. 1. La reduccin de las emisiones de CO2 antropognico es un problema de tal La reduccin de las emisiones de CO2 antropognico es un problema de tal magnitud que slo mediante la combinacin del mximo nmero de magnitud que slo mediante la combinacin del mximo nmero de tcnicas de reduccin se puede hacer frente al problema tcnicas de reduccin se puede hacer frente al problema Los usos y valorizacin del CO2 suponen una ayuda a la viabilidad Los usos y valorizacin del CO2 suponen una ayuda a la viabilidad econmica de la captura y almacenamiento geolgico econmica de la captura y almacenamiento geolgico Capacidad de confinamiento de CO2 a nivel mundial (Herzog, 2001) Mtodo de confinamiento
Ocanos Formaciones salinas subterrneas Campos de petrleo y gas agotados Yacimientos de carbn Almacenamiento terrestre Utilizacin
2. 2.
Capacidad global
1000 GtC 500 GtC 100 GtC 50 GtC 10 GtC <1 GtC
3. 3.
Es necesario desarrollar el mximo nmero de procesos de valorizacin Es necesario desarrollar el mximo nmero de procesos de valorizacin para que a medio plazo el CO2 almacenado se convierta en una fuente de para que a medio plazo el CO2 almacenado se convierta en una fuente de riqueza. riqueza. Todos los procesos deben ser sostenibles y energticamente positivos Todos los procesos deben ser sostenibles y energticamente positivos
64
4. 4.
AGRADECIMIENTOS
CENITCO2 (Consorcio Estratgico Nacional CENITCO2 (Consorcio Estratgico Nacional en Investigacin Tcnica del CO2) en Investigacin Tcnica del CO2)
ICP-CSIC ICP-CSIC
ICB-CSIC ICB-CSIC
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